BOLSOCESRCERAM. VI DR.

25 (1986) 6, 395-405

SOL-GEL: UN NUEVO CAMINO HACIA EL VIDRIO

(O COMO OBTENER MATERIALES SINGULARES A TRAVS DE LA Q U I M I C A ) ( )

A. DURAN
Instituto de Cermica y Vidrio, C.S.I.C. Arganda del Rey (Madrid).

RESUMEN

La ciencia del vidrio se encuentra actualmente en un estado de actividad y expansin sin precedentes.
El salto tecnolgico que ha situado al vidrio entre los materiales del futuro est soportado por las nuevas
tecnologas de transformacin del mismo: tratamientos superficiales y produccin de fibras. Slo se
esperan nuevas composiciones para productos muy especiales en el campo de las comunicaciones, elec-
trnica, tecnologa del espacio y aplicaciones biolgicas.
Los intentos de producir vidrios por otras vas han hecho posible el otro gran avance en este campo: el
proceso sol-gel. Estos procesos, aunque caros, permiten obtener materiales pursimos y muy homogneos
y composiciones imposibles de preparar por medios convencionales de fusin.
En este trabajo se reaza una revisin sobre la tecnologa sol-gel y sus posibilidades futuras.
En primer lugar se describen la qumica y tecnologa del proceso, analizando sus principales ventajas,
tanto en lo que respecta a la produccin como a la novedad de los productos. Posteriormente se revisan
los tipos de materiales y productos obtenidos por sol-gel: vidrios en masa, recubrimientos vitreos, fibras,
sistemas particulados y silicatos modificados orgnicamente. Finalmente se avanzan algunas tendencias y
perspectivas de investigacin y desarrollo sobre el tema.

Sol-gel: a new way towards glass (or how to prepare singular materials through chemistry)

The science of glass is at present in a state of great activity and expansion. The technological jump that
has placed glass among the materials of the future is supported by its new technologies of transformation:
surface treatments and production of fibres. New compositions are expected only for very special pro-
ducts in the fields of communications, electronics, space technology and biological applications.
The attempts to produce glasses by other ways have made possible the other great advance in this
field: the sol-gel process. Although expensive, these processes allow to obtain very pure and homogeneous
materials as well as compositions that are impossible to prepare by conventional melting.
This paper comprises a review of the sol-gel process and its future possibilities. The chemistry and
technology of the process are described, analyzing its main advantages, both with respect to production as
to novelty of products. This is followed by a revision of the types of materials and products obtained by
sol-gel: bulk glass, glass coatings, fibres, particulated systems and organically modified silicates. Finally,
an advance of tendencies and perspectives of research and development on this subject is given.

Sol-gel: Une nouvelle de production du verre: (ou comme on peut d'obtenir des matriaux singulaires
partir de la chimie.)

La science du verre connat l'heure actuelle une activit et un essor sans prcdents. Le bond
technologique qui a plac le verre parmi les matriaux d'avenir est du ses nouvelles techniques de
transformation: traitements superficiels et production de fibres. 11 promet de nouvelles compositions pour
des produits tr spciaux dans les domaines des communications, de l'lectronique, de la technologie
spatiale et des applications biologiques.
Les tentatives de production de verres par d'autres voies ont rendu possible l'autre grand pogrs de ce
secteur: le procd sol-gel. Quoique cher, ce procd permet d'obtenir des matriaux tr homognes d'une
extreme puret et des compositions impossibles prparer par les moyens classiques de fusion.
Le prsent travail tudie la technique sol-gel et ses futures possibilits.
En premier lieu, l'auteur dcrit la chimie et la technologie du procd en analysant les principiaux
avantages pour ce qui a trait tant la nouveaut des produits. On passe ensuite en revue les types de
matriaux et de produits obtenus par sol-gel: verres massives modifis organiquement. On signale enfin
quelques tendances et perspectives de recherche et de progrs en cette matre.

Sol-Gel: ein neuer Weg der Glasherstellung (oder wie kann man chemisch merkwrdige Materialien
prparieren)

Die Glasforschung befindet sich z.Zt. in einer Phase beispielloser Intensitt und Ausweitung. Die
rasante technologische Entwicklung, die Glas in den Bereich der zukunftstrchtigen Werkstoffe einbezo-
gen hat, wird von den ne uen technischen Verfahren der Glasverarbeitung getragen insbesondere den neuen
Methoden der Oberflchenbehandlung und Herstellung von Glasfasern. Neue Zusammensetzungen sind
in der Tat nur noch bei hochspeziahsierten Glaserzeugnissen im Bereich des Fernmeldewesens, der
Elektronik, Raumfahrttechologie und der biologischen Anwendungen zu erwarten.
Die auf die Herstellung von Glas durch andere Verfahren ausgerichteten Versuche haben eine beraus
wichtige Innovation auf diesem Gebiet gezeitigt: den Sol-Gel-Prozess. Dieses wenn auch kostspielige
Verfahren gestattet die Gewinnung eines hochreinen und sehr homogenen Werkstoffes sowie Zusammen-
setzungen, die mit den blichen Schmelzverfahren nicht zu erzielen sind.
Die Verfasserin gibt einen Gesamtberblick ber die Sol-Gel Tecnologie und die von ihr erffneten
Zukunftsmglichkeiten.
Einleitend werden Chemie und Techologie des Prozesses und seine Hauptvorteile sowohl hinsichtlich
der Produktion als auch der neuen Erzeugnisse beschrieben. Anschlieend wird auf die nach dem Sol-Gel
Verfahren erhaltenen Arten von Werkstooffen und Erzeugnissen eingegangen: Glasmasse, glasartge ber-
zge, Fasern, Partikelsysteme und organisch modifizierte Silikate. Zum Schlu werden einige Forschungs-
und Entwicklungstrends und Perspektiven auf diesem Gebiet aufgezeigt.

(1) Original recibido el 6 de febrero de 1986.

NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986 395


1. INTRODUCCIN
La ciencia y tecnologa del vidrio se encuentran
actualmente en un estado de actividad y expansin sin
precedentes.
El vidrio es hoy reconocido como una condicin de la
materia que va mucho ms all del dominio de composi-
ciones para el cual se utilizaba el trmino clsicamente.
Metales y sustancias orgnicas, conductores y semicon-
ductores son productos vitreos de significacin econ-
mica importante. Esto refleja el hecho de que esencial-
mente cualquier sustancia puede obtenerse como vidrio o
bien aumentando suficientemente la velocidad de
enfriamiento desde el fundido, o bien a partir de otros
mtodos como la deposicin en fase de vapor o la ruta
qumica. En este contexto, cada vez ms actividades en la
ciencia y tecnologa del vidrio se desplazan desde la tra-
dicional industria vidriera hacia las industrias de la elec-
trnica, comunicacin y energa, y hacia otros usuarios
del vidrio.
La gran mayora de los productos vitreos se incluyen
en cuatro reas fundamentales: vidrio plano, vidrio
ptico, fibra y vidrio hueco y en diversos dominios de
aplicacin: industria de la construccin, transporte,
ptica, envases y vajillas, comunicaciones, energa solar,
electricidad, electrnica, etctera.
En la industria de la construccin, los nuevos desarro-
llos tienden a aumentar el confort, seguridad y bajos cos-
tos, lo cual implica mejor aislamiento trmico y mayor
vida til de los edificios.
En el transporte, una vez alcanzado un nivel acepta-
ble de seguridad, la industria automotriz busca la reduc-
cin de peso que conducir a la produccin de vidrios
livianos laminados de alta resistencia mecnica.
En el campo de la ptica, el desarrollo de nuevos
dispositivos pticos est estrechamente relacionado con
el desarrollo en el diseo y fabricacin de recubrimientos
pticos de alta calidad.
En envases y vajillas, los envases debern ser cada vez
ms livianos, con resistencia mecnica suficiente para el
transporte, manteniendo sus cualidades estticas y de
proteccin del contenido.
En comunicaciones, la rpida saturacin de los cana-
lesde microondas y de los clsicos cables coaxiales de
cobre han convertido a las guas de onda pticas en el
medio ms moderno de transporte de informacin. Las
fibras de vidrio ultrapuras han demostrado su superiori-
dad sobre cualquier otro material y la investigacin se
concentra sobre su integracin en poderosos sistemas de
comunicacin.
En el desarrollo de la energa solar, el hecho de que el
vidrio sea transparente a la mayor parte del espectro
solar y opaco al IR lo convierte en un material ideal para
diversos colectores solares.
Si se analiza la historia de la tecnologa vidriera se
encuentra en el siglo XIX el comienzo real del estudio de
este material y de sus propiedades en forma sistemtica;
comienzo propiciado por los grandes avances de la
ptica, motor constante de la investigacin vidriera, y
por la revolucin industrial que significan los procesos de
produccin en gran escala. Desde entonces, el desarrollo
ha sido constante pero bastante lento. Los esfuerzos de
investigacin sobre nuevas composiciones y estudios de
estructura y propiedades no han significado un avance
396
A. DURAN
tecnolgico cualitativo en la produccin a gran escala:
estamos usando y usaremos en el futuro los vidrios slico-
calco-sdicos conocidos desde la antigedad. El salto
tecnolgico que ha situado al vidrio entre los materiales
del futuro est soportado por los nuevos procesos de
fabricacin y transformacin del mismo: produccin de
fibras y tratamientos superficiales (recubrimientos, tem-
plado, laminado, etc).
Se espera la aparicin de nuevos vidrios para produc-
tos muy especiales en el campo de las comunicaciones,
electrnica, tecnologa del espacio y aplicaciones biom-
dicas (fluoruros, oxinitruros, sialones).
Por otro lado, durante dos mil aos el vidrio se ha
hecho ms o menos por el mismo procedimiento: fusin
de los productos de partida, afinado y trabajado. Los
intentos de producir vidrios por otras rutas han hecho
posible el otro salto cualitativo en la ciencia y tecnologa
vidrieras: el proceso sol-gel. Estos nuevos procesos qu-
micos de produccin de vidrio son usados cada vez ms
para productos de alto valor agregado como dispositivos
pticos, recubrimientos especiales y fibras pticas. Estos
procesos, aunque caros, permiten obtener materiales
pursimos y muy homogneos y composiciones imposi-
bles de preparar por medios convencionales de fusin.
En la actualidad, ms del 80 por 100 de los recursos
de 1+D en vidrios se dedican al estudio de estas reas, lo
cual da idea de la magnitud de estos saltos cualitativos.
2. RECUBRIMIENTOS
Entre los tratamientos superficiales el lugar funda-
mental es ocupado por los recubrimientos o pelculas
delgadas.
Los vidrios recubiertos con xidos metlicos u otros
materiales adquieren propiedades mecnicas, pticas,
elctricas o qumicas especficas y tienen mltiples apli-
caciones prcticas (1). Las pelculas delgadas se utilizan
en vidrios pticos desde hace muchos aos. Sin embargo,
su utilidad industrial a gran escala es reciente y actual-
mente se producen vidrios recubiertos de dimensiones
entre unos pocos centmetros y 3 metros, en instalaciones
especializadas o en lnea.
Las tcnicas de deposicin incluyen mtodos fsicos
en vaco (PVD), deposicin qumica en estado de vapor
(CVD) y pirlisis por descomposicin trmica o reaccin
a temperatura ambiente. La tcnica de deposicin tiene
un efecto considerable sobre el material final y sus pro-
piedades.
El espesor de los recubrimientos puede estar entre
algunas decenas de nm a algunas ^im y la profundidad de
las alteraciones producidas vara entre unas pocas capas
atmicas hasta decenas de nm.
La mayora de las aplicaciones a gran escala utilizan
recubrimientos monocapa, pero se pueden mejorar las
propiedades con multicapas de xido-xido, xido-metal
o asociaciones variadas de metales, xidos, nitruros y
otros materiales. En estos casos, el control de los espeso-
res de capa es muy crtico.
La produccin de pelculas delgadas requiere un
conocimiento profundo de la estructura y propiedades
del recubrimiento, del sustrato y de la regin de borde.
La gran diversidad de tcnicas de microscopa electrnica
(MEB, MET, microsonda, Kevex, ESCA, SIMMS,
BOL.SOCESP.CERAM.VIDR. VOL. 25 - NUM. 6
Sol-Gel: un nuevo camino hacia el vidrio (o como obtener materiales singulares a travs de la qumica).
Auger, METAR) y espectroscpicas (RMN, EPR, RBS,
DRX, UV-VIS-IR) actuales permiten el estudio deta-
llado de los recubrimientos y de cualquier tipo de trans-
formacin vitrea.
Para las aplicaciones prcticas se deben determinar
varias propiedades significativas: espesor, transmisin y
reflexin en el UV-VIS e IR, conductividad elctrica en
funcin de la temperatura, emisividad, resistencia a la
abrasin, resistencia a la intemperie y reactividad con
gases.
Entre los productos ms caractersticos de cada tc-
nica destacan:
Deposicin a partir de soluciones a temperatura
ambiente: recubrimientos metlicos (Sn, Cu, Ag, Au, Co,
Ni, etc.), vidrios semirreflectantes, reflectantes y vidrios
de color.
CVD y pirlisis: recubrimientos de xidos (TO2,
Sn 02,Fe2 03), sulfuros, nitruros, etc., vidrios reflectantes,
coloreados, dispositivos calefactores, electrodos, clulas
solares, proteccin de envases, etctera.
PVD- Deposicin en vaco: la posibilidad de deposi-
tar gran cantidad de materiales, as como la de controlar
rigurosamente el espesor y las propiedades pticas de los
materiales recubiertos han permitido un desarrollo espec-
tacular de productos muy diversos como elementos pti-
cos (filtros mono y multicapa, interfenciales, espejos
fros), reflectantes y antirreflectantes de energa solar,
aplicaciones tribolgicas, recubrimientos de herramien-
tas, rplicas para microscopa, clulas solares, etctera.
3. FIBRAS OPTICAS
La ptica de fibras es una rama relativamente nueva
de la ptica que estudia la transferencia de energa lumi-
nosa a travs de canales transparentes o fibras por medio
de reflexiones mltiples en las paredes del canal (2).
Una fibra o conjunto de fibras se puede utilizar para:
1) Transportar la luz a lo largo de ejes flexibles que
permiten la iluminacin y visin de regiones inaccesibles
a la observacin directa.
2) Modificar el perfil de una superficie de imagen.
3) Recibir y transportar la luz bajo grandes ngulos
(AN 1) con un alto rendimiento fotomtrico.
4) Funcionar como una gua activa o pasiva como en
el caso de fibras centelleantes o lseres.
5) Propagar y/o acoplar entre fibras adyacentes la
energa bajo la forma de modos discretos de guas de
onda.
Las fibras pticas agrupadas en haces constituyen la
ptica de fibras. Si las fibras se asocian al azar, el haz
ser un transmisor de luz, pero si las fibras se asocian
exacta y coherentemente y se aislan pticamente, el haz
ser capaz de transmitir una imagen punto por punto.
Entre las aplicaciones se pueden distinguir las aplica-
ciones mdicas (ciruga, cauterizacin, diagnsticos IR,
tomografa interna, tcnicas de imagen: endoscopas,
gastroscopas, etc.), medidas de corrientes de alta ten-
sin, metrologa, procesos lser, sensores (temperatura,
presin, tensiones, etc.), ptica no lineal, condificacin y
descodificacin, centelleadores, etctera.
Sin embargo,la aplicacin ms importante se encuen-
NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986
tra en el rea de las telecomunicaciones. La saturacin de
los canales de microondas por el desarrollo de la red de
TV e informtica se resuelve utilizando frecuencias cada
vez ms elevadas que permiten llevar un nmero mayor
de informacin por conductor. Los sistemas de gran
capacidad funcionan entre 10^ y 10'^ Hz con guas de
once milimtricas, y es necesario pasar a i^ ~ 10^^ Hz, o sea
en el dominio de la luz. Los problemas que se plantean
son la fuente de luz y la transmisin de la luz. El lser
aporta la solucin al primer problema y el empleo de
fibras pticas es la solucin ptima al segundo siempre
que se mejore la transparencia de las mismas, disminu-
yendo al mnimo la atenuacin. En 1971 se producan
fibras de SO2 con un coeficiente de atenuacin de
20dB/km. Actualmente este valor se ha reducido hasta
2dB/km a 800 nm y 0.2 dB/km a 1550 nm (3).
4. SOL-GEL
Paralelamente a la 1+D sobre recubrimientos, fibras y
nuevos materiales vitreos, hace poco ms de cinco aos
cobr gran intensidad la investigacin sistemtica sobre
obtencin de vidrios a partir de suspensiones coloidales
de slice, o bien mediante hidrlisis y polimerizacin de
compuestos metalorgnicos, conocido genricamente
como procedimiento sol-gel.
El punto de partida ms simple para un anlisis cr-
tico de este proceso es un estudio estadstico de la litera-
tura sobre sol-gel (alrededor de 350 publicaciones y
patentes), que muestra un incremento enorme al final de
los aos 70.
La primera sntesis sol-gel apareci publicada en 1846
(4) y presenta la descomposicin de esteres cidos silci-
cos en presencia de agua, y la regeneracin del alcohol y
cido silcico para producir un gel. Los recubrimientos
sol-gel por inmersin se mencionan en una patente en
1939 (5) y se siguen aportando pelculas de xidos sim-
ples hasta los '60. Alrededor de 1970 se publica la sntesis
por sol-gel de xidos multicomponentes definidos y a
partir de este punto se suceden una avalancha de publica-
ciones. Como resultado, en 1981 se organiza en Padua el
r ' Seminario Internacional sobre Vidrios y vitrocermi-
cos preparados por sol-gel, sigue el 2.^ en Wrzburg en
1983 y el 3.^ en Montpellier en 1985.
Las ventajas del procedimiento sol-gel se encuentran
generalmente en la qumica bsica, en el proceso prctico
y en la posibilidad de obtener vidrios y slidos amorfos
singulares (6). Por singular entendemos materiales con
propiedades muy superiores a las que se pueden obtener
por mtodos convencionales, con composiciones qumi-
cas fuera del intervalo normal de formacin de vidrio o
con estructuras o microestructuras muy diferentes de las
encontradas normalmente.
Si se comienza por la qumica del proceso, la princi-
pal ventaja consiste en que pueden producirse casi todos
los xidos multicomponentes con estequeometra bien
definida, incluyendo elementos dopantes.
El proceso puede llevarse a cabo por dos vas diferen-
tes (fig. 1). En la primera se parte de slice coloidal, que
sola o mezclada con iones AP^, alcalinos y/o alcalinot-
rreos, forma un sol. Seguidamente ste se desestabiliza
por adicin de un electrolito y forma un gel que se deseca
lentamente, calentndose despus a temperaturas prxi-
mas a 1.000 C hasta la formacin de vidrio.
397
 A. DURAN

AP+ + Ca^ + Na+ ^ sin?

SO2 +
(Sol. coloidal) (Sol . acuosa)

Desestab. GEL lemperaiura

SOL VIDRIO
Electrolito ^

R
I
O

ROSi OR + NaO-R' + 5H2O Hidrolisis^^- ^^^^^^ ^ ^^Q^^ _^ ^j^^^^ ^ ^.^^^

I
O

Policonclensacin O
Deslfidratacin
Si(OH)4 + NaOH -OSi 0 ~ Na+ + H2O | G E L |
I
O

Temperatura

VIDRIO

Fig. 1.Proceso Sol-Gel.

El segundo mtodo es el ms generalmente utilizado. La hidrlisis y la policondensacin completan la des-

Se parte de derivados metalorgnicos en solucin alcoh-
lica que despus de mezclados se someten a una hidrlisis
seguida de una polimerizacin por condensacin que
conduce a la formacin de un gel. En la reaccin entre los
alcxidos, en la primera etapa de sntesis, se forman
complejos homopolares o hetepolares; en la mayora de
los casos los enlaces requeridos existen ya en la solucin.
composicin qumica y la red hasta que se forma el
xido.
Los pasos esenciales se ejemplifican en la sntesis de
una espinela fig. 2 (6).
Reaccin de varios alcxidos metlicos o no metli-
cos: los-grupos OR aseguran la solubilidad.
Hidrlisis: sustitucin parcial de grupos OR por gru-

OR

Mg,
/
OR OR'OR'
I
Mg(OR)2 + 2Al(OR')3J lOR' Al Al
R = CH3 OR'^
R= CH(CH3)2 OR' OR'

Mg[Al(OR) (OR')3]2 + 8H2O H^^^Q^^^^ Mg[Al(OH)4]2 + 2ROH + R'OH

Mg[Al(OH)4]2 Policondensacin j^g {A\Oj\ + 4H2O

Figura 2

398 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 25 - NUM. 6

 Sol-Gel: un nuevo camino hacia el vidrio (o como obtener materiales singulares a travs de la qumica).
pos OH, que induce la reaccin de condensacin en
cadenas e incluso polmeros con enlaces cruzados tridi-
mensionales.
Policondensacin: eliminacin de los grupos OR y
OH y transicin al estado de xido.
Los pasos cambian de uno en otro y proceden simul-
tneamente; la extensin de las reacciones y el proceso de
gelificacin, que influyen sobre la estructur^ dimetro y
volumen de los poros del gel (de 10 a 1000 A y ms) son
funcin de muchos factores como: pH y relacin
HjO/alcxido, que determinan las formas intermedias
durante la hidrlisis; naturaleza qumica de los alcxidos
(complejidad molecular,tamao del grupo OR, polaridad
de los enlaces C-O) que influye en los pasos de hidrlisis
y condensacin, tipo de catalizador, tipo de solvente,
temperatura, tiempo, atmsfera y otros (7-10).
En la fig. 3 (11) se resumen las posibilidades de una
sntesis por el mtodo sol-gel. Diferentes variantes son
posibles en funcin de la eleccin de los reactivos (una o
varias soluciones que contengan elementos que acten
como formadores de gel, uno de los compuestos es un
slido y/o reacciona durante la formacin del gel, etc.),
del mtodo (A vertido sobre B B sobre A), de la cintica
de hidrlisis (rpida, lenta, con reacciones simultneas o
no), y finalmente del mtodo de procesamiento y sinteri-
zacin. Se pueden obtener por esta va recubrimientos,
fibras, geles y vidrios monolticos y polvos cermicos. La
cantidad de agua utiUzada en la hidrlisis (1-50 moles/-
SOLUCIN A SOLUCIN B
AJUSTE DE REOLOGIA
+ +
DEPOSITO
+ +
HIDROL-POLIMER.
TRATAMIENTO TRMICO
'\
RECUBRIMIENTOS
NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986
mol alcxido) juega un papel muy importante en la
estructura final del producto y en el tamao de partcula
obtenido: con relaciones HjO/alcxido menores que la
estequeomtrica se preparan fibras, con exceso de agua
(10-50 moles/mol alcxido) se obtienen vidrios monolticos
o polvos muy finos, mientras que los recubrimientos sue-
len producirse con cantidades de H2O cercanas a la nece-
saria para completar la hidrlisis (12, 13).
As, la formacin de vidrios por policondensacin
permite la introduccin de variaciones estructurales en la
red polimrica sin alteraciones de composicin. Estas
variaciones se introducen mediante reacciones controla-
das de hidrhsis y polimerizacin de los alcxidos met-
licos. La formacin de vidrio por fusin no permite una
variacin significativa de los parmetros de red sin cam-
bios composicionales.
Un hecho importante es que la red de xidos
comienza a formarse a temperatura ambiente, en solu-
cin. Esto conduce a compuestos multicomponentes de
estequeometra perfectamente definida, incluyendo
dopantes, y homogneos hasta el dominio molecular. El
control de la estructura a estos niveles es un nuevo desa-
rrollo que permite predecir la produccin de vidrios y
vitrocermicos con microestructuras singulares (14,15).
La qumica del proceso ha probado ser extremada-
mente flexible, extendindose ms all de los xidos,
hacia los sulfuros y oxinitruros. En estos casos la hidrli-
sis se reemplaza por sulfhsis y ammonlisis (16).
SOLVENTES SOLIDOS QUE SE
DISUELVEN EN
LA REACCIN
SOLUCIN
HIDRLISIS
POLICONDENSACIN
SOL
HIDRLISIS RPIDA HIDRLISIS LENTA
EXCESO DE AGUA ESTIRADO
+
EVAPORACIN POLIMERIZACIN
SECADO
\f \
GELES MONOLTICOS FIBRAS
1^OL VO s
Figura 3
399

En cuanto a la tecnologa del proceso, el punto ms
importante reside en la reduccin drstica de la tempera-
tura de sntesis. Por la ruta del gel es posible obtener
como materiales vitreos composiciones que requieren
temperaturas muy altas de fusin y afinado, o composi-
ciones qumicas para las cuales se deben utilizar veloci-
dades de enfriamiento muy altas para evitar la cristaliza-
cin. Esto abre la posibilidad de preparar vidrios
refractarios de alta homogeneidad y pureza y de evitar la
separacin de fases o cristalizacin (17). Este proceso
parece por ej. el nico capaz de producir preformas para
fibras pticas de vidrios de fluoruro sin cristalizaciones.
La investigacin sobre el proceso sol-gel comenz
como un intento de producir vidrio por un nuevo
camino. Sin embargo esta tcnica puede ofrecer caminos
alternativos en algunos casos, adems de la mera obten-
cin de un vidrio. Antes de la sinterizacin completa, el
gel desecado es un xido no cristalino de porosidad y
superficie especfica muy altas y puede ser utilizado como
soporte de catalizadores metlicos (18). Una vez que se
controle efectivamente la porosidad, el uso de geles como
filtros para aplicaciones biolgicas o biomdicas ser
inmediato.
Los vidrios altamente homogneos producidos a par-
tir de geles contienen una cantidad apreciable de grupos
OH que bajan la viscosidad y actan como mineralizado-
res, de modo que pueden ser desvitrificados a productos
cermicos por cristalizacin controlada, resultando en
general cristales pequeos.
La produccin de polvos cermicos de extremada
pureza, perfecta estequeometra, partculas esfricas muy
finas (~1 |im) y con una distribucin estrecha de tama-
os, constituye una ventaja apreciable para la sinteriza-
cin de piezas moldeadas a temperaturas ms bajas (10).
En la tabla 1 se pueden ver algunos ejemplos de sli-
dos no cristalinos singulares obtenidos por sol-gel (14).
Esta suma de ventajas del proceso sol-gel justifica el
ttulo alternativo de este trabajo: Cmo obtener mate-
riales singulares a travs de la qumica. A partir de estos
procesos qumicos se pueden producir mejores vidrios,
mejores vitrocermicos, mejores recubrimientos, mejores
productos moldeados, posiblemente mejores fibras. Aqu
mejor significa mejor definido, tambin en el sentido
estequeomtrico, ms homogneo, ms puro, ms con-
trolado, en una palabra hecho a medida.
A continuacin se realiza una revisin sobre los pro-
ductos obtenidos por va sol-gel, haciendo especial refe-
rencia a recubrimientos y fibras, productos que parecen
tener un futuro promisorio.
4.L Vidrios monolticos
La preparacin de vidrios en masa a bajas temperatu-
ras es un tema de gran inters. Sin embargo, la produc-
cin de grandes trozos de vidrios por la tcnica de alc-
xidos metlicos no es una tarea fcil debido a la gran
contraccin volumtrica y a la disipacin de grandes can-
tidades de productos voltiles durante las transiciones
sol-gel y gel-vidrio. A lo largo del proceso de formacin
de vidrio aparecen grietas, fracturas, hinchamientos y
espumados, y se requieren tiempos muy largos de secado
para evitar estos problemas. Estas dificultades han sido
parcialmente resueltas utilizando slices coloidales como
400
A. DURAN
TABLA I
SOLIDOS NO CRISTALINOS SINGULARES
OBTENIDOS POR SOL GEL
Tipo Ejemplos
Extensin de los limites de SiOj-ZrOj; SO2-TO2; Si02-MnOm
formacin de vidrio.
Inhibicin de separ. de fases Si02-SrO; Si02-La203; SO2-T2
Superacin de problemas de SiOj-NdzOa; SiOj-ZrOj; SO2-AI2O3
altas viscosidades y temper
xidos no cristalinos de alta SO2; Sr02-Al203; AI2O3
porosidad y superf. espec-
fica
Silicatos modificados orga- Organo-polisiloxanos
nic.
Distribucin uniforme de Materiales difsicos
una fase menor.
Materiales compuestos de PMMA en SO2 con CSi
xidos impregnados con pol- (Slidos trifsicos)
meros
Geles que conducen elec- V2O5
trnicamente
productos de partida (19, 20). Asimismo existen intere-
santes resultados sobre la accin de aditivos qumicos de
control de secado (por ej. formamida) que permiten la
obtencin de grandes geles secos monolticos en forma
rpida y rutinaria (21). Las composiciones estudiadas
incluyen silicatos con alcalinos, alcalinos trreos y meta-
les de transicin, as como con distintas concentraciones
d e AI2O3, TO2 y Z r 0 2 .
La mayor parte de los autores que trabajan en este
tema se han dedicado a la obtencin de preformas para
estirar fibras pticas y actualmente se producen, por la
tcnica de alcxidos metlicos, varillas de hasjta 30 cm de
largo por 5-10 mm de dimetro (22).
4.2. Recubrimientos
Los primeros productos industriales basados en el
proceso sol-gel fueron los recubrimientos de xidos sim-
ples y en este campo se est dando el impulso ms intenso
en la sntesis de xidos multicomponentes, con el fin de
mejorar y modificar las propiedades de distintos sustra-
tos.
La aplicacin de pelculas delgadas por procesos sol-
gel se realiza principalmente por inmersin, aunque tam-
bin existen procesos de centrifugado, bajado y pulveri-
zacin. En la tcnica de inmersin la pieza a recubrir se
extrae de la solucin en condiciones estacionarias de
modo que se forme sobre el sustrato una capa de espesor
uniforrne; esta pelcula se solidifica posteriormente sobre
el vidrio por reaccin en una atmsfera apropiada entre
400 y 500C (23). El espesor de la capa puede ajustarse
con precisin, dentro de lmites amplios, controlando la
concentracin de la solucin, su viscosidad y la velocidad
de extraccin. En una sola aplicacin se pueden obtener
espesores entre 50 nm y 1 ^m, dependiendo del producto
depositado. Un espesor pequeo es usualmente ventajoso
para pelculas de actividad electrnica mientras que es
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 25 - NUM. 6
 Sol-Gel: un nuevo camino hacia el vidrio (o como obtener materiales singulares a travs de la qumica).

una desventaja para recubrimientos protectores. Se pue-
den obtener pelculas ms gruesas aumentando el
nmero de aplicaciones.
El equipo utilizado es ms simple que los usados en
PVD, CVD y pulverizacin piroltica y la aplicacin de
pelculas de xidos multicomponentes de naturaleza
complicada encuentra su mejor solucin en este mtodo.
Las propiedades ms sobresalientes del mismo son:
Las temperaturas requeridas no influyen sobre el
sustrato qumica ni mecnicamente.
La adherencia de la pelcula al vidrio es buena y se
atribuye a la reaccin con los grupos Si-OH de la
superficie para formar enlaces por puentes de ox-
geno, Si-O-Me:
I I
vidrio-Si-OH + R O - M e - v i d r i o - S i - O - M e + ROH
I I
Estabilidad qumica y trmica.
Propiedades pticas ajustables. Estabilidad frente
a la radiacin.
Resistencia a la abrasin.
Economa del proceso para formas simples. Es
necesario sin embargo un control riguroso de las
reacciones de solidificacin a travs de las varia-
ciones del ndice de refraccin y del espesor de la
capa.
En la tabla 11 se presentan ejemplos de aplicaciones
presentes y futuras de la tcnica de inmersin (24).
Hay mltiples investigaciones enfocadas a modificar
las propiedades pticas del sustrato o de proveer al
mismo de nuevas propiedades pticas. Por otro lado,
estas fueron las primeras aplicaciones en que se us esta
tcnica. Entre ellas aparecen^ pelculas coloreadas y
absorbentes en los sistemas SO2-TO2 y SO2- R O
(R = Fe, Co, Cr, Ni, Cu), recubrimientos reflectantes y
antirreflectantes (16, 25, 26). Estn en proceso de des-
arrollo los recubrimientos electrnicos y fotocrmicos, y
la formacin de capas fotoconductoras sensibles a la luz
o a los rayos X, se puede citar como un objetivo futuro.
Otra aplicacin se enfoca a la proteccin qumica del
sustrato, tales como proteccin de la oxidacin e incre-
mento de la resistencia de metales a los cidos (capas de
SO2) y aumento de la resistencia a los lcali en fibras y
sustratos vitreos (capas de Si02-Zr02). Tambin se puede
incluir aqu la pasivacin de semiconductores de silicio
con recubrimientos de SO2. Se ha intentado aumentar la
proteccin introduciendo N2 en la pelcula de SO2.
Otro propsito consiste en aumentar la resistencia
mecnica del sustrato sea vitreo o cermico, mediante la
aplicacin de pelculas de xidos. La delgadez de estos
recubrimientos haba excluido en principio las apHcacio-
nes de proteccin mecnica, sin embargo, ya hay resulta-
dos sobre el aumento de la resistencia al impacto y a la
flexin, obtenidos con capas muy finas de SO2,
SO2-TO2, SO2-AI2O3 y Si02*Zr02 y que se suponen
producidos por un mecanismo de rellenamiento y blo-
queo de microgrietas superficiales (27, 28). Ms sencillo
es obtener recubrimientos resistentes al rayado en meta-
les y plsticos. En los plsticos el enlace pelcula-sustrato
debe realizarse qumicamente a baja temperatura en vez
de calentar hasta 500. En el caso de sustratos metlicos,
el enlace qumico puede formarse a 400-500 C, proba-
blemente debido a la presencia de una fina capa oxidada
sobre la superficie del metal.
Las capas dielctricas y ferroelctricas han sido
extensamente investigadas (Ti03Ba, Ta03K, PLZT) y se
esperan pelculas capacitoras de alta constante dielctrica
(29).
Las pelculas conductoras (Sn02-ln203, Sn02-CdO,
Sn02-Sb203) tienen aplicaciones muy importantes y se
estn investigando muy intensamente (30, 31). En el caso
de pelculas de Sn02-ln203 (ITO) preparadas por inmer-
sin se encuentran por ej. conductividades un orden de
magnitud menor que las preparadas por CVD.
Las capas magnticas se citan como ejemplos futuros.
En este caso el punto clave es averiguar si por esta tcnica

TABLA 11

APLICACIONES DE RECUBRIMIENTOS SOL-GEL

1 Objetivo Ejemplos Ejemplo de composiciones

Pelculas de caractersticas pticas particulares Coloreadas y absorbentes SO2-TO2; Si02-RmOn(R= OMT)
Reflectantes Sn02-ln203
Antirreflectantes SO2; Si02-B203-Na20
Fotoconductoras
(Luz, Rayos X) (En desarrollo)
Fotocrmicas, Electrnicas SO2/TI2O, AgjO
Proteccin qumica del sustrato Incremento de la durabilidad Si02;Si02-Zr02
Proteccin de Si SO2
Proteccin qumica del sustrato Proteccin de plsticos, metales, vidrio, cermi- SO2; Si02-Zr02
cos y Abras
Pelculas ferroelctricas Capacitores TiOjBa; TaOaK; PLZT
Conductores elctricos Conductor electrnico Sn02-In203; Sn02-CdO
Conductor inico -Al203
Pelculas magnticas Pelculas magnetizadas verticalmente (En desarrollo)
Anlisis y catlisis ISFET Ta205
Catalizador SO2; N/SO2
Fotocatlisis Generador de H2 TO2

NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986 401


se puede controlar la orientacin de los cristales y la
anisotropa magntica.
La produccin de recubrimientos catalticos y fotoca-
tlicos se presentan como una tecnologa emergente y
posible en un futuro prximo (18).
Aunque la tcnica de produccin de recubrimientos
por inmersin est ya en un estado de aplicacin indus-
trial en algunos campos, existen algunos problemas tc-
nicos importantes a considerar.
Adherencia pelcula-sustrato.
Defectos y grietas del recubrimiento.
Reaccin entre el sustrato y la capa.
Pequeo espesor de las pelculas monocapa.
Estructura porosa del recubrimiento.
Los problemas de adherencia y agrietado deben y
pueden resolverse estudiando el mecanismo de adheren-
cia pelcula-sustrato, hasta hoy desconocido. Para evitar
la reaccin con el sustrato es generalmente suficiente la
proteccin previa con una capa de SO2.
El espesor delgado se puede superar parcialmente con
varias aplicaciones y el ltimo problema concierne a la
estructura porosa de la pelcula. Los vidrios y vitrocer-
micos producidos a partir de soluciones de alcxidos
metlicos pueden retener la estructura de los geles si no se
calientan hasta temperaturas suficientemente altas. As,
pueden aparecer microestructuras de aglomerados de
partculas esfricas o una red tridimensional con poros
finos y continuos como canales. En el primer caso la
conductividad elctrica, por ejemplo, sera ms baja que
la de una estructura continua. La baja conductividad
encontrada en los recubrimientos ITO podra atribuirse a
esta estructura.
Sin embargo, hay casos en los que sera deseable una
estructura porosa, como en los fotocatalizadores. Se han
obtenido pelculas de TO2 sobre sustratos sodoclcicos
con grandes fotocorrientes, o sea, con mayores eficien-
cias en la generacin de H2 que los materiales cermicos y
monocristales convencionales de TO2 (24). Esto puede
atribuirse a la mayor superficie especfica resultante por
la estructura porosa del recubrimiento.
Tambin es posible la aplicacin de pelculas de
ISFET (transistores de efecto campo de iones selectivos),
usados para detectar H^, Li^, Na^, y otros iones selecti-
vos; estos dispositivos tienen pelculas de Ta205 en las
extremidades de la sonda, que tiene incorporados ele-
mentos metlicos y semiconductores de silicio. Es desea-
ble entonces que las pelculas de xido se formen a baja
temperatura por lo cual la tcnica de inmersin resulta
particularmente adecuada.
4.3. Fibras
Las fibras inorgnicas, fibras de xidos, estn situa-
das entre los recubrimientos y los vidrios en masa en
cuanto a la dificultad de produccin por sol-gel. El pro-
blema principal es que el agua debe difundirse hacia
adentro mientras que los productos producidos en la
solidificacin deben salir. Como la fabricacin de fibras
tiende a ser un proceso continuo, los tiempos de difusin
no deben ser muy largos. El estirado directo de fibras
desde la solucin es bastante ms difcil que en un vidrio
fundido normal. El inters del proceso reside en la posibi-
402
A. DURAN
lidad de estirar composiciones con temperaturas muy
altas de fusin o gran tendencia a la cristalizacin, y en la
obtencin de fibras pticas ultrapuras.
Las fibras estiradas a partir de soluciones a tempera-
turas cercanas a la temperatura ambiente requieren una
temperatura mxima de calentamiento mucho menor
que la utilizada para fibras estiradas a partir de prefor-
mas.
Para evaluar las ventajas de este proceso y discutir sus
posibilidades futuras se presentan dos ejemplos de fibras
de SO2-AI2O3 (32) y SO2 (33).
Las fibras refractarias convencionales de SO2-AI2O3
se preparan por centrifugado del fundido, que luye de un
cilindro rotatorio a travs de orificios. Las fibras produ-
cidas de esta manera no son continuas y por lo tanto no
pueden usarse como textiles. Con el uso del mtodo sol-
gel se han producido por primera vez fibras continuas de
SO2-AI2O3. Las fibras se estiran a partir de una solucin
viscosa de alcxidos a temperaturas cercanas a la
ambiente y se calientan en un intervalo de 700 a
1.000C. La precipitacin de una cantidad controlada de
cristales de AI2O3 da un mdulo de Young de ~ I 50 G Pa,
que no puede obtenerse en ninguna composicin de
vidrios de xido y que hace a estas libras tiles para
reforzamiento de plsticos, metales y cementos. El pro-
blema futuro ser disear nuevas composiciones, aunque
ya se estn desarrollando libras que contienen cantidades
importantes de TO2, Zr02, AI2O3, rh02, en composicio-
nes con uno o ms xidos.
La preparacin de fibras de SO2 pura se realiza a
partir de una solucin de (TEOS (tetraetilortosilicato) +
H2O + etanol + CIH) a temperaturas cercanas a tempera-
tura ambiente y a viscosidades de ~ 10 P. Un tratamiento
trmico entre 500 y 900C transforma la libra de gel en
fibra de vidrio. La seccin de las mismas puede ser circu-
lar o no y puede controlarse a travs de la composicin
de la solucin de partida. El dimetro vara entre 10 y
100 |im dependiendo de la viscosidad de la solucin y de
la velocidad de estirado.
El futuro de las fibras pticas ultrapuras basadas en
SO2 parece posible por varias razones:
a) No parece muy complicado modificar su composi-
cin para producir fibras de SO2-TO2, SO2-
Ge02, SO2-B2O3 y-obtener una gama amplia de
ndices de refraccin.
b) La estructura ncleo-vaina puede conseguirse
recubriendo las fibras con la composicin vitrea
deseada por el mtodo de inmersin.
c) El tratamiento trmico de las fibras en atmsfera
de CI2 o SOCI2 elimina los grupos OH, resultando
fibras con prdidas pticas muy bajas (CQH "" 1-2
ppm).
El problema fundamental de las fibras vitreas produ-
cidas por sol-gel es su prdida de resistencia mecnica,
alrededor del 50% menor que la de las producidas por
mtodos convencionales. Sin embargo, ya se han prepa-
rado fibras de slice pura con alta resistencia mecnica
por congelacin unidireccional del gel (34).
4.4. Sistemas particulados
Es bien conocido que los xidos en polvo obtenidos
por precipitacin a partir de alcxidos metlicos son
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 25 - NUM. 6
Sol-Gel: u,i nuevo camino hacia el vidrio (o como obtener materiales singulares a travs de la qumica).
excelentes materiales de partida para materiales cermi-
cos policomponentes sinterizados, a causa de su unifor-
midad en la composicin qumica y t a m a o de partcula
muy fino. La investigacin en este campo es muy amplia
y tiene entidad y canales de difusin propios (seminarios,
revistas, etc.), por lo cual no se analiza en profundidad en
este trabajo.
Se tratar en cambio el uso de sistemas particulados
como soportes y portadores catalticos.
Los geles preparados a partir de alcxidos metlicos
son porosos y tienen una superficie especfica muy
grande, siendo candidatos excelentes para catalizadores.
Se ha p r o b a d o , por ejemplo, que la glucosa oxidasa
exhibe una actividad enzimtica dos veces mayor sobre
un gel de SO2 preparado a partir de T E O S que inmovili-
zada en un vidrio poroso convencional. La razn de esta
alta actividad se atribuye a la mayor densidad de grupos
silanol presentes en el gel (35).
Otro ejemplo ilustra la preparacin del catalizador y
el portador a la vez. Partculas finas de Ni, Co, Pt y otros
metales actan como catalizadores para la hidrogenacin
o descomposicin de sustancias orgnicas. El comporta-
miento y actividad catalticos dependen del tamao de
partcula, por lo cual su control es muy importante. Exis-
ten ya sistemas catalticos Ni/ SO2 preparados a partir de
T E O S , etilenglicol e hidrxido de nquel, donde las par-
tculas metlicas se encuentran muy dispersas y el
tamao de partcula puede variarse entre 30 y 120 con
distribuciones muy estrechas de tamaos (36). Con este
sistema se ha demostrado que la actividad cataltica vara
regularmente con el tamao medio de las partculas de
Ni, indicando que el proceso sol-gel es una herramienta
til no slo para el desarrollo de sistemas catalticos efi-
cientes sino para el estudio de la accin cataltica.
4.5. Silicatos modificados orgnicamente
El proceso sol-gel utiliza solventes orgnicos y com-
puestos rgano-metlicos de alta reactividad (general-
mente en la forma de metal-O-C) pero concentra sus
objetivos sobre productos inorgnicos, principalmente
xidos. Los grupos orgnicos se eliminan totalmente
durante el proceso.
Si (OR)4 + 2H2O - SO2 -f 4 R O H
Si un grupo orgnico se fija a un t o m o de silicio con
un enlace no hidrolizable, el grupo sobrevive a la reac-
cin sin cambiar mientras todo el resto procede anlo-
gamente. De esta forma se han podido obtener recubri-
mientos pticos de metil-polisiloxano, claros como
vidrio, con bajo ndice de refraccin y transparentes al
UV, a partir de trietoximetilsilano. Estos recubrimientos
se aplicaron a fibras de SO2 para producir fibras pticas
para luz UV (37)
CH3 CH3
H,0 I I
CH3 Si(OR)3 O Si O -Si o
I I
O o
o Si - O
I entender, modelizar y controlar estos procesos. La fsica
CH,
NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986
La idea de combinar composiciones definidas de sili-
catos de xidos metlicos con la retencin de g r u p o s
orgnicos, es una de las ms interesantes en todo el rea
de sol-gel por las propiedades especiales de los materiales
obtenidos. Estos materiales, heterorgano-polisiloxanos
eran ya conocidos pero nunca se haban p r e p a r a d o de
forma sencilla
CH3 O C6H3
I I I
Al O
O Si O Ti O Si O
' ' 1 I
O O
I I
O SiCH2CH2CH2 Si O
I I
C6H5 O
Estos silicatos modificados orgnicamente o plsticos
orgnico-inorgnicos, han dado lugar a diversos p r o d u c -
tos:
recubrimientos o polvos para acomplamiento de
anticuerpos usando grupos amino-anilino o alde-
hidos.
materiales para lentes de contacto con una alta
permeabilidad al oxgeno y propiedades hidrfilas.
materiales para sellado en caliente y membranas.
5. POSIBILIDADES FUTURAS DEL PROCESO
SOL-GEL
Las posibilidades de programacin estructural e
ingeniera molecular estn abiertas. Si usamos la defini-
cin de Mackenzie, segn la cual un vidrio es un slido
no cristalino, se puede an hablar formalmente de
vidrios en estos casos. Si en cambio, seguimos la defini-
cin de A S T M , segn la cual el vidrio es un producto
inorgnico fundido que se ha enfriado hasta un estado
rgido sin experimentar cristalizacin, ninguno de los
productos obtenidos por sol-gel es un vidrio.
Descartando la discusin, que puede ir ms all de lo
semntico, podemos preguntarnos cules sern las pers-
pectivas reales de desarrollo futuro de la tcnica sol-gel.
La qumica y la tecnologa del proceso sol-gel son
inseparables y mutuamente dependientes y ambas estn
an en el estado de desarrollo fundamental. Aunque se
hayan producidos resultados y materiales que estn a la
cabeza en tecnologas punta, el conocimiento actual
sobre el proceso sol-gel es mnimo. Como ejemplos se
pueden examinar los efectos grandes e impredecibles de
los catalizadores, de los materiales de partida y de los
solventes sobre los sistemas sol-gel ms simples. La falta
de soluciones a problemas fundamentales puede reducir
severamente la explosin de resultados obtenidos en los
ltimos aos. Esto determinar el desarrollo futuro.
El conocimiento real y por lo tanto el control de los
fenmenos que gobiernan cada una de las etapas del pro-
ceso: reaccin de las materias primas en solucin, transi-
cin sol-gel y transicin gel-vidrio, no existen. Se estn
realizando grandes esfuerzos en este sentido, como lo
demuestra el volumen de trabajos presentados en la ter-
cera reunin sobre geles de Montpellier destinados a
entra en el terreno del sol-gel y con ella los modelos para
403

describir el proceso: percolacin y sinterizacin; la verifi-
cacin de la naturaleza fractal de los geles es tal vez el
estudio ms novedoso y actual. Sin embargo, el dominio
de estos procesos est an lejano.
Distintos parmetros fcilmente controlables a escala
de laboratorio sobre una pequea fraccin de materia,
pueden no ser ms controlables a gran escala debido a la
ausencia de una cuantificacin exacta de las influencias
de cada parmetro y de su importancia.
La velocidad de evolucin de este proceso es difcil de
predecir y estar determinada por un factor intrnseco, el
dominio del proceso, y por un factor extrnseco, la com-
petencia con otros procesos.
Desde un punto de vista industrial, la preparacin de
vidrios en masa es inviable an con el uso de tcnicas de
prensado en caliente debido a los largos tiempos de ope-
racin, altos costos y en muchos casos a la toxicidad de
los productos de partida. Sin embargo, trabajos recientes
reportan la obtencin de productos en unos pocos das en
lugar del mes requerido hasta ahora; existen resultados
interesantes respecto al uso de productos qumicos de
bajo costo como fuentes de SO2, mientras se reemplazan
productos metalorgnicos por otros menos txicos como
nitratos y/ hidrxidos.
La industria del vidrio est interesada en la tecnologa
sol-gel por dos razones: hacer mejor y ms baratos pro-
ductos que ya existen y obtener nuevos productos accesi-
bles slo a travs de esta tecnologa. Por tanto, la direc-
cin de la futura I+D en sol-gel estar determinada por el
precio de producto, su calidad y sobre todo su no-
vedad (38).
Para obtener materiales que ya existen, slo deberan
considerarse los productos con alto valor agregado. Para
productos nuevos, el campo est totalmente abierto,
sujeto slo a la imaginacin de los investigadores. Aqu
se deben explotar las propiedades singulares de los geles
y las ventajas nicas que ofrece la ruta sol-gel.
BIBLIOGRAFA
1. PULKER, H.K.: Coating on Glass. Edit Elsevier
(1984).
2. PEARSON, A.D.: MACCESNEY, J.B., FRENCH, W.G.:
Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Techno-
logy, 3rd edition. Vol 10. Wiley (1980), pg. 125.
3. SCHULTZ, P.C.: Optical fiber fabrication. Glass Ind.
(1982) 2, 20; idem (1982) 3, 26.
4. EBELMEN: ANN. 57 (1846). 319.
5. GEFFCHEN, W . E R G E R . E . B.: Dtsch Reicpatent.
736. 422 (1939), Jena.
6. DiSLiCH, H.: Glassy and crystalline systems from
gels: chemical basis and technical applications. J.
Non-Cryst. Solids, 57 (1983), 371-388.
7. Proceedings of Internacional Workshop on glasses
and glass ceramics from gels. Edit. V. Gottardi, J.
Non-Cryst. Solids, 48 (1982), 1.
8. Proceedings of 2nd International workshop on
glasses and glass ceramics from gels. Edit. H.
Scholze, J. Non-Cryst. Solids, 63 (1984), 1-2.
9. BRINKER, C.J., SCHERER, G.W.: Ultrastructure
processing of ceramics glasses and composites. Edit.
L.L. Hench and D.R. Ulrich. Wiley (1984).
404
A. DURAN
10. Better ceramics through chemistry. Edit. C.J. Brin-
ker, D.E. Clark and R.R. Ulrich - Elsevier (1984).
11. COLOMBAN, Ph.: Chemical and sol-gel processes:
the elaboration of ultrafine powders. L'Ind. Cra-
mique, n.^ 792 (1985) 3, 186-196.
12. YOLDAS, B.E.: Introduction and effect of structural
variations in inorganic polymers and glass net-
works, J. Non-Cryst. Solids, 51 (1982), 105-121.
13. DURAN, A., SERNA, C , FORNES, V, F E R N A N D E Z
NAVARRO, J.M.: Structural considerations about
SO2 glasses prepared by sol-gel. / Non-Crvst.
Solids 82(1986),69-77.
14. MACKENZIE, J.D.: Anusual non-crystalline solids
from gels in 2004. J. Non-Cryst. Solids, 73 (1985),
631-637.
15. DISLICH, H.: Sol-gel 1984 - 2004 (?), J. Non-Crvst.
Solids, 73 (1985), 599-612.
16. BRINKER, C.J.: Formation of oxynitride glasses by
ammonolysis of gels. Commun.Am.Ceram.Soc.
(1982), C-4-C-5.
17. KAMIYA, K., SAKKA, S.; TAIEMICHI, Y.: Prepara-
tion of glass fibers of the Zr02-Si02 and Na20-
Zr02-Si02 system from metal alkoxides and their
resistance to alkaline solution. J. Mater. Sei. 15
(1980), 1765-1771.
18. CARTURAN y col: Preparation of supports for
catalysis by the geroute. J. Non-Crvst. Solids, 63
(1984), 273-281.
19. SCHERER, G.W., LUONG, J . C : Glasses from
colloids. J. Non-Cryst. Solids, 63 (1984), 163-172.
20. RABlNOVlCH, E.M.y col.: Preparation of high-silica
glasses from colloidal gels. Parts 1, 11, 111. J.Am. Ce-
ram.Soc. 66 (1983), 683-688; 688-693; 693-699.
21. HENCH, L.L.: Physical-chemical and biochemical
factors in silica sol-gels. J. Non-Cryst. Solids
82(1986), 1-10.
22. SUSA, K. y col.: New optical fiber fabrication met-
hod. Electronics Lett. 18 (1982), 499-500.
23. DiSLiCH, H., HUSSMANN, E.: Amorphous and
crystalline dip coatings obtained from organometa-
llic solutions: procedures, chemical process and
products. Thin Solid Films 11 (1981), 129-139.
24. SAKKA, S.: Glasses and glass-ceramics from gels. J.
Non-Cryst. Solids, 73 (1985) 651-660.
25. ARFSTEN, J.J.: Sol-gel derived transparent IR-
reflecting ITO semi conductor coating and future
applications. / Non-Cryst. Solids 63 (1984), 243-
249.
26. MUKHERJEE, S.P., LOWDERMILK, W.H.: Gel deri-
ved single layer antireflections films. J. Non-Cryst.
Solids, 48 (1982), 177-184.
27. FABES, B. y col.: Protective coatings via sol-gel pro-
cesses. J. Non-Cryst. Solids, 82 (1986), 349-355.
28. SALVADO, J., DURAN, A., FERNANDEZ NAVARRO,
J.M.: Mechanical behaviour of glass rods coated by
sol-gel. Proced II Intern. Workshop on Non-Cryst.
Solids, San Feliu (1986) (en prensa).
29. Wu, E., CHEN, K.C., MACKENZIE, J.D.: Ibid. ref.
10 pg 169.
30. ARFSTEN, N.J., KAUFMANN, R., DISLICH, H:
Ultrastructure processing of ceramics, glasses and
composites. Edit. L.L. Hench, D.R. Ulrich Wiley
(1984).
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 25 - NUM. 6
Sol-Gel: un nuevo camino hacia el vidrio (o como obtener materiales singulares a travs de la qumica).

31. KALBSKOPF, R . : Continuous chemical vapour tion of gel-like glass particulates from tetraethoxysi-
deposition of tin oxide. Thin Solid Films, 77 (1981), lane as a carrier for immbilization of enzymes. J.
65-66. Chem. Soe. Japan 11 (1983), 1577-1582.
32. 3M Company - Catlogo. 36. UENO, A., SUSUKI, H., KOTERA, Y.: J. Chem. Soe.
33. SAKKA, S., KAMIYA, K.: Emergent process met- Farady Trans., 79(1983), 127.
hods for high technology ceramics (1984). Mat. Sei. 37. DiSLiCH, H., JACOBSEN, A.: Light guide systems for
Res. 17. the ultraviolet regions of the spectrum. Angew.
34. MAKI, T., SAKKA, S.: Formation of alumina fibres Chem. Int. Ed. Engl. 12 (1973) 6, 439-444.
in unidirectional freezing of gel. J. Non-Cryst. 38. WENZEL, J., Trends in sol-gel processing: toward
Solids 82(1986), 239-245. 2004. J. Non-CrySt Solids, 73 (1985) 693-699.
35. KARATANI, H . , MiNAKUCHi, H., OKA, S.: Prepara-

NOVIEMBRE-DICIEMBRE 1986 405

 Servicio Bibliogrfico: S.E.C.V.

GALN HUERTOS, E.
ESPINOSA DE LOS MONTEROS, J.

L CAOLN
EN ESPAA
Ed. Madrid 1974. xiX't-230pg:s

una ficha...
para empezar

pedidos: S E C V
ctra. Valencia k m . 24,3
tf.8711800
Arganda del Rey (Madrid)