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4.
Cintica Aplicada a Lodos Ativados

Ao longo de trinta anos, diversos modelos cinticos foram sendo criados


para descrever o processo de degradao pelos micro-organismos do lodo ativado.
No comeo da dcada de 1920, as primeiras hipteses para remoo da matria
orgnica foram levantadas. A teoria de adsoro foi dominante durante as dcadas
de 1930 e 1940, sendo, apenas em 1942 superada pela teoria da
adsoro/metabolismo, onde, alm da adsoro, ocorria o metabolismo
microbiano. Esta teoria no obteve consenso cientfico, at que em 1955
pesquisadores comearam a considerar a composio do esgoto e suas relaes
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nas reaes (Jeppsson, 1996).


Problemas operacionais encontrados, acompanhados pelos novos processos
tais como a remoo de nutrientes, aumentaram a necessidade de modelos
matemticos para explicar o sistema. Consequentemente, uma evoluo
significativa nos modelos tem sido observada nas ltimas trs dcadas, desde o
modelo com apenas um componente apresentado por Mckinney em 1962, ao
modelo bastante elaborado que inclui 19 componentes, 65 parmetros e 19
processos diferentes, proposto pela IAWQ e denominado ASM1 (Jeppsson,
1996).
Os tpicos seguintes descrevero o Activated Sludge Model No.1 (Henze et
al., 1987), que o principal modelo utilizado atualmente, quando a remoo
biolgica de fsforo no considerada.

4.1.
Modelo ASM1

Em 1983, a Associao Internacional de Qualidade da gua (IAWQ)


formou um grupo de trabalho com o objetivo de promover a aplicao de modelos
prticos para projeto e operao de sistemas biolgicos de tratamento de
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efluentes. O resultado final foi apresentado em 1987, e denominado Activated


Sludge Model No 1 (ASM1).
Embora outros modelos tenham sido desenvolvidos para descrever
crescimento e dinmica populacional de bactrias filamentosas e formadoras de
flocos, este modelo , provavelmente, ainda o mais utilizado para descrever o
tratamento de efluentes. Desse modo, quando no h a considerao da remoo
de fsforo biolgico, modelo este denominado ASM2, o modelo ASM1 pode ser
empregado de forma muito precisa.
De acordo com experimentos analticos, percebeu-se em 1980 que a DQO
pode ser dividida em duas fraes: rapidamente e lentamente biodegradvel. A
DQO rapidamente biodegradvel composta de molculas simples capazes de
atravessar a membrana celular e imediatamente serem utilizadas para sntese pelos
micro-organismos. A DQO lentamente biodegradvel consiste de macromolculas
complexas que, por sua vez, devem ser adsorvidas, requerendo quebra enzimtica
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antes de serem transferidas para o interior da clula e usadas para metabolismo


(Jeppsson, 1996).
O modelo ASM1 ir incorporar a etapa de hidrlise para o aperfeioamento
do modelamento cintico da remoo de matria orgnica e do desenvolvimento
do lodo.

4.1.1.
Variveis Envolvidas no Modelo ASM1

Jeppsson (1996) cita diferentes processos incorporados no ASM1, que esto


brevemente descritos a seguir:
Crescimento aerbio de biomassa heterotrfica XB,H: Frao de substrato
rapidamente biodegradvel (SS) utilizada para crescimento de biomassa
heterotrfica. O crescimento modelado utilizando a cintica de Monod. Amnia
utilizada como fonte de nitrognio para sntese e incorporao na clula. Tanto a
concentrao de SS, como a concentrao de OD so limitantes para o processo de
crescimento. Este processo , geralmente, o contribuinte principal na produo de
nova biomassa e remoo de DQO.
Crescimento aerbio da biomassa autotrfica XB,A (nitrificao): Amnia
oxidada a nitrato pelo processo de nitrificao, resultando em produo de
biomassa autotrfica. Amnia , tambm, utilizada como fonte de nitrognio. O
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processo tem efeito na alcalinidade, provocada tanto pela converso de amnia


em biomassa bem como pela oxidao de amnia em nitrato, e na demanda de
oxignio. A taxa de crescimento tambm modelada pela equao de Monod.
Declnio da biomassa heterotrfica: Os organismos morrem e uma certa
quantidade de material considerada no biodegradvel, integrando a frao X p.
A frao restante constituda de substrato lentamente biodegradvel (X S). O
nitrognio orgnico associado com X S se torna disponvel como nitrognio
orgnico particulado. Nenhuma perda de DQO considerada.
Amonificao de nitrognio orgnico solvel: nitrognio orgnico solvel
biodegradvel convertido em amnia em processo de primeira-ordem mediado
pelos micro-organismos heterotrficos ativos.
Hidrlise de compostos orgnicos adsorvidos: substrato lentamente
biodegradvel (XS) da massa de lodo quebrada fora da clula, produzindo
substrato rapidamente biodegradvel (SS) disponvel para crescimento celular. O
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processo modelado a partir da cintica de reao da superfcie e ocorre somente


sob condies aerbias e anaerbias. A taxa de hidrlise reduzida sob condies
anxicas e comparada com as condies aerbias pelo fator h (<1). A taxa de
primeira ordem com respeito biomassa heterotrfica, sendo saturada quando a
quantidade de XS retida se torna maior que a proporo de biomassa.
Hidrlise de nitrognio orgnico adsorvido: Nitrognio orgnico particulado
biodegradvel quebrado em nitrognio orgnico solvel em uma taxa definida
pela reao de hidrlise, como definida para compostos orgnicos adsorvidos.

4.1.2.
Restries do Modelo

Certo nmero de simplificaes deve ser feito na elaborao do modelo do


sistema de tratamento de efluentes. Alguns esto associados ao sistema fsico em
si, enquanto outros relacionam-se com o modelamento matemtico. O nmero de
tais restries relacionados com o modelo IAWQ est listado por Henze et al.
(1987) e resumido nos seguintes tpicos:
O sistema opera temperatura constante. Para permitir variaes na
temperatura, a equao de Arrhenius pode ser utilizada para ajustar
os parmetros do modelo em certas regies;
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pH constante e prximo do valor neutro. A incluso de


alcalinidade no modelo permite a deteco de problemas
relacionados com o seu controle;
As caractersticas da natureza da matria orgnica no so alteradas
durante o processo, ou seja, mudanas nas caractersticas do efluente
no podem ser contempladas pelo modelo;
No so considerados os efeitos da limitao de nitrognio, fsforo e
outros nutrientes inorgnicos. Assim, deve-se providenciar
condies timas de nutrientes inorgnicos para crescimento
balanceado;
Os fatores de correo para desnitrificao esto fixos e constantes
para um dado efluente, no se alterando;
A biomassa heterotrfica homognea e no sofre mudanas na
diversidade das espcies com o tempo. Isto significa que os efeitos
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do gradiente de concentrao do substrato, configurao do reator


etc, na sedimentao do lodo, no considerada;
O aprisionamento da matria orgnica particulada na biomassa
considerado instantneo;
A hidrlise da matria orgnica e do nitrognio orgnico ocorre
simultaneamente com taxas iguais.

4.1.3.
Parmetros do Modelo

A Tabela 6 apresenta os parmetros utilizados no modelo bem como os


valores experimentalmente comprovados em temperaturas diferentes:
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Tabela 6. Valores dos parmetros do modelo ASM1 em pH neutro

Modelo dos Parmetros IAWQ Smbolo Unidade 20oC 10oC Literatura


Parmetros Estequiomtricos
g de DQO da clula formada (g DQO
Produo heterotrfica YH 0,67 0,67 0,38 0,75
oxidada)-1
g de DQO da clula formada (g N
Produo autotrfica YA 0,24 0,24 0,07 0,28
oxidado)-1
Frao do produto particulado produzido
fP Sem dimenso 0,08 0,08 -
pela biomassa
Massa de N/massa DQO em biomassa iXB g N (g DQO)-1 em biomassa 0,086 0,086 -
Massa N/massa DQO em produtos da
iXP g N (g DQO)-1 em massa endgena 0,06 0,06 -
biomassa
Parmetros Cinticos
Taxa mxima de crescimento heterotrfico H dia-1 6,0 3,0 0,6 13,2
Taxa de decaimento heterotrfico bH dia-1 0,62 0,20 0,05 1,6
Coeficiente de meia-saturao (cms) para
KS g DQO m-3 20 20 5 225
heterotrficos
cms de oxignio para heterotrficos KO,H g O2 m-3 0,20 0,20 0,01 0,20
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Continuao da Tabela 6
cms de nitrato para desnitrificadores
KNO g NO3- N m-3 0,50 0,50 0,1 0,5
heterotrficos
Taxa mxima de crescimento especfico
A dia-1 0,80 0,30 0,2 1,0
para autotrficos
Taxa de decaimento autotrficos bA dia-1 0,20 0,10 0,05 0,2
cms de oxignio para autotrficos KO,A g O2 m-3 0,4 0,4 0,4 2,0
cms de amnia para autotrficos KNH g NH3- N m-3 1,0 1,0 -
Fator de correo para crescimento
g Sem dimenso 0,8 0,8 0,6 1,0
anxico de heterotrficos
Taxa de amonificao ka m3 (g DQO dia) -1 0,08 0,04 -
g DQO dificilmente biodegradvel (g
Taxa de hidrlise especfica mxima kh 3,0 1,0 -
DQO dia) -1
cms de hidrlise de substratos facilmente
KX g DQO dificilmente biodegradvel 0,03 0,01 -
biodegradveis
Fator de correo para hidrlise anxica h Sem dimenso 0,4 0,4 -
Adaptado de Jeppsson, 1996
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4.2.
Equao de Monod

Monod props uma equao emprica derivada a partir de estudos de cultura


pura de bactrias, onde ` expressa a taxa mxima de crescimento. Esta expresso
compatvel com o modelo de reao enzimtica de Michaeles-Menten (1913).
A equao cintica de Monod bastante utilizada para modelagem de
nitrificao e desnitrificao em lodos ativados. A equao de Monod descreve a
cintica de crescimento biolgico para as bactrias Nitrossomonas e Nitrobacter.
Para a nitrificao, a equao se encontra da seguinte forma:
S
`
KS S

Onde
= taxa de crescimento especfico de micro-organismos nitrificantes, d-1
`= taxa mxima de crescimento especfico de micro-organismos, d-1
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KS = coeficiente de meia-saturao ou meia-velocidade, mg/L


S = concentrao de amnia, mg/L
A desnitrificao modelada seguindo a mesma equao, porm com
distintos parmetros:
D
D 0`
KD D

Onde
D = taxa de crescimento especfico de desnitrificadoras, d-1
D`= taxa mxima de crescimento especfico de desnitrificadoras, d-1
D = concentrao de nitratos, em mgN/L
KD = coeficiente de meia saturao, mg/L
Atravs da equao de Monod, torna-se possvel a determinao do
crescimento especfico de micro-organismos de nitrificao e desnitrificao (),
sendo possvel o acompanhamento da eficincia do sistema atravs deste
parmetro.
A deduo da equao de Monod foi obtida atravs da investigao de
diferentes fases de crescimento de culturas puras de bactria em sistemas de
batelada. A taxa de crescimento bastante dependente das condies ambientais
para os organismos.
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A equao de Monod foi desenvolvida para experimentos conduzidos com


cultura pura de bactrias crescendo com um nico substrato. Assim, descrever o
tratamento de guas residurias atravs desta equao, o qual contm diversos
parmetros (pH, DQO ou DBO, OD, etc), torna-se invivel (Jeppsson, 1996).

4.3.
Efeito da Temperatura

Estudos desenvolvidos por Tremier et al. (2005) concluram que a taxa de


crescimento (m), a taxa de hidrlise (Kh) e o coeficiente de respirao endgena
(b) variam significativamente com a temperatura. Os valores, inicialmente,
aumentam com a temperatura, comeando a decair a partir de 40 oC (Figuras 6 a
8). As figuras 6 a 8 representam a modelagem no que se refere evoluo da taxa
de crescimento (m), da taxa de hidrlise (Kh) e da constante de morte (b), em
funo da temperatura.
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0,35

0,3

0,25

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura (oC)

Figura 6: Efeito da velocidade de crescimento do lodo ativado com a temperatura

Adaptado de Tremier et al. (2005).


54

0,2
0,18
0,16
0,14
0,12
Kh

0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura (oC)

Figura 7: Efeito da taxa de hidrlise com a temperatura

Adaptado de Tremier et al. (2005)


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0,12

0,1

0,08
b

0,06

0,04

0,02

0
0 10 20 30 40 50 60
Temperatura (oC)

Figura 8: Efeito da cintica de morte do lodo com a temperatura

Adaptado de Tremier et al. (2005)

O comportamento dos parmetros com a temperatura descreve todos os


grupos tpicos de micro-organismos. Assim, a temperatura mnima corresponde
aos organismos psicrfilos, a temperatura tima, aos micro-organismos mesfilos,
e a temperatura mxima, aos termfilos (Bailey e Ollis, 1986).
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4.4.
Respirometria Aplicada a Lodos Ativados

O mtodo respiromtrico foi relatado pela primeira vez em estudos com


lodos ativados por Jenkins (1960) e Montgomery (1967). O procedimento para
medir a taxa de respirao bastante simples e a aplicao muito extensa
(Andreottola et al., 2005).
Como biomassa ou concentrao de substrato difcil de medir, reaes
biolgicas podem ser estudadas atravs de mtodos respiromtricos pelo
monitoramento da TCO (Taxa de Consumo de Oxignio), instantnea e pelo
conhecimento da produo de biomassa (Tremier et al., 2005).
A TCO conveniente para determinao da taxa de crescimento de
bactrias Nitrossomonas e Nitrobacter (Abreu et al., 2000), determinao das
caractersticas de biodegradabilidade dos afluentes e da atividade biolgica do
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sistema (Andreottola et al., 2005), e para determinao de toxicidade, pois o


lanamento de cargas txicas resulta em diminuio da TCO (Fernandes, 2001).
O teste de TCO emprega as variaes da taxa de respirao do lodo
relacionado com o tipo de substrato (matria orgnica facilmente ou dificilmente
biodegradvel, compostos txicos), do tipo de lodo ativado, e da velocidade de
degradao da biomassa (Andreottola et al., 2005).
Estudos direcionados legitimao do mtodo respiromtrico aplicado para
determinao de toxicidade em lodos ativados foram desenvolvidos por
Fernandes (2001), Ricco et al. (2004), Cokgor et al. (2007), sendo veredito
unvoco a eficcia da tcnica respiromtrica na deteco de compostos txicos em
lodos ativados.
Os respirogramas so representaes grficas da concentrao de oxignio
dissolvido em funo do tempo de medio, cujo comportamento permite indicar
como a biomassa responde presena do substrato e algum composto txico
(Ferreira, 2002). O clculo bastante simples:
ODinicial OD final
TCO
T final Tinicial
Onde OD representa a concentrao de oxignio dissolvido (mg/L) e t o tempo
(h). A unidade da TCO mg.L-1.h-1.
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A Figura 9 apresenta o comportamento tpico da concentrao de oxignio


dissolvido com o tempo, em lodos ativados, na presena de um on metlico.

9
8
7
6
[OD] (mg/L)

5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6
Tempo (min)
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Figura 9: Comportamento tpico da concentrao de oxignio dissolvido com o tempo em


lodos ativados; efluente de indstria alimentcia; [Cu2+] = 10 mg/L; Apndice 1.2.1

A TCO obtida na Fig. 9 de 6,96 mg.L-1.h-1. O valor baixo devido


presena de leos e graxas e composto intoxicante em concentraes elevadas no
efluente. Em lodos de estaes de tratamento de esgotos, o valor da TCO maior,
podendo alcanar 70 mg.L-1.h-1 (Apndice 1.3).
O valor da TCO difere consideravelmente de uma indstria para outra,
variando de acordo com a quantidade disponvel de alimentos, nutrientes,
micronutrientes e fatores fsicos.
Como a toxicidade afeta a estrutura e a atividade celular, uma diminuio na
densidade das bactrias ativas no lodo ativado pode ocorrer. Com a menor
densidade de bactrias ativas, menos quantidade de oxignio dissolvido
consumido e h diminuio da reduo de DBO. Assim, a Taxa Especfica de
Consumo de Oxignio (TCOe) utilizada para quantificar a taxa de respirao
pelos micro-organismos do lodo ativado (Gerard, 2006; Henriques e Love, 2007).
A Taxa Especfica de Consumo de Oxignio (TCOe) pode ser utilizada
como indicador de toxicidade atravs da inibio da atividade respiratria
(Henriques e Love, 2007).