Septa Ario 20.11.

2017
1417041081
Tugas Material Magnetik

Jurnal by :
A. Rostamnejadi, M. Venkatesan, P. Kameli, H. Salamati, J.M.D. Coey. 2011.
Magnetocaloric effect in La0.67Sr0.33MnO3 manganite above room temperature.
Journal of Magnetism and Magnetic Materials. Vol. 323. pp. 22142218.

A. Pendahuluan

Entropi material magnetik berubah ketika diperlakukan pada medan magnet

yang diberikan. Dalam kondisi adiabatik, bagian magnetik dan kisi dari entropi
total berubah dengan jumlah yang sama namun dengan tanda berlawanan. Dalam
proses ini terjadi perubahan suhu, yang dikenal sebagai efek magnetocalorik
(MCE). Pendinginan magnetik (MR) didasarkan pada MCE dan memiliki potensi
sebagai teknologi pendinginan masa depan. MR dekat suhu kamar adalah
alternatif yang menjanjikan untuk pendinginan kompresi gas konvensional karena
keunggulannya yang unik seperti efisiensi tinggi dan dampak lingkungan yang
minimal. Sementara itu, pendinginan melibatkan sekitar 15% konsumsi energi di
seluruh dunia, diperkirakan MR memiliki potensi untuk mengurangi konsumsi
energi hingga 20-30% dibanding teknologi kompresi uap konvensional. Karena
itu, terus dilakukan penelitian untuk menemukan bahan yang sesuai yaitu
memiliki perubahan entropi magnet cukup besar pada medan magnet mendekati
suhu kamar.
Sejak penemuan efek magnetoresistance kolosal, sifat fisik dari manganite
perovskite yang didoping telah dipelajari secara ekstensif mengingat fisika
kompleks dan potensi aplikasinya. Manganite adalah kandidat bahan yang baik
untuk MR dekat suhu kamar, dimana Gadolinium (Gd) adalah bahan utama.
Meski terjadi perubahan entropi magnetik dekat suhu kamar pada beberapa
manganite jauh lebih tinggi daripada Gd panas jenisnya lebih besar sehingga
perubahan suhu adiabatik mereka relatif lebih kecil.

1
 Masalah ini bisa berkurang pada suhu yang lebih tinggi, karena perubahan
suhu adiabatik sebanding dengan suhu. La1-xSrxMnO3 adalah salah satu manganite
yang paling menarik karena memiliki suhu Curie tertinggi sebesar 370 K pada
doping optimal x = 0.33. Pada penelitian ini, kita menggunakan pengukuran
magnetisasi dc untuk mempelajari MCE pada bubuk sampel La0.67Sr0.33MnO3
(LSMO). Di sekitar suhu Curie, besar perubahan entropi magnetik telah diamati
dan perubahannya entropi magnetik dan suhu adiabatik pada medan magnet cukup
signifikan. Hasilnya menunjukkan bahwa LSMO memiliki potensi pendinginan
magnetik di atas suhu kamar.

B. Metode Penelitian

Sampel bubuk LSMO di preparasi menggunakan metode sol-gel. Bahan

yang digunakan yaitu La(NO3)36H2O, Mn(NO3)24H2O dan Sr(NO3). Ketiga
bahan tersebut dilarutkan dalam air dan dicampur dengan etilena glikol (C2H6O2)
dan asam sitrat (C6H8O7) (rasio molar 1: 4: 3 untuk kation: asam sitrat: etilena
glikol). Gel itu dikeringkan dan dikalsinasi pada 500C selama 5 jam. Bubuk yang
dihasilkan di anil pada 1000C selama 5 jam. Karakterisasi struktur sampel
menggunakan difraksi X-Ray (XRD menggunakan Philips X'Pert PRO X-ray
difraktometer dilengkapi dengan sinar-X Cu-K sumber (=1.5406 A).
Pengukuran magnetisasi yang ditunjukkan adalah terbentuk sebagai fungsi medan
dan suhu menggunakan magnetometer Quantum Desain MPMS XL SQUID.

C. Hasil dan Pembahasan

Setelah dilakukan karakterisasi menggunakan XRD maka diperolehlah pola

XRD dan analisis Rietveld menggunakan program FULLPROF yang ditunjukkan
pada Gambar 1 dimana sampel terbentuk fasa tunggal atau single phase serta tidak
terlihat adanya fase lain. Struktur kristal adalah rhombohedral dengan space group
R3C pada suhu kamar.

2
 Gambar 1. Pola XRD sampel dan hasil refine

Parameter kisi hasil refine adalah a = 5.4879 dan c = 13.3622 . Panjang

ikatan Mn-O yang dihitung dan sudut ikatan Mn-O-Mn masing-masing adalah
dMn-O = 1.9439 dan Mn-O-Mn = 169.931. Parameter struktur yang direfine sudah
baik dan sesuai seperti pada penelitian dengan sampel untuk La0.7Sr0.3MnO3
(a = 5.5039 , c = 13.3553 , dMn-O = 1.9537 dan Mn-O-Mn = 166.3511).

Entropi magnetik berubah pada suhu T dimana daerah tertutup antara dua
kurva magnetisasi isotermal pada T dan T+T dibagi dengan perbedaan suhu, T
diantara mereka. Gambar 2 (a) menunjukkan perubahan entropi magnetik sampel
sebagai fungsi suhu pada berbagai medan magnet yang diterapkan. Seperti yang
diharapkan, SM maksimum (perubahan energi anisotropi) adalah sekitar transisi
PM-FM (paramagnetik-ferromagnetik) dan sangat tergantung pada besarnya
magnet yang diberikan medan. Nilai SM negatif pada seluruh rentang suhu
dan diperpanjang selama berbagai suhu di sekitar Suhu Curie, dimana berguna
untuk suhu kamar di atas pendinginan magnetik, SM mencapai nilai 0.84,
1.55, 2.68, 3.61, 4.42 dan 5.15 J/kgK sesuai dengan yang diterapkan
medan magnet masing-masing 0,5, 1, 2, 3, 4 dan 5 T pada 370 K.
Gambar 2 (b) menunjukkan ketergantungan medan pada SM berbeda suhu. Hal
ini dapat dilihat dari Gambar 2 (b) bahwa SM meningkat seiring dengan medan
magnet yang meningkat.

3
Gambar 2. (a) Perubahan entropi magnetik dari sampel versus temperatur pada
medan magnet yang berbeda dan (b) ketergantungan perubahan
entropi magnetik pada perbedaan suhu.

Ketergantungan medan magnet dari perubahan entropi magnetik pada suhu

T dikaitkan dengan sebuah hukum kekuatan eksponen.
SM (H) = a (0H)n
dimana a adalah konstanta dan eksponen 'n' bergantung pada keadaan magnetik
sampel. Dalam pendekatan medan rata-rata, nilai dari n pada suhu Curie
diprediksi menjadi 2/3. Baik diketahui bahwa, dalam manganite, eksponennya
kira-kira medan bebas dan mendekati nilai perkiraan 1 dan 2 jauh di bawah dan di
atas suhu transisi.

4
 Ketergantungan suhu a dan n ditunjukkan pada Gambar 3. Dari Gambar 3
bahwa nilai n mencapai 1 jauh di bawah Suhu Curie dan diatas suhu Curie. Nilai
ini meningkat dengan suhu yang meningkat dan mencapai nilai 1,6 pada 390 K.
Nilai n adalah 0,75 pada 365 K, mendekati nilai dilaporkan untuk manganite lain,
paduan amorf FeMoCuB magnetik lunak, Gd dan bahan magnetik lainnya yang
mengandung logam tanah jarang.

Gambar 3. Ketergantungan suhu eksponen n. Lampiran gambar menunjukkan

parameter a versus suhu.

Perubahan suhu adiabatik tergantung suhu, panas jenis dan perubahan

entropi magnetik. Kami telah menggunakan nilai panas spesifik yang diukur
La0.7Sr0.3MnO3 dari referensi untuk memperkirakan Tad ( perubahan temperatur
adiabatik) sampel kami. Gambar 4 menunjukkan ketergantungan medan Tad
pada 370 K. Hal ini dapat dilihat dari Gambar 4 bahwa Tad meningkat secara
seiring dengan meningkat medan magnet dan mencapai nilai 3,3 K untuk
0H = 5 T. Nilai ini sebanding dengan manganite lainnya. Untuk La0.7Sr0.3MnO3,
nilai Tad = 1.01 dan 3.33 K untuk 0H = 1 dan 6 T pada 365 K.

5
Gambar 4. Ketergantungan medan terhadap perubahan suhu adiabatik sampel
pada temperatur 370 K.

CP sampel versus suhu pada medan magnet yang berbeda ditampilkan

pada Gambar 5. Gambar menunjukkan anomali pada semua kurva di sekitar TC,
karena transisi fase magnetik. Perubahan nilai CP tiba-tiba dari positif ke negatif
sekitar suhu Curie dan cepat menurun seiring penurunan suhu.

Gambar 5. Perubahan panas jenis (CP) sampel sebagai fungsi suhu pada medan
magnet yang berbeda

6
 Mengevaluasi penerapan komposisi La0.67Sr0.33MnO3 sebagai sebuah
pendingin magnetik, nilai SM yang diperoleh dalam penelitian ini dibandingkan
pada Tabel 1 dengan yang dilaporkan dalam literatur untuk beberapa bahan
magnet lainnya.

Tabel 1. Ringkasan sifat magnetocaloric La0.67Sr0.33MnO3, dibandingkan dengan

material magnetik yang lainnya

Secara umum, MCE pada manganite perovskit disebabkan oleh variasi besar
magnetisasi di sekitar transisi fase magnetik. Senyawa induk LaMnO3 adalah
isolator antiferomagnetik dengan konfigurasi elektronik Mn3+. Pergantian La3+
untuk Sr divalen di La1-xSrxMnO3, menginduksi konfigurasi elektronik valensi
campuran Mn3+ dan Mn4+. Adanya ikatan Mn3+-O-Mn3+ dan Mn4+-O-Mn4+
menyebabkan interaksi pertukaran super dan ikatan Mn3+-O-Mn4+ memfasilitasi
interaksi pertukaran ganda antara ion Mn. Atas beberapa nilai kritis x, interaksi
pertukaran ganda mengatasi interaksi pertukaran super dan La1-xSrxMnO3
mengalami transisi PM-FM ditambah dengan penurunan tajam pada resistivitas.
Interaksi pertukaran ganda adalah salah satu dari mekanisme utama yang

7
mengendalikan sifat magnetik dan transportasi manganite. Selain itu spin-kisi dan
spin-orbit kopling juga bisa mendukung proses orbital dan spin ordering melalui
perubahan pada panjang ikatan Mn-O dan ikatan Mn-O-Mn sudut, yang bisa
berkontribusi terhadap perubahan entropi.

D. Kesimpulan

Kesimpulan yang diperoleh adalah sebagai berikut:

1. Material LSMO fasa tunggal telah dipreparasi dengan metode sol-gel.
2. Sifat magnetik dan efek magnetocaloric telah dipelajari dengan menggunakan
pengukuran magnetisasi dc. Sampel menunjukkan transisi fase PM-FM orde
kedua sekitar 375 K dengan perubahan entropi magnet besar pada rentang yang
luas suhu, yang sebanding dengan bahan manganite lainnya.
3. Interaksi pertukaran ganda dan kopling spin-kisi adalah mekanisme utama yang
mengendalikan sifat magnetik dan transportasi manganite. Orde orbital di
bawah TC dapat berkontribusi pada perubahan entropi pada manganite.
4. Kestabilan kimiawi, preparasi sederhana, biaya rendah, daya tahan listrik yang
tinggi dan suhu transisi yang dapat diprediksi adalah parameter penting bagi
LSMO sebagai kandidat yang baik untuk pendinginan megnetik di atas suhu
kamar pada medan magnet sedang.