Prctica No.

Nitracin del Benzoato de Metilo

Objetivos

1. Realizar la nitracin de un compuesto aromtico, especficamente, del

benzoato de metilo.
2. Determinar el efecto orientador del grupo sustituyente (metoxicarbonilo)
presente en el benzoato de metilo.
3. Purificar el producto aislado por la tcnica de recristalizacin y caracterizarlo
mediante su punto de fusin.

Introduccin

La nitracin es un ejemplo de reaccin de sustitucin electroflica

aromtica. Los anillos aromticos se pueden nitrar por reaccin con una
mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrado donde el electrfilo es el
ion nitronio, NO2+, que se genera a partir del cido ntrico por protonacin y
prdida de agua. Las sales de nitronio son especialmente higroscpicas y
muy inestables, por esa razn se generan in situ, como en el presente caso.

La entrada de un segundo grupo en el anillo aromtico esta sujeta a la

presencia del grupo ya presente en el anillo bencnico. Los sustituyentes en el
anillo de benceno afectan tanto la reactividad del anillo hacia posteriores
sustituciones como la orientacin de estas ltimas. Los grupos pueden
clasificarse en base a la orientacin que imparten en directores orto-para y
directores meta.

Algunos nitrocompuestos de carcter aromtico son importantes

intermediarios para la sntesis de productos de consumo, tales como los
colorantes azoicos, algunas drogas antibacterianas, etc. Ello se debe a que el
grupo nitro puede ser fcilmente reducido a amino y se introduce con relativa
facilidad. Por otra parte, la inclusin del grupo nitro en un compuesto aromtico
modifica sensiblemente las propiedades fsicas de este compuesto por su
polaridad intrnseca; por ejemplo, se incrementa la solubilidad en disolventes
polares y aumenta el punto de fusin y de ebullicin; tambin se modifican
fuertemente sus propiedades espectroscpicas (se desplaza la longitud de
onda de absorcin hacia el visible).

En esta prctica se proceder a nitrar al benzoato de metilo utilizando

una mezcla sulfontrica para posteriormente determinar el efecto orientador del
grupo metoxicarbonilo presente en dicho compuesto.
Reaccin

Parte Experimental

Coloque un matraz erlenmeyer de 25 mL en un bao de hielo-sal y adicione 1.8

mL de benzoato de metilo. Aada con cuidado, agitando simultneamente, 4
mL de H2SO4 concentrado, y procure que la temperatura est cercana a 0C.
En otro matraz pequeo prepare, agitando y enfriando en el bao de hielo-sal,
una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico, utilizando 1.5 mL de cada uno de
ellos. Usando una pipeta, adicione la mezcla de cidos a la disolucin de
benzoato de metilo con agitacin, manteniendo la temperatura entre 0 y 10C.
La adicin requiere de aproximadamente 30 minutos y a continuacin se deja la
solucin durante 10 minutos ms a temperatura ambiente. Vierta la solucin
sobre hielo y agite hasta que el precipitado se ponga granuloso. Una vez que
el hielo se ha fundido, filtre el producto formado utilizando vaco y lvelo con
dos porciones de 5 mL de agua fra y dos porciones de 5 mL de etanol fro.
Recristalice en etanol (8 mL) para obtener un slido casi incoloro. Determine
el punto de fusin del producto obtenido, as como los porcentajes de
rendimiento experimental, economa del tomo y economa experimental del
tomo para la reaccin efectuada Precaucin: Debe realizar la reaccin en la
campana ya se producen vapores nitrosos.

Cuestionario

1. Explique por qu los compuestos aromticos no llevan a cabo las

reacciones de adicin electroflica tpicas de alquenos.

2. Defina un activante y un desactivante.

3. Escriba las estructuras resonantes que se formarn durante el ataque a

las posiciones orto, meta y para del ion nitronio al benzoato de metilo.
Basndose en estas estructuras resonantes, indique que posicin se
ver favorecida y por qu.

4. Qu subproductos podran formarse durante la nitracin del benzoato

de metilo?
5. Por qu es importante adicionar la mezcla de cido sulfrico y cido
ntrico lentamente durante la reaccin?

6. Indique el producto principal formado en la mononitracin de cada uno

de los siguientes compuestos: benceno, tolueno, clorobenceno y cido
benzoico.

7. Mencione tres ejemplos de grupos directores orto-para y tres de

directores a meta.