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UNIVERSIDAD AUTNOMA

METROPOLITANA
UNIDAD AZCAPOTZALCO

Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera


Departamento de Ciencias Bsicas

Manual de Laboratorio
Fisicoqumica de los Materiales

Julio, 2008.
Autores:

Daniel Estrada Guerrero


cela Barcel Quintal
Sal Holgun Quiones
Lilia Fernndez Snchez
Violeta Mgica lvarez
Hugo Sols Correa
Miguel Torres Rodrguez

NDICE
PRESENTACIN

NORMAS DE SEGURIDAD

PRCTICA 1. VOLUMEN MOLAR PARCIAL 1

PRCTICA 2. PROCESOS CON GAS IDEAL 9

PRCTICA 3. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR 21

PRCTICA 4. EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO 29

PRCTICA 5. EQUILIBRIO QUMICO EN REACCIONES 41

HOMOGNEAS

PRCTICA 6. CONSTANTE DE DISOCIACIN 51

PRCTICA 7. SOLUBILIDAD 59

PRCTICA 8. EQUILIBRIO METAL IN METLICO 67

PRCTICA 9. CINTICA QUMICA 81

PRESENTACIN

El contenido de este manual de prcticas se ha revisado recientemente por la Maestra Lilia


Fernndez Snchez, con el objeto de facilitar la realizacin de las prcticas y el anlisis de
los resultados experimentales obtenidos. As como minimizar o inclusive eliminar las
sustancias peligrosas.

La Maestra Lilia Fernndez agradece el apoyo de los maestros Elpidio Corral Lpez y
Miguel vila Jimnez por sus acertadas observaciones y la correccin en la redaccin del
manual.

Para el ptimo aprovechamiento de este curso, el alumno deber leer detenidamente y con
anticipacin a su estancia en el laboratorio, toda la informacin suministrada en el
instructivo correspondiente a la prctica que se va a realizar.

La forma de trabajo en el laboratorio es por equipos de 5 a 6 integrantes, los cuales se


forman durante la primera sesin de trabajo.

Al inicio de cada sesin, se imparte al grupo una breve explicacin de lo que se va a tratar
en la prctica, a donde se desea llegar y cmo deber distribuirse entre los equipos la labor
experimental.

La bata de laboratorio es obligatoria durante la sesin. No se permite laborar a quienes no


porten bata.

Al final de cada sesin se practica un breve examen de la prctica que se reporte, es decir,
de la realizada la semana anterior.

En cada sesin se deber presentar un reporte escrito a mquina y redactado en forma


impersonal, de la prctica realizada la semana anterior y el cual debern constar de las
siguientes partes:

1. Portada 5. Clculos y discusin de resultados


2. Resumen 6. Observaciones
3. Introduccin terica 7. Conclusiones
4. Tabulacin de datos experimentales 8. Bibliografa
La realizacin del reporte implica la responsabilidad del alumno en cuanto a la recopilacin
de los datos experimentales obtenidos por su propio equipo y cuando se requiera, de los
dems equipos, de modo que a su vez cada equipo deber esmerarse para obtener datos
confiables.

Las grficas debern realizarse siempre en papel milimtrico o en procesador de textos.

En la seccin de observaciones deben escribirse todos los detalles que advierte el alumno al
realizar la experimentacin e interpretar los datos obtenidos. Durante la evaluacin del
reporte, esta seccin suministra informacin valiosa al profesor para calificar el grado de
participacin individual en la realizacin de la prctica.

Las conclusiones son proposiciones que para finalizar el reporte, se deducen o infieren de la
informacin experimental, de los clculos y discusin de resultados.

De las referencias bibliogrficas, indique exclusivamente las que consult para la


realizacin del reporte.

En la calificacin del laboratorio se considera el grado de participacin en la exposicin del


tema, en la experimentacin, la calidad de los reportes tanto en presentacin como en
contenido y el resultado del examen de la prctica.
NORMAS DE SEGURIDAD
Los laboratorios de docencia e investigacin del rea de Qumica de la UAM Azcapotzalco
se caracterizan por mantener vigentes normas de seguridad que garanticen una estancia
confiable y libre de accidentes durante el desarrollo de los experimentos. Para seguir
manteniendo esta sana prctica, le agradeceremos que observe rigurosamente las medidas
preventivas que se indican a continuacin, aunque en caso de un lamentable accidente, le
recomendamos que observe las medidas correctivas que se aconsejan.

A MEDIDAS PREVENTIVAS

a.1 De la estancia

a.1.1 Ubquese en el sitio que le corresponde dentro del rea de laboratorio y


deje aparte, en un sitio que no estorbe el paso ni la labor experimental, sus
portafolios, libros y utensilios. Slo conserve el manual de prcticas y su
bata. Evite que los banquillos del laboratorio obstruyan el paso.

a.1.2 No introduzca ni ingiera alimentos y bebidas en el laboratorio y


abstngase de fumar o prender fuego, solo cuando el mechero lo requiera.

a.1.3 Mantenga seca su rea de trabajo. Los lquidos regados en el piso o en


la mesa de trabajo pueden ocasionar resbalones y corto circuitos.

a.1.4 Observe la ubicacin de los extintores de incendio, de la regadera y de


las lneas de desalojo marcadas en el piso, as como la localizacin del
botiqun de primeros auxilios. De ser posible, verifique que el extintor y la
regadera estn en buenas condiciones de uso.

a.2 De la experimentacin

a.2.1 Lea detenidamente su instructivo de prctica antes de iniciar su labor,


informndose del grado de peligrosidad de las sustancias y reactivos que
vaya a utilizar.
VII
a.2.2 Revise cuidadosamente el material de vidrio que se le suministre,
reporte enseguida cualquier desperfecto o fisura.

Concentre por completo su atencin durante el armado y operacin del


equipo de vidrio, siguiendo las instrucciones que se le indiquen, y evite
bromas y distracciones que le pudieran provocar un accidente.

Tenga a la mano su bitcora y pluma para realizar anotaciones.

a.2.3 Una vez que haya tomado los reactivos necesarios, regrese garrafones y
frascos de reactivos a un lugar seguro, fuera de las mesas de trabajo.

a.2.4 No pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los


reactivos qumicos.

Al pipetear soluciones, succione suavemente con la perilla, sin perder de


vista el lquido ascendente y cuidando que la punta siempre est dentro de la
solucin. No mezcle pipetas ni ensucie o contamine sus boquillas.

Al preparar soluciones, agregue el componente ms denso al final, y si la


disolucin emite calor, mezcle lentamente y agitando. Si la mezcla se
prepara en matraz aforado, nunca utilice su mano como tapn para agitar la
solucin.

a.2.5 En caso de emisin de vapores durante la experimentacin, accione los


extractores de aire. Si los vapores son peligrosos o abundantes, mejor trabaje
dentro de las campanas de extraccin.

a.2.6 Evite el calentamiento con flama directa de Bunsen; siempre prefiera


las placas elctricas. No deje de revisar el buen estado de la clavija, para
evitar corto circuitos y aterrizajes eficientes.
a.2.7 Al terminar la sesin, no eche los residuos en los vertederos de las
mesas, ni en los lavabos, pregunte a los encargados donde debe depositar los
residuos, evitando salpicaduras cuando los vierta. Regrese su material de
vidrio bien lavado, sin residuos de reactivos.

B MEDIDAS CORRECTIVAS

b.1 Salpicaduras en los ojos

Si se trata de substancias custicas, practquese el lavado de ojos abundante


con solucin de LAV-OFTENO, o solucin salina o glucosada, o con agua de
la llave. El objetivo es neutralizar el efecto del reactivo.

Si la quemadura fue con cidos o intensa, tanto en profundidad como en


extensin, despus del lavado con LAV-OFTENO o con suero, canalizar al
oftalmlogo o al servicio de urgencias.

b.2 Contacto de cidos o lcalis con la piel

Se lava con LAV-OFTENO, suero, solucin salina o agua abundante. Si la


quemadura fue intensa, aplquese pomada para quemaduras en la zona
afectada, y administre analgsicos y antibitico.
Si la lesin fue penetrante, canalcese al cirujano plstico.

b.3 Ingestin de substancias

Cuando se trata de cidos o lcalis, se recomienda tratamientos anticidos


con geles y suspensiones a base de almina, para neutralizar el efecto
(MELOX).

Se recomienda tomar leche como medida urgente.


Puesto que puede existir irritacin o quemadura en trquea y esfago, no se
recomienda provocar el vmito ni practicar el lavado gstrico. Estos
procedimientos extremos slo estn indicados en la ingestin de substancias
venenosas y/o barbitricos.

b.4 Heridas

En las heridas punzo cortantes, lvese con jabn y agua abundante para
eliminar substancias peligrosas.

Si hay sangrado masivo, practquese compresin con la mano o con una gasa
y canalcese al servicio mdico.

Si la herida fue con contaminacin, se recomienda administrar vacuna


antitetnica y administrar antibitico y antiinflamatorio. Debe evitarse el
shock por prdida masiva de sangre.

b.5 Quemaduras

De ser posible, enfre rpidamente la zona afectada con hielo o agua


abundante hasta que quite el dolor. Luego trate con soluciones astringentes y
pomadas.

Si la quemadura fue intensa y extensa, debe administrarse antibiticos y


antiinflamatorio, y canalizar al cirujano plstico o servicios de emergencia.

b.6 Hematomas y golpes contusos

Si hay excoriaciones, practquese asepsia y administre antiinflamatorios. Si


se puede dejar que salga la sangre, es mejor.

Las aportaciones para la elaboracin de estas recomendaciones fueron proporcionadas por


el profesor Carlos Roa y el mdico Gilberto Flores, su recopilacin y trascripcin fue
realizada por el profesor Daniel Estrada

PRCTICA No. 1
VOLUMEN MOLAR PARCIAL

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente el volumen molar parcial V de componentes en mezclas
binarias lquidas de composicin conocida, por el mtodo del picnmetro

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar en forma grfica (mtodo de la tangente) el volumen molar parcial (V) del
etanol y del agua, en mezclas de composicin conocida
determinar con los volmenes molares parciales, el volumen de mezcla
comparar el volumen de mezcla ideal, de probeta y el determinado a partir de los
volmenes molares parciales contra el calculado con la densidad de mezcla (% de error)

CONSIDERACIONES TERICAS

Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas termodinmicos se
aborda el concepto de propiedades intensivas y extensivas y al hacerlo, se enfatiza la no
aditividad de las primeras. Particularmente, la densidad de las substancias es una de las
propiedades medibles e intensivas de mayor utilidad, cuya magnitud en una mezcla lquida
vara por lo general en una forma no lineal con su composicin. Abundando, si se deseara
preparar 100 cm3 de una bebida alcohlica mezclando 30 cm3 de etanol con 70 cm3 de
agua, solamente se obtendran 97.3 cm3 de mezcla y no los 100 requeridos (volumen ideal).
Esto se debe a que el empaquetamiento molecular de la mezcla cambia con respecto al de
los componentes puros, es decir, los volmenes molares parciales de los componentes puros
en una mezcla cambian con la composicin ya a que el entorno de cada molcula tambin
lo hace, al variar la composicin desde el componente puro A hasta el componente puro B.
Concisamente, el volumen molar parcial del componente A en una mezcla binaria se define
como: el cambio diferencial en el volumen de la mezcla Vm al aumentar la cantidad de
moles del componente A (nA), manteniendo constantes: la cantidad de moles del otro
componente (n B), a temperatura y presin constante
1
Vm
=(
nA ) P, T, n B
VA ( 1.1 )

El volumen de la mezcla Vm y el volumen molar de mezcla Vm = Vm / n T a cualquier
composicin molar se expresan respectivamente como

Vm = n AVA + n BVB ( 1.2 )

y Vm = x AVA + x BVB ( 1.3 )
las fracciones molares se calculan con las siguientes ecuaciones
xA= nA/ n T, x B = n B /n T
donde n T es la cantidad total de moles en la mezcla ( n A + n B ). La suma de las fracciones
mol de los componentes es 1
xA + xB = 1 (1.4)
xB = 1xA

En mezclas etanol-agua los volmenes molares parciales VB y VA cambian con la
composicin. El volumen de mezcla para cualquier valor de x se calcula por el mtodo
grfico de la ordenada al origen, al trazar la tangente sobre la curva volumen molar de
mezcla Vm vs. composicin molar, en la composicin deseada xB, correspondiendo las
intersecciones de la recta tangente Tg con los ejes verticales, a los volmenes molares
_ _
parciales VA y VB a sustituir en la Ecuacin 1.2, Figura 1.1

Vm

VB

Tg

VA
0 xB 1
A B
Figura 1.1
_ _
Ecuacin de la recta tangente Tg, VA VB.

En la Ec. (1.3), sustituir xA por 1-xB Vm = (1x B)VA + x BVB

Factorizando en xB Vm = VA + (VB VA ) x B Ec. de la recta Tg (1.5)

2
DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO SUSTANCIAS


1 probeta graduada de 25 mL Agua destilada (en piseta)
2 pipetas graduadas de 10 mL etanol absoluto
1 termmetro, 0-100 C acetona
1 picnmetro, 10 cm3
2 vasos de pp. de 50 mL
1 balanza analtica, 0-150 g
1 bomba de vaco
papel secante
guantes y etiquetas

Recolectar las mezclas de etanol-agua en un recipiente debidamente rotulado y con


tapa, proporcionado por el tcnico. Utilizar guantes para manipular el picnmetro.

DESCRIPCIN

A. Volumen del picnmetro

El picnmetro es un pequeo matraz que permite la determinacin exacta de su volumen


interior, por pesaje de un lquido de densidad conocida a la temperatura de la medicin.
Usando guantes, pesar el picnmetro vaco, limpio y seco con su tapn, con precisin
de milsimas de gramo y registrarlo
con ayuda de la piseta llenar el picnmetro con agua destilada
posicionar el tapn esmerilado, secar perfectamente el agua que haya derramado con
papel secante (kleenex) y volver a pesar

La diferencia en pesos ( Peso Picn lleno de agua Peso Picn vaco ) dividida entre la densidad del
agua (H2O = 0.99823 g / mL a 20C) da el volumen del picnmetro

Peso Picn lleno de agua Peso Picn vaco ( 1.5 )


Vpic [mL] =
H2O
3
B. Densidad del etanol
Para conocer la cantidad de alcohol absoluto necesario, cada equipo debe realizar una o dos
determinaciones de diferentes mezclas utilizando la Tabla 1.1. Reportando los datos y
resultados a los dems equipos.
El picnmetro se seca con la acetona y el aire de la bomba.
a continuacin, repetir la operacin de pesaje del picnmetro, pero ahora con el
picnmetro lleno de alcohol, utilizar el vaso de precipitados con aproximadamente* 20
mL de alcohol absoluto, secar lo que derrame en el picnmetro

Puesto que ya se conoce el volumen del picnmetro, la densidad del etanol se calcula
dividiendo la diferencia de pesos del picnmetro lleno y vaco, entre el volumen del
picnmetro (V pic.).
Peso Picn con alcohol Peso Picn vaco
EtOH = ( 1.6 )
V pic

C. Densidad de mezclas

Conociendo las masas molares M del etanol 46.06 g / mol y del agua 18 g / mol, calcular
con la ecuacin m = n M, los gramos de los componentes puros a mezclar en las diferentes
fracciones molares, registrar en la Tabla 1.1
Con las densidades del agua y etanol H2O = 0.99823 g/mL y EtOH = 0.78934 g/mL,
calcular el volumen a mezclar de los componentes puros con la ecuacin V = m / , para las
diferentes mezclas, como indican en la Tabla 1.1, utilizar una pipeta para medir el volumen
del etanol y otra para el del agua, (los lquidos se toman de los respectivos vasos),
identificar las pipetas y los vasos para evitar confusin. La suma de estos volmenes sin
mezclar corresponde al volumen de mezcla ideal.

mezclar los volmenes de agua y etanol en una probeta limpia y seca de 25 mL, leer el
volumen y anotar en la Tabla 1.1, el cual corresponde a la mezcla en probeta Vm prob.

secar el picnmetro del alcohol, ayudndose del aire de la bomba o si hay suficiente
mezcla purgar* con sta

4
*Purgar: poner un poco de mezcla en el picnmetro girarlo para que la mezcla moje toda la pared interior.
Desechar
llenar el picnmetro con la mezcla anterior, tapar, secar y pesar.

Calcular la densidad de la mezcla m (mtodo picnomtrico) con la siguiente Ecuacin.


Anotar en la Tabla 1.1.

(Peso picn. lleno de mezcla etanol-agua Peso picn vaco)


m = ( 1.7 )
V pic

repetir el procedimiento con otra(s) mezcla(s)


colectar las mezclas de desecho en un frasco limpio y seco proporcionado por el tcnico

D. Llenado de la Tabla 1.1

Para preparar las mezclas, conviene conocer antes del pesaje el volumen correspondiente a
la masa deseada. Por ejemplo, en la mezcla 20 % molar de etanol agua, los mililitros del
alcohol correspondientes a 0.125 mol y los del agua a 0.5 mol son:

0.125 mol EtOH x 46.06 g / mol EtOH


V EtHO = (a)
EtOH g / mL


0.5 mol H2O x 18 g / mol H2O
V H2 O = (b)
H2O g / mL

El volumen molar de mezcla Vm a sustituirse en la Tabla 1.1 se calcula a partir del inverso
de la densidad picnomtrica. Ejemplificando nuevamente para la misma mezcla:

46.06 g mol 1 x 0.125 mol + 18 g mol 1 x 0.5 mol


Vm pic = (c)
mezcla g mL 1

Vm pic [ mL ]
Vm = (d)
n t [mol]

n t = 0.125 + 0.5 = 0.625

5
TABLA 1.1 VOLUMEN MOLAR DE MEZCLAS ETANOLAGUA
x EtOH 0.0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0
n EtOH
.
0.0 0.1250 0.1665 0.2000 0.2083 0.2000 Etanol
[mol] puro
n H2O Agua 0.5000 0.2500 0.2000 0.1385 0.0500 0.0
[mol] pura
Peso de EtOH
m = (nM) EtOH 0.0 _____
g
Peso de H2O
m = (nM ) H2O _____ 0.0
g
VEtOH Solo
m /etanol 0.0 etanol
mL V pic
V H2O Solo
m /agua agua 0.0
mL V pic
m

g/mL

ideal _____ _____


Vm de probeta _____ _____
[mL]
calculado con la _____ _____
densidad, Vm pic

Vm = Vm pic / nT 18.1 1 58.7 1
mL / mol
1
Volumen molar de los componentes puros, Agua ( H2O ) y Etanol ( EtOH ) respectivamente

E. Error o desviacin porcentual entre la medicin del volumen de la probeta y el


calculado con la densidad picnomtrica Vm pic.
El volumen de las mezclas medidas en la probeta es solo un valor aproximado al verdadero
y es posible calcular el error porcentual en su medicin con respecto al valor picnomtrico;
Vm prob Vm pic
% error (Vm) = x 100 e
Vm pic

F. Determinacin de los Volmenes molares parciales de los componentes puros A =


agua y B = etanol en mezclas binarias.

Graficar los valores de la ltima fila de la Tabla 1.1, volumen molar de mezcla Vm vs.
la composicin molar x EtOH
6
trazar la mejor curva entre los puntos ( no realizar regresin lineal)
trazar una tangente sobre la curva en x EtOH = 0.5 (50%)
leer los volmenes molares parciales de los componentes puros VA y VB, en las
intersecciones con los ejes ( ver Figura 1.1 )
llenar con los datos de volmenes molares parciales la Tabla 1.2
Opcional
repetir la operacin para las mezclas molares 20 % y 40 % alcohol-agua

Tabla 1.2 Volumen molar parcial del etanol y el agua



x EtOH V EtOH VAgua Vm = nBVB + nAVA
0.5 (50 %)
0.4 (40%)
0.2 (20%)

G. Desviacin porcentual en el clculo del volumen de mezcla ideal y el calculado con


los volmenes molares parciales de los componentes puros.

Sumar los volmenes de agua y etanol con los cuales se prepar la mezcla x = 0.5 y
sustituir en la Ecuacin ( f ) como volumen ideal.
con los volmenes molares parciales VA y VB, correspondientes a la misma mezcla y
ledos de la grfica Vm vs. x, determinar el volumen de la mezcla Vm con la Ecuacin
1.2, y sustituir en la Ecuacin ( f ) para calcular el porcentaje de desviacin en la
determinacin del volumen de la mezcla.

volumen ideal Vm f
% error (Vm) = x 100
Vm

Opcional
repetir la operacin para las otras dos mezclas x B = 0.2 ( 20 % molar ) y x B = 0.4 ( 40 %
molar ) de alcoholagua.
la suma o volumen de mezcla ideal se obtiene de los datos de la Tabla 1.1.
completar la siguiente Tabla 1.3
7
Tabla 1.3
VOLUMEN DE LA MEZCLA Vm en mL % de error entre los Vm
Calculado Obtenido de calculado con
x Ideal En la con la los volmenes ideal y el probeta y Vs molares
densidad molares el Vpic* parciales y el
EtOH VEtOH +VH2O probeta picnomtrica Vpic*
Vpic* parciales Vpic*

0.5
0.4
0.2

CUESTIONARIO

1.- De los volmenes de mezcla ideal, probeta, calculados con la densidad Vpic y con los
volmenes molares parciales, de la mezcla x = 0.5, Cules se acercan mas al valor real?

2.- Comparar los % error entre los volmenes picnomtricos Vpic y los calculados con los
molares parciales (Tabla 1.3). Indicar si es grande la diferencia, justificar la respuesta

3.- Indicar cuando menos otras dos propiedades intensivas y extensivas relacionadas con la
termodinmica, justificando la eleccin

4.- Qu forma tendr el grfico del volumen molar de una mezcla binaria vs. fraccin mol
de gases ideales? Suceder lo mismo al presurizar intensamente las mezclas?
5.- Qu significa el trmino entalpa de mezclado?

6.- Qu valor adquiere el volumen de mezclado entre dos lquidos inmiscibles?


7.- Se necesitan 2000 mL (2 L) de una solucin anticongelante 30% molar de metanol en
agua qu volumen de metanol y agua se requieren a 25C?. Los volmenes molares de
los componentes puros y parciales para metanol X metanol = 0.3 son:

Volumen molar componente puro Volumen molar parcial X metanol = 0.3


1 1
Metanol 40.727 mL mol 38.632 mL mol
1 1
Agua 18.068 mL mol 17.765 mL mol

BIBLIOGRAFA

- Atkins P.W., Fisicoqumica, 3a Ed., Addison- Wesley iberoamericana, 1991


- Estrada G.D., Fisicoqumica de los materiales, teora, 1a Ed., UAM-Azc. 1991
- Levine I.N., Fisicoqumica, 3a Ed., McGraw-Hill, 1991
8
PRCTICA No.2

PROCESOS CON GAS IDEAL EN SISTEMAS CERRADOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente el coeficiente de: compresin isotrmica, de dilatacin


volumtrica y adiabtica, del aire en condiciones ideales

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar experimentalmente el coeficiente de compresin isotrmica del aire


establecer experimentalmente el coeficiente de dilatacin volumtrica del aire en
condiciones isobricas
comprobar experimentalmente el coeficiente adiabtico del aire por el mtodo de
Clement-Desormes
comparar los coeficientes experimentales con los reportados en la literatura

CONSIDERACIONES TERICAS

Las sustancias gaseosas sujetas a presiones bajas y temperaturas altas pierden por completo
su cohesin molecular y sus molculas siguen el modelo de las bolas de billar, dentro de
una caja rgida. En otras palabras, un gas bajo estas condiciones obedece simultneamente
las tres leyes de los gases ideales:

P1 P2 P3 > P2 > P1
- Ley de Charles V
P3
n y P constantes

9
- Ley de Boyle P T y n constantes

T3
T2
T1
V

V T y P constantes
- Ley de Avogadro

La combinacin de estas leyes (V T, V 1/P, V n)* conduce a la ecuacin de


estado de gas ideal:
V RT
= ( 2.1 )
n P
RT
V=
P

En donde R, la constante molar del estado gaseoso, es la constante de proporcionalidad



cuyo valor se obtiene en forma experimental y V = V / n, es el volumen molar del gas ideal.

En consecuencia, un gas ideal es aquel cuyos estados se pueden determinar exactamente


mediante el uso de la Ecuacin ( 2.1 ), sin importar de que sustancia se trate, ni de si es una
mezcla de gases ideales, ni de las condiciones en que se encuentre.
Por otra parte, los procesos con gases ideales siguen la ecuacin general:

PV = Constante (2.2)
En la que se distinguen los siguientes casos particulares:
= 0 Proceso isobrico
= 1 Proceso isotrmico
= Proceso isocrico
= Proceso adiabtico ( = Cp / Cv )
= Proceso politrpico
10

*
En estas expresiones es la proporcionalidad y no el coeficiente de dilatacin.
DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO SUSTANCIAS PURAS


1 Vaso de precipitados de 2 L Agua destilada
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL con tapn de
hule bihoradado con termmetro y tubo de
vidrio con manguera
2 pipetas graduadas de 10 mL conectadas con
25 cm de manguera
1 manmetro de vidrio en U, 80 cm por brazo
con manguera de hule
1 manmetro (de baumanmetro)
1 soporte con pinzas para bureta
1 soporte con pinzas de tres dedos
1 flexmetro
1 termmetro decimal (0 70 C)
1 parrilla de calentamiento con agitacin
1 barra magntica
1 jeringa de plstico de 60 mL sin aguja,
con manguera en la punta ( 1 cm)
1 perilla de baumanmetro con manguera
1 garrafn de 20 L con tapn de hule
trihoradado con dos tubos de vidrio de 10 cm
1 probeta de 1 L
paraflm

DESCRIPCIN
A. Compresin Isotrmica

Retirar la jeringa del manmetro y llenarla de aire hasta los 60 mL (si ya esta llena y
conectada, proceder al siguiente paso)

conectar a la cartula del manmetro con el menor tramo de manguera (1 cm) para
evitar el aire en la misma, como se muestra en la Figura 2.1. Si es necesario, recortar

11

Manmetro Jeringa
60 mL

Paraflm
Figura 2.1

poner parafilm alrededor de las uniones con la manguera

tomar la presin inicial en el manmetro p0, en caso de que la aguja no est en cero y
anotarla en la Tabla 2.1

hacer presin con el mbolo hasta 58 mL, mantener el volumen y tomar la lectura de
presin p, si hay valor de p0 restar a esta presin y a las siguientes

continuar comprimiendo el aire cada 2 mL hasta 50 mL, tomando la lectura de presin


para cada uno de los volmenes. Registrar en la Tabla 2.1

registrar en la Tabla la temperatura ambiente

Tabla 2.1 COMPRESIN ISOTRMICA p0 =______ T = ______C T_______K

p manomtrica [ mm de Hg ] P T [ mm de Hg ]
V [ mL ]
lectura de p p0 (en caso de no ser cero) p manomtrica + p baromtrica (586 mm Hg)
V1 = 60 0 P1 = 586
V = 58 P=
V = 56 P=
V = 54 P=
V =52 P=
V = 50 P=

Clculos para determinar el coeficiente de compresin isotrmico

calcular la presin total del sistema P, con la Ecuacin 2.3. Considerar la presin
baromtrica en la ciudad de Mxico de 586 mm de Hg
P T = p manomtrica + p baromtrica (2.3)

12
Con los datos de la Tabla 2.1 llenar la Tabla 2.2. P1 y V1 son siempre las condiciones
iniciales 586 mm Hg y 60 mL, las subsecuentes medidas corresponden a P2 y V2

Tabla 2.2 COMPRESIN ISOTRMICA DEL AIRE


V PT
[ mL ] [ mm de Hg ]
V1 = 60 P1 = 586 ln ( V2 /V1 ) ln (P1 / P2 )
V2 P2
58
56
54
52
50

puesto que P1 V1 = P2 V2 no es una lnea recta, su logaritmo si lo es y la pendiente es


el coeficiente de compresin isotrmica ( )

1n ( P1

( 2.4 )
/ P2 )
= 1n ( V2
/ V1 )

en Excel, graficar la curva 1n ( P1 / P2 ) vs. 1n ( V2 / V1 ) ajustarla con cuadrados mnimos,


obtener la ecuacin, la pendiente y el coeficiente de regresin lineal Figura 2.2

ln (V2 / V 1)

Pendiente =
<
1n (P1 / P2)
Figura 2.2

Obtener el % de error entre el valor experimental y el reportado en la literatura: literatura = 1

literatura experimental
% de error = x 100
literatura

13
B. Expansin isobrica

Interconectar las dos pipetas de 10 mL con la manguera de ltex, la punta de la pipeta (1)
con la boca de la pipeta (2)
succionar de un recipiente con agua de la llave y con ayuda de la perilla, un poco de
agua, formando vasos comunicantes en las dos pipetas
sujetar con las pinzas la pipeta (1), y ponerla al mismo nivel de agua que la pipeta (2),
moviendo la pipeta (2), pero dejando el menisco de la pipeta (1) en el cero Figura 2.3

Termmetro
Soporte

Pinzas
(H2O)
(1) (2)

Barra
magntica
Figura 2.3

colocar el tapn de dos orificio, con el termmetro en el matraz Erlenmeyer y


sumergirlo hasta la marca de 250 mL, en el vaso de 2 L conteniendo agua de la llave y
una barra de agitacin magntica
sujetar el matraz con las pinzas al soporte para evitar su expulsin, aguardar un
momento para que se equilibre trmicamente
conectar el matraz con la pipeta, igualando nuevamente los meniscos en las pipetas por
nivelacin de la segunda (con esta accin la presin en el sistema es constante)
registrar la temperatura en la Tabla 2.3
encender la agitacin en el vaso y calentarlo suavemente de modo que la temperatura
aumente 1 o 2C
14
apagar el calentamiento, igualar los meniscos de agua en las pipetas, subiendo o bajando
la segunda registrar la temperatura y el volumen del aire expandido en la pipeta ( 1 ) V
en la Tabla 2.3

Aire del Aire


matraz caliente

Igualar los V
Calentamiento meniscos de
agua

0
Tabla 2.3 EXPANSIN ISOBRICA DEL AIRE V = volumen del matraz
t [ C ] T [Kelvin] V [ mL] V T [ cm3 ] * = V 0 + V V T [ dm3 ]**
0
t ambiente 0 V =

t despus de calentar

*1 cm 3 = 1 mL, **1 dm 3 = 1 * 10 3 cm 3

llenar con agua de la llave el matraz Erlenmeyer de 250 mL hasta la marca y vaciarla a
la probeta de un litro. Anotar el volumen ledo, V0 en la Tabla 2.3

Clculos para determinar el coeficiente de dilatacin volumtrica de la expansin


isobrica
Con los datos de la Tabla 2.3, graficar en Excel (Figura 2.4) el Volumen T (dm3) contra
la temperatura Kelvin y/o
VT
3
dm
V0C = volumen del aire a 0C (273K)

V (0C){
T Kelvin
Figura 2.4
15
ajustar con cuadrados mnimos VT vs. T (.en Kelvin). Registrar la ecuacin
VT = V(0C) + ( V 0C ) * T(Kelvin) ( 2.5 )

con la ordenada en el origen V ( 0C ) y la pendiente ( V 0C ) de la Ecuacin ( 2.5 )


calcular el coeficiente de expansin isobrica . La ordenada en el origen es el
volumen a 0C (273.15 K)

pendiente V 0C
= ordenada = V ( 2.6 )
( 0C )

-3
obtener el % de error entre el valor experimental y el reportado, literatura = 3.661 x 10

literatura experimental
% de error = x 100
literatura

C. Expansin adiabtica

Desechar el agua del manmetro de vidrio (tubo en U). Llenarlo con agua destilada y
desechar. Volver a poner agua hasta una altura aproximada de 30 cm.
colocar el manmetro en el soporte Figura 2.5

Orificio Soporte

Manmetro
Perilla
Tornillo
Agua destilada

Figura 2.5

16
conectar la perilla del baumanmetro al tubo de entrada del garrafn por medio de la
manguera, el otro tubo de salida conectarlo con la otra manguera a una de las ramas del
manmetro de agua
poner grasa de silicn en todas las uniones de las manguera con el tapn de hule, parilla
y manmetro de vidrio, para evitar fugas de aire
cerrar el tornillo de la perilla y presionarla para inyectar aire al manmetro hasta que
suba el nivel del agua sin derramarse del manmetro (aproximadamente 20 cm). Para
que el nivel de agua suba, es necesario cerrar con el dedo, el orificio abierto del tapn
tomar la lectura manomtrica h 1 que corresponde a la diferencia entre las alturas de
los niveles de agua en el manmetro, utilizar un flexmetro o una regla graduada

acto seguido, retirar el dedo del orificio para que salga adiabticamente el aire del
sistema, volver a cerrar el sistema con el dedo en el orificio cuando deje de silbar el
aire, esta operacin es rpida. Los niveles de agua deben cruzarse (durante el silbido).
una vez cerrado el sistema y despus de unos segundos se establece otra diferencia en la
altura de las ramas del manmetro, esta diferencia es pequea, alrededor de un
centmetro. Tomar esta lectura manomtrica correspondiente a h 3 con el flexmetro
repetir 2 veces el procedimiento y registrar los datos en la Tabla 2.4

TABLA 2.4 COEFICIENTE ADIABTICO ()


No Experimento
cm H2O
1 2 3
h1
h3

El procesos realizado es una expansin adiabtica ( 1 2 ), un calentamiento isomtrico


( 2 3 ) y una compresin isotrmica ( 3 1 ) Figura 2.6
p
1

3
2 V
Figura 2.6

17
Este es un proceso hipottico que conduce a
Cp ln P2 ln P1 ln ( P2 / P1 )
= C v = ln P + ln P = ln ( P / P ) ( 2.7 )
1 3 3 1

Clculo del coeficiente de expansin adiabtica .

Calcular las presiones P 1 y P 3 sabiendo que H2O = 0.998 g/mL y Hg = 13.55 g/mL

H2O H2O
P 1 = h 1 + 58.6 [cm Hg] P 3 = h 3 + 58.6 [cm Hg]
Hg Hg

la presin intermedia P2, es la atmosfrica o baromtrica, ya que el sistema bajo estudio


es el aire contenido en el garrafn a la presin atmosfrica: P2 = 58.6 cm Hg

1n ( P2 / P1 )
calcular utilizando la ecuacin 2.7 =
1n ( P3 / P1 )

calcular el coeficiente de expansin adiabtico en cada uno de los experimentos y el


% error, conociendo que para el aire (a 0C), los calores especficos a presin constante
y volumen constante son:

C p = 0.24 cal / g C y C v = 0.1714 cal / g C

0.24
por tanto literatura = = 1.4
0.1714

llenar la Tabla 2.5

Tabla 2.5 COEFICIENTE ADIABTICO DEL AIRE


No. P1 P2 P3 1n ( P2 / P1 ) | exp lit
exp= % error = x 100
Experimento [ cm Hg ] [ cm Hg ] [ cm Hg ] 1n ( P3 / P1 ) lit
1 58.6
2 58.6
3 58.6

18
CUESTIONARIO

1. Con la densidad del aire = 1.29 x 10 3


g /mL y su volumen en cada experimento
calcular la masa en gramos m del aire. El volumen del aire en: el proceso isotrmico es
el de la jeringa 60 mL, en el proceso isobrico es el del matraz Erlenmeyer de 250 mL.

Proceso Volumen del aire (V) Masa del aire (m)*


[mL] [g]
Isotrmico
Isobrico
*m = V

1 1
2. Convertir el calor especfico del aire a presin constante 0.24 calora g (C) a
capacidad calorfica molar a presin constante Cp en caloras mol1(C) 1 (M aire =
28.9 g mol 1)

3. Calcular para el proceso isotrmico y el isobrico, el calor Q, el trabajo W y el cambio


en energa interna E , expresados en caloras, R = 1.987 cal mol1 K1 ( Tabla 2.6 ).

TABLA 2.6 Procesos Isotrmico e Isobrico del aire


Proceso Cantidad de mol W Q E = Q + W
n = m/ M Caloras Caloras Caloras
Isotrmico nRT ln(Vf / V0) = W =
Isobrico PV = nRT= nCpT =
M aire = 28.9 g mol 1
y aire = 1.29 kg m , a una atmsfera de presin y 0C
3

4. De acuerdo a las unidades del calor especfico:


s = [(unidades de energa)( masa1)( temperatura1)]
es ste una propiedad ( )
a) intensiva b) extensiva

5. Demuestre la Ecuacin ( 2.7 ), suponiendo que el proceso de 3 a 1 en la Figura 2.5 es


isotrmico.
19

BIBLIOGRAFA

Chang R., Qumica, 6.Ed., Captulo 6, McGraw-Hill, 1999


Atkins P.W., Fisicoqumica, 3a Ed., Addison- Wesley iberoamericana, 1991
Estrada G.D., Fisicoqumica de los materiales, teora, 1a Ed., UAM-AZC. 1991
Levine I.N., Fisicoqumica, 3a Ed., McGraw-Hill, 1991

20
PRCTICA No 3

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente la dependencia de la presin con la temperatura y las


constantes caractersticas del proceso de ebullicin, tanto para una sustancia pura como
para una solucin binaria ideal

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Determinar experimentalmente las temperaturas de ebullicin de una sustancia pura y


de una solucin binaria ideal a diferentes presiones
a partir de los datos experimentales, calcular: la temperatura de ebullicin estndar, la
entalpa de vaporacin molar H, la constante ebulloscpica K b y la masa molar del
disolvente puro.

comparar los datos experimentales con los reportados en la literatura (% de error)

CONSIDERACIONES TEORICAS

Las lneas de coexistencia de los tres estados de agregacin de las sustancias puras se
representan en coordenadas Presin vs. Temperatura (diagrama de fases) en la Figura 3.1:

P PT = punto triple
RF
PC = punto crtico
l
s PC RF = regin de fluidos
s = slido
PT v l = lquido
v = vapor
T
Figura 3.1
21
Todos los puntos situados a lo largo de la lnea PTPC son estados de equilibrio lquido
vapor entendindose como la igualacin de las tendencias de evaporacin y condensacin.
Cada uno de estos estados de equilibrio representa un proceso dinmico, en el cual el vapor,
como burbujas escapa del seno del lquido con la misma rapidez con la que regresa al
mismo como lquido.

El proceso de vaporizacin implica un aumento en el volumen especfico y en consecuencia


requiere de energa; mientras que el proceso de condensacin involucra lo contrario. Esta
situacin se exhibe a continuacin en coordenadas presin volumen y presin entalpa:

C C
P lnP

Patm
t
t
Vf Vg Hf Hg
V H
Fig.3.2 Fig.3.3

A una presin determinada (por ejemplo la atmosfrica) los procesos de evaporacin y de


condensacin se efectan a temperatura constante.

Desde el punto de vista termodinmico, el equilibrio LV corresponde a la igualacin de la


energa molar de Gibbs en las fases respectivas:

Gl=Gg ( 3.1 )

en donde: G = energa molar de Gibbs


subndices: l = lquido; g = vapor

Haciendo los desarrollos tericos pertinentes a partir de la Ecuacin ( 3.1 ) y suponiendo


comportamiento de gas ideal en la fase vapor, se llega a la siguiente forma particular de la
ecuacin de ClausiusClapeyron, que relaciona la presin y la temperatura termodinmica
de ebullicin:

ln P = H V 1
( ) +C ( 3.2 )
22 R T
en donde:

HV = calor molar de vaporizacin [ cal /mol ]
R = 1.9859 cal / ( mol K ), constante molar del estado gaseoso
C = constante de integracin

Propiedades coligativas: Disminucin de la presin de vapor Pv y elevacin del punto de


ebullicin t b. Al disolver una pequea proporcin de un soluto no voltil que no reaccione
ni disocie en un disolvente se tiene una solucin binaria ideal, la cual disminuye la presin
de vapor con respecto a la del disolvente puro en Pv, y por consiguiente aumenta su
temperatura de ebullicin en t b (propiedades coligativas), como se muestra en la Figura.
3.4. Este aumento en la temperatura de ebullicin es proporcional a la concentracin de la
solucin m, siempre y cuando esta sea lo suficientemente diluida. A la constante de
proporcionalidad se le denomina constante ebulloscpica o de elevacin del punto de
ebullicin K b:
t b = K b ( m ) (3.3)

en donde: t b = aumento de la temperatura de ebullicin [C]


m = molalidad, [mol de soluto/ kg disolvente]

P
disolvente solucin

PV

t b
t
Fig.3.4

Desarrollando la Ecuacin 3.1 para soluciones ideales e introduciendo en la expresin


resultante la ecuacin de Gibbs Helmholtz

G / T ) H
]P = 2 (3.4)
T T

23
se llega a la siguiente relacin de las propiedades caractersticas del disolvente puro
:
2
M R ( Tb )
Kb = ( 3.5 )

1 000 H V
en donde:
M = masa molar del disolvente
T b = Temperatura normal de ebullicin del disolvente (K)

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO SUSTANCIAS PURAS


1 pipeta volumtrica de 5 mL acetato de etilo ( C4 H8 O2 )
1 trampa de humedad con cloruro cido benzoico ( C7 H6 O2 )
de calcio anhidro en esferas o slica granular acetona
1 matraz de pera de dos bocas con vaselina de silicn
conexin T, tapn y termopozo
1 refrigerante con mangueras
1 vaso de precipitado de 50 mL
1 termmetro de 0 100 C decimal o termopar
1 soporte universal con pinzas y nuez
2 mangueras de vaco
1 bomba de vaco con vacumetro
1 embudo de vidrio.
1 parrilla elctrica con termostato
1 bomba de pecera para recircular agua
2 baos de hielo, el hielo en bolsas con sal
Perlas de ebullicin

Recolectar el disolvente acetato de etilo y las mezclas acetato de etilo-cido benzoico en


un recipiente debidamente rotulado y con tapa proporcionado por el tcnico.

24

PROCEDIMIENTO
A. DISOLVENTE PURO:

Lavar el matraz de pera y el tubo interior del refrigerante, usar agua destilada para el
enjuague, acetona y aire de la bomba para secar

armar el equipo como se muestra en la Figura 3.5, a falta de termmetro con escala
decimal, utilizar el medidor de temperatura del conductmetro o medidor de pH
si es necesario colocar un poco de vaselina de silicn en la parte interna superior de las
uniones, girarlas para distribuirla y evitar que pueda caer al lquido del matraz durante
la ebullicin
verificar que el tapn del termmetro quede bien cerrado para evitar fuga del vaco.

Manguera gruesa
de vaco Termmetro decimal o termopar

Bomba de vaco Bomba de agua en bao de hielo


(el hielo con sal en bolsa cerrada)

H2O

H2O

Bao de hielo con sal

Fig.3.5

si cuenta con una bolsa de polietileno, llenarla con hielo y sal comn, cerrarla y
colocarla en el bao de hielo de la bomba de agua

en el bao de la trampa de humedad, se coloca la sal directamente al hielo


con la pipeta volumtrica colocar 5 mL de acetato de etilo en el matraz y agregar una
perla de ebullicin
a continuacin y sin calentar, accionar la bomba al mximo de su capacidad de vaco,
controlar con el tornillo de la derecha
calentar el lquido cuidadosa y lentamente, en caso de fuga del vaco, el lquido no
ebulle. Verificar el sistema
25
al presentarse la ebullicin, doblar la manguera, sostenerla as y apagar la bomba
registrar la temperatura y la presin correspondientes en la Tabla 3.1
encender la bomba y disminuir el vaco 5 cm Hg o 5 unidades de vaco si el vacumetro
esta en otra escala, soltar lentamente la manguera y el lquido dejar de ebullir
hasta que vuelva a presentarse la ebullicin repetir el estrangulamiento y apagado de la
bomba
sin soltar la manguera, anotar nuevamente la presin y la temperatura respectivas
repetir este procedimiento (encendido de la bomba con la manguera estrechada,
disminucin de vaco, quitar estrangulamiento y en el momento de hervir, volver
apretar. Tomar lecturas), hasta que la presin de vaco sea cero, en ese punto romperlo
quitando la manguera de vaco de la junta T o el tapn de vidrio
esperar a que ebulla anotar la temperatura de ebullicin a la presin atmosfrica
esperar a que se enfre el disolvente y desecharlo en el recipiente rotulado para este fin

B SOLUCIN
Secar perfectamente el disolvente del matraz de pera de la parte A, puede ayudarse con
el aire de la bomba de vaco
pesar 0.05 g de cido benzoico e introducir al matraz seco, procurando depositar el
cido en el fondo del matraz y no en las paredes
medir con la pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaciarlo al matraz de pera
procurando arrastrar el cido benzoico que haya quedado en l
introducir una perla de ebullicin
conectar al sistema de vaco con trampa de humedad, sin calentar aun el sistema
efectuar las mismas operaciones que se siguieron con el disolvente puro, gilmente y
con calentamiento moderado, para evitar que se concentre la solucin y se presenten
desviaciones con respecto al comportamiento esperado en la obtencin de datos
experimentales.
registrar la temperatura y la presin correspondientes en la Tabla 3.1
esperar a que enfre la solucin y desecharla en el respectivo recipiente
26
opcional: lavar y secar el matraz de pera y repetir la ebullicin (sin conectar al vaco)
con una nueva solucin acetato 5 mL cido benzoico 0.05 gramos, a la presin
atmosfrica, el t b calculado con esta sola medida de temperatura y la del disolvente sin

vaco, puede ser mas confiable para el clculo de la constante ebulloscpica Kb

REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS

a) Llenar la Tabla 3.1, convertir la escala del manmetro a cm de Hg

Tabla 3.1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES


DISOLVENTE PURO SOLUCIN
Presin de Presin tb Presin de Presin tb
vaci absoluta* vaci absoluta*
[ cm Hg ] [ cm Hg ] [ C ] [ cm Hg ] [ cm Hg ] [ C ]

0 0
*Presin absoluta = presin baromtrica presin de vaco Presin baromtrica = 58.6 cm Hg

b) construir en un solo grfico las curvas de ebullicin del disolvente puro y de la


solucin (solo se tiene un punto, con esta referencia trazar la curva paralela al del
disolvente) , en coordenadas Pabsoluta vs. temperatura de ebullicin t b

27
P absoluta P absoluta

58.6 cm Hg 58.6 cm Hg

t t
c) obtener a partir de ellas un valor promedio de t b. En caso de que las curvas no vayan

paralelas o se crucen (porque se concentr la solucin), tomar el valor del t b de la


opcin sugerida (segunda solucin)
d) calcular la cantidad de mol (n) de soluto cido benzoico en la solucin
n = masa en gramos / Masa molar
masa en gramos del cido 0.05 g, Masa molar del cido = 122.12 g / mol
e) calcular la molalidad (m) de la solucin
m = n soluto / kg de disolvente acetato
la densidad del acetato de etilo es de 0.902 g / mL. Convertir los 5 mL de acetato a
gramos y posteriormente (multiplicando por 1000) a kilogramos, realizar los clculos con
las debidas unidades

f) con los datos anteriores y la Ecuacin (3.3) t b = K b ( m ) , calcular el valor de K b

g) representar en coordenadas ln Pabsoluta vs. 1/T el ajuste por cuadrados mnimos del

comportamiento del disolvente puro, obtener por extrapolacin el valor de T b (la


temperatura de ebullicin normal que es a 76 cm Hg)

h) del ajuste anterior y utilizando la Ecuacin (3.2), calcular el calor de vaporizacin



molar del disolvente puro (Hv) (pendiente cambiada de signo y multiplicada por R)
i) con los resultados precedentes y la Ecuacin (3.5), calcular la masa molar del
disolvente puro (M)

j) calcular el error porcentual en los valores de K b, Tb, Hv y M obtenidos en este
experimento, con respecto a los reportados en la literatura para el acetato de etilo

K b = 2.46 grad Kg mol 1, T b = 77C (350.15 K), Hv = 8.7 kcal/mol y M = 88 g/mol

28

CUESTIONARIO

1 Qu es una fase?
2 Representar la superficie P vs. T del agua
3 Qu es una propiedad coligativa?

4 Entre qu lmites de P y T se puede determinar K b para una sustancia determinada?

BIBLIOGRAFA

Laidler, K. J. y Meiser, J. H., Fisicoqumica, 1a Ed. En espaol, 1999, captulo 6.

29

PRACTICA No. 4
EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente las constantes caractersticas del proceso de solidificacin


de substancias puras y el punto eutctico de una solucin binaria ideal, mediante el mtodo
de las curvas de enfriamiento

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de dos sustancias puras

determinar experimentalmente las curvas de enfriamiento de soluciones binarias de


composicin conocida

a partir de los datos experimentales, construir el diagrama eutctico respectivo

calcular la constante crioscpica del naftaleno y benzoico Kf a partir de sus respectivas


molalidades y la diferencia de temperaturas t entre la solucin diluida x = 0.95 y el
componente puro (disolvente)

del diagrama eutctico obtenido, calcular el calor molar de fusin Hf de cada una de

las sustancias puras en la regin de comportamiento ideal, x =1 y x = 0.95

CONSIDERACIONES TERICAS

El diagrama de fases de una sustancia pura Figura 4.1 muestra que a cualquier presin por
arriba del punto triple, el lquido se solidifica al disminuir su temperatura por abajo de la
del lquido saturado.
P
slido lquido
punto triple
t
Figura 4.1
30

El cambio de fase es isotrmico, involucrndose una magnitud energtica conocida como


calor latente de fusin H f, mientras que el enfriamiento del lquido hasta su temperatura
de saturacin a la presin de referencia se consigue retirando calor sensible. Este
comportamiento se refleja en las curvas de enfriamiento, representaciones isobricas del
proceso de solidificacin en coordenadas t (C) vs. tiempo(min.):

t (C) a t (C) e

b c
tf
tc * f
d
g h
te
i tiempo
tiempo
(a) curva de enfriamiento (b) curva de enfriamiento de una
de una sustancia pura. solucin binaria con euttico.
Durante Figura 4.2

En la figura 4.2 a, el trazo ab corresponde a la cesin de calor sensible del lquido o


fundido; el cual se va enfriando. el recorrido de b c, la sustancia pierde calor latente y
hay un cambio de pendiente (pendiente = 0) debido a la aparicin de otra fase, aparecen los
primeros cristales del lquido puro, a esta temperatura se le conoce como temperatura de
cristalizacin (temperatura de primeros cristales del lquido puro), es equivalente a la de
fusin t f, y permanece constante durante el proceso. En este recorrido coexiste el slido
(cristales) con su lquido o fundido. Por ltimo en la trayectoria cd, la sustancia
solidificada continua su enfriamiento sensible hasta equilibrarse con la temperatura
ambiente.
El asterisco en el tramo ef de la figura 4.2 b. indica la temperatura de aparicin de los
primeros cristales en el seno del lquido o fundido de una solucin binaria slidalquida y
corresponde a la temperatura de congelamiento o cristalizacin de la solucin fundida t c.
La interrupcin en la curva de enfriamiento no da como resultado una detencin total o
31

constante de la temperatura como sucede para las substancias pura, si no un cambio en la


pendiente de dicha curva. Este cambio en la pendiente se debe a la aparicin de una nueva
fase con un ndice mas lento de enfriamiento debido al calor liberado de la cristalizacin
del componente mas abundante (disolvente). Cuando se alcanza la temperatura euttica t e
se sobrepasa la solubilidad del componente menos abundante (soluto) en la solucin, el cual
solifidicar junto con el disolvente en un solo slido llamado euttico y que tiene la
composicin euttica, caracterstica de la mezcla particular. La temperatura permanecer
constante hasta que todo el fundido se transforme en slido euttico, una vez ocurrido
esto, la curva vuelve a cambiar de pendiente (por cambio de fase) la temperatura sigue
descendiendo, debido al enfriamiento de la mezcla slida hasta la temperatura ambiente.
Las soluciones binarias solidifican a temperaturas menores que el disolvente puro t f
(propiedad coligativa), como se muestra en las Figuras 4.3 y 4.4 en coordenadas P t y t x,
respectivamente

P[atm] t c, A tf,A
L t f, B t c, B
tf Liquidus
PC (l)
A(s) + B(s) +
PT [C] (A+B) Soln. (A+B) Soln.
solucin E
Slidus (s)

t [C]
A B
PC: punto crtico; PT: punto triple xB
Figura 4.3 Figura 4.4

Al graficar la temperatura de primeros cristales t c y la temperatura de la detencin eutctica

t e trayectoria gh para diferentes composiciones de mezclas AB, se obtiene un diagrama de

32
1
fases isobrico llamado eutctico simple . Figura 4.4. Los puntos de primeros cristales

generan las curvas de lquidus, y las mesetas eutcticas gh generan la curva de slidus.
El estado lquido es la fase estable por arriba de las curvas de lquidos; mientras que el

1
De fcil fusin
slido en dos fases (A o B puro y el slido euttico) lo es por abajo de la lnea de slidos.
Los estados intermedios entre estas dos representaciones corresponden a soluciones
saturadas conteniendo cristales de A puro (izquierda) o de B puro (derecha), el diagrama
presenta miscibilidad total en la fase lquida( fundido) y miscibilidad parcial en la fase
slida y en los estados intermedios.
Cualquiera de los puntos situados en las lneas de lquidus cumple con la condicin de
equilibrio:

G disolvente lquido ( t, P, x ) = G disolvente slido.( t, P ) (4.1)

Disolvente lquido, con


fraccin mol x

Disolvente slido (cristales)

Figura 4.5

Aplicando a esta igualdad un desarrollo de tipo de Clausius-Clapeyron, se llega a la


ecuacin ( 4.2 ) que relaciona la fraccin mol x del disolvente con su calor molar de fusin
H f, su temperatura de fusin T f y la temperatura de primeros cristales T C de la solucin
diluida
xC H f 1 1
ln = ( ) ( 4.2 )
x1 R Tc Tf
con: x C < x 1
x 1 = 1, fraccin mol del disolvente puro
x C = 0.95 fraccin mol del disolvente, el componente en mayor proporcin en la solucin
33
T f = temperatura de fusin del disolvente en grados Kelvin
T c = temperatura de solidificacin de la solucin fundida, en Kelvin, leda para x = 0.95
R = 1.9872 cal / mol K
En soluciones binarias ideales (0.95 < x C < 1), el decremento del punto de fusin de la
solucin con respecto al del disolvente puro es proporcional a la concentracin de la
solucin. La constante crioscpica o de descenso del punto de congelacin K f, convierte
esa proporcionalidad en igualdad:

t f = Kf ( m ) ( 4.3 )
En donde: m = molalidad [moles de soluto / kg de disolvente]

La teora de soluciones diluidas muestra que la constante crioscpica K f solo depende de


las propiedades caractersticas del disolvente puro:

M x R x ( Tf ) 2
Kf = ( 4.4 )
1 000 x H f

En donde: M = Masa molar del disolvente g mol -1


R = Constante molar del gas ideal 1.98720 cal mol -1 K-1

En la figura 4.4 tambin se observa que las curvas de lquidos se unen con la lnea de
slidos en un punto nico e invariante llamado euttico, caracterstico de cada mezcla
binaria. Se conoce que es invariante porque la regla de las fases de Gibbs aplicada en ese
punto, en condiciones isobricas, as lo indica:

F = C P + 1 = 2 3 + 1 = 0 ( 4.5 )

F = grados de libertad (variables independientes)


C = componentes: A; B
P = fases: A = cido benzoico (fase 1), B= naftaleno (fase 2) en la solucin slida euttica y
el fundido euttico (fase 3)

34
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO SUBSTANCIAS PURAS
1 tubo de ensayo de 25 mL con tapn de hule naftaleno (C10H8)
Monohoradado cido benzoico (C7H6O2)
1 pinzas para tubo de ensayo acetato de etilo
1 termmetro de 0 200 C
2 parrillas de agitacin, una con calentamiento
1 lupa
1 cronmetro
1 soporte con pinzas
1 trampa de carbn activado
1 balanza analtica
1 tramo de clip (recortado con pinzas)

Los posibles riesgos en la experimentacin son: quemaduras leves, rotura de material de


vidrio, incluido el bulbo del termmetro, exposicin a vapores ligeramente irritantes. Las
trampas de carbn activado evitan la salida de los vapores por adsorcin de los mismos,
verificar el tiempo de las trampas con el tcnico, su tiempo de vida es un ao, despus del
cual hay que cambiar el carbn. Verificar que las agujas no estn tapadas u oxidadas.
Accionar la ventilacin, evitar agitar con el termmetro y el calentamiento a la flama
directa. Asir solo con pinzas. No quitar la trampa mientras el tubo est caliente ya que se
desprenden vapores irritantes utilizar la campana de extraccin para quitar la trampa y
limpiar el tubo. Las mezclas slidas Naftaleno-cido benzoico se desprenden del tubo
fro, con acetato de etilo y auxilindose con una varilla de vidrio (esperar unos minutos,
frotando con las manos el tubo) depositarlas en un recipiente limpio, rotulado y con tapa
proporcionado por el tcnico.
Evitar calentar las mezclas sin la trampa y no tirar el fundido a la tarja.

35

PROCEDIMIENTO
Cada equipo de trabajo experimentar con una mezcla de composicin molar x conocida y
los dos componentes puros, de modo que se pueda llenar la Tabla 4.1, a partir de las curvas
de enfriamiento.
La forma de calcular la cantidad de substancias a combinar para preparar una mezcla de
composicin conocida x, se ilustra con x A = 0.1, en donde A, cido benzoico (MA = 122 g
mol 1). En tal mezcla, el componente ms abundante es B, naftaleno (M B = 128 g mol 1),
de modo que se elige como base de clculo 1g de naftaleno; luego, los moles de naftaleno
en la mezcla son:
1g
nB =
128 g mol 1

Por otra parte, si nA son los moles de A, entonces de la definicin de fraccin mol:

nA
xA = 0.1 =
nA + nB
Desarrollando;
0.1 (nA + nB) = nA
nA (1-0.1) = 0.1 nB

0.1
nA = n
0.9 B
0.1 x 122
mA g = nA x MA = nB
0.9

Resumiendo: para cualquier fraccin de A entre 0.05 y 0.5 se tiene que:

1g
nB = = 7.8 x 10 3
128 g mol-1

xA
nA = nB
xB

xA
mA = nBMA
xB

36
Cuando la fraccin de A es mayor a 0.5, el cido benzoico A es el componente mas
abundante por tanto:
1g xB n xB
nA = 1 = 8.19 x 10 3 nB = A mB = n M
122.12 g mol xA xA A B

Para preparar las mezclas llenar la tabla 4.1

Tabla 4.1. Clculo de las masas de A y B en las mezclas


nA moles nB moles mA g mB g
xA xB xA xB
nB nAMA nBMB
xB x A nA
0 1
0.05 0.95 1
0.1 0.9 nB = 1
0.2 0.8 7.8 x 10 3 1
0.3 0.7 1
0.4 0.6 1
0.5 0.5 1
0.6 0.4 1
nA =
0.7 0.3 3 1
8.19 x 10
0.8 0.2 1
0.9 0.1 1
0.95 0.05 1
1 0
xA + xB = 1

Los clculos en gris no son para preparar soluciones, se utilizan para determinar la
molalidad m de las soluciones diluidas de naftaleno y cido benzoico con el fin de calcular
K f. El t y la temperatura de primeros cristales de las soluciones diluidas se leen en la
grfica t vs. x, en estas concentraciones Figura 4.4

Correccin de las temperaturas ledas por el termmetro Figura 4.6:


Se sugiere calibrar los termmetros de la siguiente manera, se funde naftaleno con el
dispositivo mostrado en la Figura 4.7, se retira el calentamiento y la temperatura de los
primeros cristales tc se grafica contra la temperatura normal reportada para el naftaleno
que es de 80 C
37
Se cambia el dispositivo ahora con cido benzoico repitiendo el procedimiento, la
temperatura leda de la aparicin de los primeros cristales se grafica contra la temperatura
normal reportada para el cido benzoico 122 C, se traza la recta entre los dos puntos, la
cual ser el punto de enlace entre las temperaturas ledas y las corregidas

Temperaturas ledas
en el termmetro
tc

Figura 4.6
Temperaturas
corregidas
80 122.12
Una vez preparada la mezcla, verter al tubo de ensaye, colocar un tramo de clip, tapar
con un tapn de hule monohoradado con el termmetro en el orificio
insertar la trampa de carbn revisando que las agujas no se hallan tapado con algn
pedazo de hule de los tapones Figura 4.7.

Tapn de hule con aguja


Soporte con pinzas

Jeringa con carbn activado Termmetro

Aguja insertada en el tapn Tapn de hule monohoradado

Pedazo de clip para agitar la muestra Tubo de ensayo con muestra slida
lquida

Stirr Hot
Parrilla con calentamiento
Figura 4.7 y agitacin

38
clentar con suavidad con un bao de aire caliente producido por una parrilla con
agitacin, de ser posible sin producir vapores, hasta alcanzar el estado lquido, verificar
la agitacin del lquido con el pedazo de clip.
se retira el calentamiento, retirando con cuidado la parrilla
colocar una base de agitacin para seguir agitando la mezcla lquida al disminuir la
temperatura
se comienza a llevar su registro cada 15 segundos con el cronmetro, agitando
constantemente y teniendo especial cuidado en anotar la temperatura y el tiempo
correspondiente a la aparicin de los primeros cristales en el seno del lquido, auxiliarse
con la lupa.
una vez registrada la temperatura de aparicin de los primeros cristales, continuar
registrando la temperatura cada 15 segundos hasta una temperatura de 50 C, de modo
que se tengan los datos suficientes para el trazo ulterior de la curva de enfriamiento
respectiva.
tratar la muestra con acetato de etilo como ya se indico anteriormente en el recuadro
proceder de la misma manera para los componentes puros
verificar la reproducibilidad de los datos obtenidos y llenar la Tabla 4.2

Tabla 4.2 Registro de datos experimentales


N. Experimento xA T primeros cristales tc t de solidificacin
C C
1 Naftaleno 0 80.1 80.1
2 0.1
3 0.2
4 0.3
5 0.4
6 0.5
7 0.6
8 0.7
9 0.8
10 0.9
11 Ac. benzoico 1 122 122

39

CLCULOS

(a) Con los datos de la tabla 4.2, construir el diagrama eutctico. Figura 4.4
(b) De las curvas de lquidos y utilizando la ecuacin 4.2 calcular el calor molar del
proceso de fusin Hf en kcal /mol. de los dos componentes puros. Y comparar con los
datos de la literatura a travs del calculo del porcentaje de error
Datos de la literatura:
Hf Naftaleno = 4.55 kcal / mol, Hf Ac. benzoico = 4.14 kcal / mol.
Hf literatura Hf experimental x 100
% error =
Hf literatura

(c) De las mismas curvas, leyendo la disminucin de la temperatura de fusin


correspondiente a las soluciones diluidas (x soluto 0.05), calcular la molalidad m
respectiva, y por sustitucin de estos valores en la ecuacin 4.3, calcular las constantes
crioscpicas de ambas substancias K f. Determinar el porcentaje de error
Datos reportados:
f naftaleno = 6.856 K kg mol1,
K f cido benzoico = 9.14 K kg mol1

(d) Sustituyendo los valores previamente obtenidos en la ecuacin 4.4, calcular la masa
molar (M) tanto del naftaleno como del cido benzoico y por comparacin con las
masas molares de la literatura, calcular el porcentaje de error cometido en su
determinacin por el mtodo crioscpico:

CUESTIONARIO

1.- Qu se espera en el valor de la molalidad m y por consiguiente en el detf al enfriar,


si la solucin binaria slida se prepara con sales inicas como el cloruro de sodio NaCl,
que al estar en solucin produce dos moles de iones por mol de sal slida?
2.- Demostrar las ecuaciones 4.2 y 4.4
40
3.- Hay zonas de inmiscibilidad en mezclas binarias con eutctico?
4.- Hay eutcticos en mezclas de tres o ms componentes?
BIBLIOGRAFA

Laidler, K. J. y Meiser, J. H., Fisicoqumica, 1a Ed. En espaol, 1999, captulo 5.

41
PRCTICA No. 5

EQUILIBRIO QUMICO EN REACCIONES HOMOGNEAS

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente el estado de equilibrio de una reaccin homognea en fase


lquida a temperatura y presin constantes

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar la variacin con respecto al tiempo de las concentraciones de los reactantes


en una reaccin homognea en fase lquida, mediante el mtodo de titulacin
volumtrica

obtener la constante de equilibrio de dicha reaccin con respecto a las concentraciones

determinar la influencia de las concentraciones iniciales en el estado de equilibrio del


sistema

CONSIDERACIONES TERICAS

Reacciones reversibles: Cuando a una presin y temperatura determinadas reaccionan


espontneamente diversas especies qumicas para dar ciertos productos, eventualmente el
sistema reaccionante puede alcanzar un estado en el cual las concentraciones de reactivos y
productos permanecen invariantes; es decir a un grado de avance de reaccin determinado
( equilibrio), la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico. Este estado es de
naturaleza dinmica ya que la rapidez de la reaccin es igual en ambas direcciones.

reactivos productos

Desde el punto de vista termodinmico, el estado de equilibrio qumico se caracteriza por


presentar un mnimo en el cambio de energa de Gibbs de la mezcla de reaccin con
respecto al avance de reaccin , es decir:

42
( G / ) equilibrio, T, P = 0 ( 5.1 )
o de otra forma: GR = 0 ( 5.2 )

G mezcla total GR = G productos G reactivos

Reactivos eq. Productos


Fig. 5.1

Considrese la reaccin general:


a A + b B + ... qQ + p P + ... ( 5.3 )
El cambio de energa libre en funcin de concentraciones molares (C), para esta reaccin
est dado por la siguiente ecuacin:

q p
C Q C P ...
GR =GR + RT ln ( a b ) ( 5.4 )
CA C B ...

sustituyendo ( 5.2 ) en ( 5.4 ) y rearreglando, se tiene la energa de Gibbs estndar en


funcin de las concentraciones de equilibrio:

q p
CQ C P ...
GR = RT ln ( a b ) eq. ( 5.5)
CA C B ...

puesto que a temperatura constante GR = constante, entonces se define la constante de


equilibrio en funcin de concentraciones de equilibrio como:

q p
C Q C P ...
KC = ( a b ) eq. ( 5.6 )
CA C B ...

Por lo tanto: GR = RT ln K C ( 5.7 )

43
Si se define la relacin de concentraciones en cualquier tiempo como:
q p
C C ...
RC = Q a P b ( 5.8 )
C A C B ...

Entonces: Lmite de R C = K c ( 5.9 )


RC / 0

en donde: es el tiempo de reaccin

Rc
Kc

Tiempo
Fura 5.2

Debe considerarse lo siguiente:

1. El principio de la constante es vlido solamente en el punto de equilibrio verdadero

2. La constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura fija es independiente


de la concentracin o presin (si son gases)

3. La magnitud de la constante determina la extensin a la cual proceder una reaccin


particular bajo condiciones establecidas. Un valor grande de Kc indica que la
reaccin favorece la formacin de productos

4. De acuerdo con el principio de Le Chatelier-Braun, cuando se adiciona a una


mezcla en equilibrio un exceso de reactivos o productos

La presencia de un exceso de alguno de los reactivos tiende a desplazar una


reaccin hacia una eliminacin ms completa de aquellos reactivos que no se
encuentran en exceso

La presencia inicial de los productos disminuye la proporcin de conversin de


reactivos a productos.
44
DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS


2 matraces Erlenmeyer de 125 mL solucin 0.03 M de FeCl 3 (reactivo A)
9 matraces Erlenmeyer de 50 mL solucin 0.03 M de KI (reactivo B)
1 vaso de precipitados de 50 mL solucin 0.005 M de Na2S2O3 (reactivo T)
1 vaso de precipitados de 100 mL tiosulfato de sodio Na2S2O3 en cristales
1 bureta graduada de 50 mL grasa de silicona
2 pipetas volumtricas de 20 mL, solucin reciente de almidn, en frasco
adaptadas con jeringas de 20 mL gotero
1 pipeta volumtrica de 5 mL,
adaptada con jeringa de 5 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL,
adaptada con jeringa de 3 mL
1 pipeta graduada de 5 mL,
adaptada con jeringa de 5 mL
1 cronmetro

Neutralizar los residuos de la solucin de yodo (I2) de la titulacin, con cristales de


tiosulfato, de morado a incoloro persistente y desechar en la tarja.

PROCEDIMIENTO
Para efectuar la siguiente reaccin preparar dos mezclas de reaccin
2FeCl3 + 2KI 2FeCl2 + 2KCl + I2
( 5.10 )
(A) (B) (P) (Q) (R)
Preparacin de la mezcla 1
lavar y secar muy bien un matraz Erlenmeyer de 50 mL, identificarlo como mezcla 1
medir con las respectivas pipetas 1 mL de A y 4 mL de B (vaciar las puntas totalmente
con aire de la jeringa) y colocarlos en el matraz, agitar y simultneamente registrar la
hora de inicio de la reaccin y la temperatura. No es necesario el cronmetro
dejar que la mezcla de reaccin llegue al equilibrio en el transcurso de la prctica.
Anotar la hora final (aproximadamente 35 minutos). Opcional preparar la misma
mezcla y colocarla en un bao de hielo, para evaluar K a otra temperatura
45
Preparacin de la bureta
tomar la solucin de tiosulfato de sodio Na2S2O3 con el vaso de precipitados de 50 mL
colocar un poco de la solucin en la bureta para purgar, girando la solucin a lo largo de
toda la bureta, verificar que la llave est cerrada. Desechar en el vaso de 100 mL
repetir el purgado de la bureta
en caso de fuga de la solucin en la bureta, quitar la llave secarla y colocar un poco de
grasa de silicona a los lados teniendo cuidado de no tapar el orificio, colocar la llave y
girarla para sellar con la vaselina.
cerrar la llave y agregar la solucin de tiosulfato de sodio
con ayuda del vaso que contiene la solucin de tiosulfato, abrir la llave de la bureta para
eliminar la burbuja de aire, sacudindola hacia arriba y abajo.
cerrar la llave y llevar el menisco de la solucin a la marca de 0 mL

Preparacin de la mezcla 2
Antes de preparar la mezcla colocar 6 cristales de tiosulfato de sodio en el vaso de 100 mL,
ah verter los residuos de las titulaciones, el tiosulfato neutraliza al yodo
lavar y secar perfectamente 2 matraces Erlenmeyer de 125 mL
medir con las respectivas pipetas, 20 mL de A y 20 mL de B y colocarlos en sendos
(respectivos) matraces Erlenmeyer
a continuacin mezclar A con B en uno de los matraces. Simultneamente accionar el
cronmetro. Agitar y pasar dos veces la solucin de un matraz al otro, sin derramar.
Anotar la temperatura ambiente en la Tabla 5.1

Titulacin de la mezcla 2
Tomar una muestra (alcuota) de 5 mL, verter en uno de los matraces de 50 mL, agregar
dos gotas de la solucin de almidn. En este punto la muestra tomar un color morado.
titular con la solucin de tiosulfato Na2S2O3, agitando constantemente. Cerrar la llave
en el vire, aparicin de un dbil color amarillo que desaparece rpidamente y reaparece
el morado, rpidamente leer el tiempo del vire min:seg, sin detener el cronmetro.
Registrar (Tabla 5.1) el tiempo y el volumen gastado de titulante T
46
El residuo de la titulacin se coloca en el vaso de precipitados de 100 mL
en otro matraz de 50 mL tomar otra alcuota de 5 mL, agregar el almidn y repetir la
titulacin registrando el tiempo (minutos : segundos) y el volumen gastado del vire
calcular los mililitros gastados en cada titulacin Z, restando el volumen registrado en la
titulacin v final, menos el volumen gastado en la anterior (Z = v final v anterior)
convertir el tiempo a minutos dividiendo los segundos entre 60 y sumando a los
minutos. Registrar (Tabla 5.1)
lavar los matraces y continuar con las titulaciones hasta que el volumen Z del titulante
no cambie, lo que indica que se ha alcanzado el equilibrio
continuar recolectando los residuos en el vaso de precipitados
terminar con el llenado de la Tabla de datos.

Titulacin de la mezcla 1
La mezcla preparada al principio de la prctica ha alcanzado el equilibrio, agregar dos
gotas de almidn. Realizar la titulacin anteriormente descrita. El volumen Z ser el de
la concentracin de equilibrio del yodo. El clculo de Rc ser Kc, registrar (Tabla 5.3)
si en este punto el volumen del titulante es menor de 10 mL (marca de 40 mL), rellenar
un poco, arriba de la marca de 40 mL con la solucin de tiosulfato del vaso
registrar la temperatura ambiente en el momento de terminar las titulaciones de la
mezcla 1, en la Tabla 5.3
Si no se opt por la mezcla en un bao de hielo
seguir colocando los residuos y el sobrante de tiosulfato de la bureta en el vaso de 100
mL, agitar hasta que los cristales reaccionen y el color de yodo desaparezca, puede
persistir el color amarillo del cloruro de fierro, desechar en la tarja
lavar el material de vidrio y entregar

Titulacin de la mezcla opcional (3) del bao de hielo


Proceder de la misma manera que la mezcla 1, solo que la titulacin se realiza en el
mismo bao de hielo y la temperatura se registra de la solucin al final de la titulacin.

47
REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS

TABLA 5.1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES MEZCLA 2


20 mL A / 20 mLB Temperatura_______________

min : segundos 0:0



Minutos 0

Na2S2O3 volumen del vire 0


(T)
mL
0
v final v anterior

1.- Concentraciones molares iniciales:


Sean x, y los mililitros utilizados de los reactivos A y B, de concentraciones
C A i y C B i respectivamente 0.03 M

Entonces, al momento de hacer la mezcla ( = 0):

C A o = C A i [x / (x + y)]
C B o = C B i [y /( x + y )] ( 5.11 )

Registrar en la Tabla 5.2

2. Concentraciones en cualquier tiempo de reaccin:

Sean Z los mL de titulante utilizados para cada muestra de 5 mL y C T (0.005M) la


concentracin del titulante, entonces

1 Z
C R = CT
2 5
C Q = C P = 2 C R
( 5.12 )
C B = C Bo 2 C R

C A = C A o 2 C R
4

48
3. Determinacin de K C de la mezcla de reaccin 2
Sustituir los valores obtenidos en 5.12 en la ecuacin de R C 5.8. Llenar la Tabla 5.2

TABLA 5.2 CALCULO DE RC Y KC PARA LA MEZCLA 2, 20 mL A / 20 mL B Temp.________


tiempo Z C R CQ = C P C B C A R C (2)
de reaccin titulante 2 2
CQ C P C R
min mL (Z)0.005 2 2
5 2 C R C B o2 C R C A o2 C R C B C A
0 0 0 0 C Bo = C Ao = 0

graficar R C vs. y obtener el valor de K C de acuerdo a la ecuacin ( 5.9 )

4. Determinacin de K C de la mezcla de reaccin 1

Con los datos de la Tabla 5.3, calcular la constante de equilibrio de la mezcla 1

Tabla 5.3 CALCULO DE KC PARA LA MEZCLA 1


1 mL A / 4 mL B Temp. (1) _______C ( K)
Z KC (1)
Concentraciones en el equilibrio
(titulante)
mL 2 2
C Re CQ e= C P e C Be C Ae CQ e C P e C R e
2 2
(Z)0.005/5 2 C Re C Be 2 C Re C Ae 2 C Re C Be C Ae

comparar entre s los valores de KC para las diferentes relaciones x / y a travs de un


porcentaje de desviacin
| Kc (1/4) Kc(20/20) |
X 100 =
Kc (1/4)
49
calcular con K C la energa de Gibbs G R para las diferentes relaciones x / y de
acuerdo con la Ecuacin ( 5.7 ), donde la temperatura es en grados Kelvin.

Para la opcin del clculo de la constante de equilibrio a otra temperatura Tabla 5.4

Tabla 5.4 CALCULO DE KC PARA LA MEZCLA 3


(en bao de hielo)
1 mL A / 4 mL B Temp. (3) _______C ( K)
Z KC (3)
Concentraciones en el equilibrio
(titulante)
mL 2 2
C Re CQ e= C P e C Be C Ae CQ e C P e C R e
2 2
(Z)0.005/5 2 C Re C Be 2 C Re C Ae 2 C Re C Be C Ae

Con los datos de las constantes de equilibrio a dos temperaturas calcular el calor de
reaccin Hr con la siguiente ecuacin
ln (KC (1) /KC (3 )) = ( Hr / R) ( 1/ T1 1/ T3)

CUESTIONARIO

1. Definicin y significado del concepto de potencial qumico ( )


2. Definicin y significado del concepto de constante de equilibrio
3. Cmo esperara el valor de K C para las diferentes relaciones de x / y? ( )
A) igual B) diferente
4. Si el valor de la relacin de concentraciones Rc es menor que el de Kc, la reaccin ( )
A) avanza a productos B) avanza a reactivos C) no avanza ni a productos ni a reactivos
5. Puede ser el valor de Rc mayor que Kc?. Justifique su respuesta.

BIBLIOGRAFA

Laidler, K. J. y Meiser, J. H., Fisicoqumica, 1a Ed. En espaol, 1999, captulo 5.


Chang R., Qumica, 6.Ed., Captulos, McGraw-Hill, 1999
50
PRCTICA No. 6
CONSTANTE DE DISOCIACIN
OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente el valor de la constante de disociacin de un cido dbil.|

OBJETIVOS ESPECFICOS

Realizar una titulacin cido dbilbase fuerte por el mtodo potenciomtrico (pH
mtrico).

calcular la constante de disociacin del cido dbil Ka en diferentes puntos de la curva


de titulacin.

CONSIDERACIONES TERICAS

Un cido dbil es aquel que se disocia parcialmente en iones cuando esta en solucin.
La disociacin de un cido dbil es un caso particular de equilibrio qumico en fase
homognea:
H2 O +
HA (ac) H (ac) +A (ac) ( 6.1 )

en donde: HA: cido dbil



A : anin ( base conjugada del cido )

Cada cido dbil presenta una constante de disociacin caracterstica:

+
[ H ] [A ]
Ka = ( 6.2 )
[HA]

El agua pura tambin exhibe una pequesima disociacin inica H2O H +(ac) + OH (ac)
expresada mediante la constante de equilibrio Kw:
+ 14
Kw = [H ] [OH ] = 1 x 10 ( 6.3 )
+ 7
En donde: [H ] = [OH ] = 1 x 10 mol / L

51
Por comodidad, se acostumbra expresar la concentracin de iones de hidrgeno mediante la
definicin de pH, para soluciones diluidas como:
pH = log [ H ]
+
( 6.4 )
La curva de titulacin en coordenadas pH vs. mL de NaOH, de un cido dbil es una
sucesin de puntos de equilibrio, en la cual se distinguen dos regiones claramente
diferenciadas por un punto de inflexin d pH / dV = d 2 pH / dV 2 = 0, punto (3) en la Figura
6.1, en este punto la reaccin de neutralizacin llega a su fin. No confundir con el punto
medio de la titulacin.
A su izquierda, la solucin es cida y a la derecha es alcalina. En el punto de inflexin se
tienen los productos de la reaccin de neutralizacin en solucin acuosa; tambin se le
conoce como punto de equivalencia.

4
pH
[H +] 3 [OH ]

1 2

V NaOH [mL]
Vo Vo
Figura 6.1
Con referencia a la Figura 6.1, en el curso de la titulacin la constante Ka, no cambia su
valor y se relaciona con el pH de la siguiente forma:

1. En el punto inicial. El punto (1) de la grfica 6.1 es el punto inicial antes de la


titulacin, se tiene un cido dbil y puede aplicarse la ecuacin:
1
pH = 2 log { K a [HA] } ( 6.5 )

en donde: [HA] = molaridad del cido dbil ( M ).

2. En la trayectoria 12. A medida que se agrega la solucin de hidrxido de sodio se


combina con el cido para formar agua y la sal correspondiente, que por ser un
electrolito fuerte se disocia totalmente
+
H (ac) + A (ac)
NaOH
H O + Na + A
2 (l) (ac)

52
En esta trayectoria del punto (1) al (2) coexisten el cido dbil y su base conjugada,
tenindose una solucin amortiguadora y el pH puede calcularse con la Ecuacin 6.6
(Henderson y Hasselbach):
pH = p K a log [ (Vo V) ] ( 6.6 )
V

en donde: pKa = log Ka


Vo = volumen de titulante en el punto de equivalencia
V = volumen de titulante en el curso de la titulacin

3. En la trayectoria 23. El pH entre los puntos (2) y (3) se calcula con la misma
Ecuacin 6.6 de la trayectoria (2) a (3), ya que en estas trayectorias se mantiene la
solucin buffer.

4. En el punto medio. El Punto (2) en la Figura 6.1, corresponde al punto medio de la


titulacin (no confundir con el de equivalencia), en este punto se ha consumido la mitad
del volumen del punto de equivalencia:

Vo ( Vo V )
V= as que =1
2 V
pH
y pH = pKa, o sea: Ka = 10 ( 6.7 )

3. En el punto de equivalencia. El punto (3) corresponde al punto final de la reaccin de


neutralizacin, la sal formada por la reaccin entre el cido dbil y la base fuerte se
encuentra totalmente disociada y parcialmente hidrolizada por lo cual tambin
interviene en el equilibrio la constante de ionizacin del agua, el pH se determina con la
Ecuacin 6.8
1 log Kw 1 log Ka 1 log MoVo
pH = + (6.8)
2 2 2 Vo + VA

en donde: Mo = molaridad inicial de la solucin de NaOH.


Vo = volumen de la solucin de NaOH en el punto de equivalencia.
VA = volumen del cido a titular (20mL).

53
4. En la trayectoria 3 4. Se trata de una regin con exceso de base, por lo cual la
constante de disociacin del cido no influye en el valor del pH, (pH + pOH = 14)
pH = 14 + log M (6.9)
donde:
V Vo
M = M0 ( )= [OH]
V + VA

M = Concentracin molar de la base NaOH, en la dilucin

pH
En la Figura 6.2 se muestra la grfica VS. V promedio que proporciona un mejor valor
V

de Vo, el volumen de equivalencia. En la Tabla 6.2 se especifica la metodologa del clculo.

pH
V

V promedio
Vo

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO SOLUCIONES


1 medidor de pH, con electrodo combinado c. actico CH3COOH 0.03 M
1 bureta de 25 mL hidrxido de sodio NaOH 0.1 M
1 pipeta volumtrica de 20 mL buffer de pH = 4 o 7
2 vasos de precipitado de 50 mL fenolftaleina en gotero
1 jeringa de 20 mL sin aguja y con manguera Vinagre comercial
1 barra magntica de agitacin pequea (1 cm )
1 base de agitacin

Al residuos de la titulacin se le agrega una gota de fenolftaleina y vinagre hasta solucin


incolora o ligeramente rosa y desechar en la tarja. Al residuo de la bureta, igual.

54
PROCEDIMIENTO

1. Calibracin segn el modelo del medidor de pH. Se describe el de la marca Corning


Con el selector de funcin del potencimetro (pH-metro) en la posicin de STDBY
Figura 6.2, lavar los electrodos con agua destilada, secar con papel absorbente e
introducirlos en la solucin buffer

posicionar el selector en pH y girar la perilla de calibracin hasta que la aguja


marque exactamente el valor conocido del buffer

regresar el selector a STDBY y la solucin buffer a su frasco, lavar y secar


nuevamente los electrodos

CALIBRATE

0 100
TEMP C
CORNING pH meter
pH mV
STDBY ATC
FUNCTION

Figura 6.2
2. Titulacin

Con la ayuda del vaso de precipitado agregar un poco de solucin de hidrxido de sodio
a la bureta (verificar que la llave de la bureta est cerrada), girar la misma para eliminar
el agua de lavado, abrir la llave de la bureta y desechar. Repetir el purgado

llenar la bureta con la solucin de hidrxido. Registrar la concentracin de la base

eliminar la burbuja de aire de la punta de la bureta, abriendo la llave sobre el vaso de


precipitado anterior, hasta que salga. Agitar hacia arriba y abajo la bureta.

55
llenarla a la marca de cero (si no hay confusin, llenar solo la mitad se gastan 10 mL)

medir con la pipeta volumtrica 20 mL de la solucin de cido actico (no directamente


del frasco original, usar un vaso) y verter en el vaso donde se har la titulacin,
colocarlo sobre la base de agitacin y agitar introduciendo una barra magntica pequea

introducir el electrodo y sujetarlo con pinzas a un soporte, de tal manera que est a uno
o dos centmetros del fondo del vaso, sin que la barra magntica golpe al electrodo

registrar el volumen, la concentracin del cido y la base en la Tabla 6.1

medir el pH de la solucin cida (en modo de pH) y registrar

apagar y colocar la bureta de modo que pueda derramar fcilmente dentro del vaso

encender el medidor de pH. Figura 6.2

agregar el titulante de mililitro en mililitro, registrar el pH en cada adicin. Tabla 6.1

al llegar al volumen de 5 mL, disminuir a 0.2 mililitros la cantidad agregada del lcali
hasta 7 mL, a partir del cual se agregaran otros 3 mL de mililitro en mililitro

apagar el medidor de pH, lavar el electrodo secar y guardar

agregar al vaso de precipitado una gota de fenolftaleina y vinagre hasta desaparicin del
color o ligeramente rosa. Desechar en la tarja

al residuo de la bureta pasarlo al vaso, agregar una gota de fenolftaleina y vinagre hasta
que el color desaparezca o est ligeramente rosa, desechar

llenar la Tabla 6.1 con los datos obtenidos.

TABLA 6.1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES


CNaOH = ______ CActico =______ V Actico =______
V NaOH mL
0 1 2 3 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7 8 9 10
pH

CLCULOS
a) Con los datos de la Tabla 6.1 construir la curva de titulacin pH vs. mL NaOH (VNaOH)
56
b) Con los datos de la Tabla 6.1 llenar la Tabla 6.2. pH = pHfinal pHinicial, V = Vfinal Vinicial
TABLA 6.2 CLCULO DE pH/V
V NaOH mL
0 1 2 3 4 5 5.2 5.4 5.6 5.8 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7 8 9 10
pH/V

V promedio = (V inicial de NaOH + V final de NaOH)/2

c) Construir la grfica pH / V VS. V promedio

d) de la grfica anterior, obtener el volumen de equivalencia Vo ( punto donde cambia la


pendiente )

e) con Vo, calcular la normalidad (concentracin) del cido N1


N1 V1 = No Vo
Donde: No = concentracin molar de la base (M o)

f) calcular el valor de Ka en el punto inicial, en dos puntos antes y despus del punto
medio de la titulacin, en el punto medio y en el punto de equivalencia (despejar Ka de
las Ecuaciones de pH 6.5 a 6.8)

g) reportar el valor promedio de Ka

h) calcular el error porcentual en la determinacin del valor de Ka promedio, con respecto


5
al reportado en la literatura ( 1.85 x 10 )

CUESTIONARIO

1. Demostrar las ecuaciones ( 6.5 ) a la ( 6.9 )

2. Qu es y cmo funciona una solucin buffer?

BIBLIOGRAFA

Ander P. y Sonessa A., Principios de Qumica, captulo cidos y bases,


Chang R., Qumica, 6.Ed., Captulos 15 y 16, McGraw-Hill, 1999

57
PRCTICA No. 7

SOLUBILIDAD

OBJETIVO GENERAL:

Determinar experimentalmente la dependencia de la solubilidad con la temperatura y el


calor asociado al proceso, para una mezcla binaria

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar la concentracin de una solucin saturada (solubilidad), en funcin de la


temperatura mediante el mtodo de titulacin volumtrica

con los datos experimentales obtenidos, calcular el calor molar de fusin Hf del soluto

CONSIDERACIONES TERICAS

La disolucin de un soluto en una solucin saturada es un ejemplo sencillo de equilibrio


qumico heterogneo, en el cual se igualan las velocidades de disolucin y de precipitacin
de las molculas del soluto.
[soluto precipitado] [soluto en solucin] ( 7.1 )

Solucin
saturada
Soluto
precipitado

A la concentracin de una solucin saturada se le conoce como solubilidad S. Es usual


reportar la solubilidad como, gramos de soluto por cada 100 g de disolvente o fraccin mol
(x soluto). La fraccin mol de soluto se determina dividiendo las moles de soluto entre las
moles totales inclusive del disolvente. Ejemplo la solubilidad del cido benzoico en agua a
17C es de 0.2 gramos en 100 y se representa con el coeficiente de solubilidad S 17 = 0.2.
59
La concentracin del soluto en solucin en trminos de fraccin mol x, para la solucin
saturada de cido benzoico en agua a 17 C es:
0.2 g Ac. benzoico/122.12 g mol 1 4
x Ac. benzoico = 1 1 = 2.95 x 10
0.2 g Ac. benzoico /122.12 g mol + 100 g H2O /18 g mol

En general, la solubilidad del soluto aumenta con la temperatura (solubilidad directa). Su


relacin con esta variable se obtiene a partir de la condicin de equilibrio de la reaccin 7.1

soluto precipitado (T, P) = soluto en solucin (T, P, x) ( 7.2 )


en donde:
:soluto precipitado = potencial qumico estndar del soluto slido puro precipitado a T y P
x: = fraccin mol del soluto en la solucin saturada (solubilidad como fraccin mol)
T: = temperatura de equilibrio
P: = presin en sistema (constante)

Introduciendo en ( 7.2 ) la condicin de solucin ideal :


soluto en solucin (T, P, x) = soluto lquido (T, P) + RT 1n x ( 7.3 )
en donde:
soluto lquido = potencial qumico estndar del soluto lquido puro

Considerando el proceso de disolucin del precipitado, primero como una fusin del soluto
y posterior formacin de una solucin y considerando solucin ideal cuyo calor es igual a
cero (H solucin = 0), el nico calor involucrado es entonces el de fusin (H fusin)

Hf Hs
Soluto precipitado soluto fundido (lquido) soluto en solucin

Sustituyendo el segundo trmino de la Ecuacin (7.2) por la Ecuacin (7.3) se tiene

soluto slido precipitado (T, P) = soluto lquido (T, P) + RT 1n x ( 7.4 )

soluto lquido (T, P) soluto slido precipitado (T, P) = RT ln x

La diferencia entre el potencial del liquido menos el del slido, corresponde al cambio
de potencial estndar del proceso de fusin f
60
f = soluto lquido (T, P) soluto slido precipitado (T, P) ( 7.5 )

Sustituyendo la Ecuacin ( 7.5 ) en ( 7.4 ) se tiene:

f = RT 1n x ( 7.6 )

Para tener la expresin de la variacin de la solubilidad del soluto con la temperatura se


realiza la derivada a presin constante de ( 7.6 ) con respecto a la temperatura (antes
dividida entre la temperatura), Ecuaciones ( 7.7 ) y ( 7.8 )
f / T = R 1n x ( 7.7 )

f T ) (1n x)
P = R ( 7.8 )

Sustituyendo la expresin resultante de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz ( 7.9 ) en el primer


trmino de la Ecuacin anterior se tiene la Ecuacin: ( 7.10 )
_
T ) H f
P = Gibbs-Helmholtz ( 7.9 )
T2

_
H (1n x)
T 2 P = R
f
( 7.10 )

Separando variables e integrando sin lmites se llega a la siguiente expresin:


_
H f 1
1n x = ( ) + C ( 7.11 )
R T

en donde el calor de fusin del soluto H f se supone constante en intervalos pequeos de


temperatura y es el calor absorbido cuando un mol de slido se disuelve en una solucin
ideal que ya esta prcticamente saturada; mientras que C es una constante de integracin.

61
DESARROLLO EXPERIMENTA
MATERIAL Y EQUIPO SUBSTANCIAS Y SOLUCIONES
3 vasos de precipitado de 50 mL 2 frascos con solucin saturada de, cido
2 matraces Erlenmeyer de 125 mL benzoico C6H5COOH M =122.12 g/mol
2 pipetas volumtricas de 20 mL solucin de hidrxido de sodio NaOH 0.1 N
2 tubos con base sinterizada indicador fenolftalena
1 soporte universal hielo
1 pinzas para bureta agua destilada
1 termmetro de 0-100C
1 jeringa de 10 mL con manguera
2 jeringas despachadoras
1 pipeta graduada de 10 mL

Las soluciones valoradas se desechan en la tarja

PROCEDIMIENTO

El tcnico colocar (para todo el grupo) uno de los frascos con solucin saturada de
cido benzoico en un bao de hielo, adaptado con jeringa despachadora

El otro queda a la temperatura ambiente, tambin con jeringa despachadora

Introducir a los respectivos frascos, el elemento filtrante (tubo con base de vidrio
sinterizado), tambin limpio y seco Figura 7.1

Tubo con base Jeringa


sinterizada despachadora

Termmetro

Bao de
hielo

Figura 7.1
62
Una vez listo el dispositivo anterior, marcar con un nmero dos vasos de precipitado 1
para la temperatura ambiente y 2 para la temperatura del bao de hielo

Con la respectiva pipeta despachadora a travs del tubo, tomar la solucin saturada de
cido benzoico que sta a temperatura ambiente, aproximadamente 25 mL, en el vaso de
precipitado 1

Introducir el termmetro al vaso y leer la temperatura, registrar en la Tabla 7.1

Enjuagar el termmetro con agua destilada y secar

Repetir la operacin, pero ahora en el vaso 2 y con la solucin que esta en hielo.
Registrar la temperatura inmediatamente al vaciar, de ser posible ya tener en el vaso el
termmetro

Titulacin con pipeta


Verter solucin de hidrxido al tercer vaso de precipitados hasta la marca de 15 mL

colocar la jeringa con la manguera a la pipeta de 10 mL

Succionar con la pipeta, 10 mL del de la solucin de hidrxido del vaso

Colocar la pipeta en el soporte Figura 7.2

Jeringa

pipeta

Papel blanco

Figura 7.2

con una de las pipetas volumtricas, seca de 20 mL, tomar una alcuota de la solucin
filtrada de cido benzoico a temperatura ambiente y colocarla en el matraz Erlenmeyer

63
Agregar 2 gotas de fenolftalena
Titular con la solucin valorada de hidrxido de sodio NaOH de la pipeta, hasta el vire
a rosa. Colocar una hoja blanca debajo del matraz de titulacin para observar mejor el
cambio de color

registrar el volumen de equivalencia en la Tabla 7.1

repetir la titulacin, en caso de duda

de la solucin del bao de hielo, repetir la titulacin anterior registrando el volumen de


equivalencia

TABLA 7.1 REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES


T ambiente ( ) T bao de hielo ( )
V NaOH [mL] V NaOH [mL]

CLCULOS

La solubilidad del cido benzoico en agua es despreciable, por lo que la masa de las
alcuotas se consideran constantes e igual a 20 gramos de agua (1.1 moles).
Con los datos de la Tabla 7.1, realizar los siguientes clculos y llenar la Tabla 7.2

a) Con cada uno de los volmenes de equivalencia calcular la masa W del cido benzoico
en la alcuota
W AB [g] = N NaOH x V NaOH x meq AB

donde: meq AB (peso miliequivalente del cido benzoico) = 0.12212


N NaOH = 0.1

b) Calcular la solubilidad del cido benzoico como fraccin mol para cada temperatura

n AB
x AB =
n AB + n H O
2

64
donde WAB
n AB =
122.12 gramos mol 1 de AB

20 gramos de H2O = 1.11 mol


nH O =
18 gramos mol 1 H2O
2

c) Lo mismo que en (b), pero en unidades de S, gramos de cido por cada 100 g de agua.

WAB
SAB = x 100
20 gramos de H2O

TABLA 7.2 SOLUBILIDAD DEL CIDO BENZOICO


t [C] VNaOH WAB n AB xAB SAB
Ambiente ( )
Hielo ( )

d) Con los resultados obtenidos de las fracciones mol xAB a temperatura ambiente y hielo
aplicar la Ecuacin 7.11,
_
H f 1
1n x = ( ) + C ( 7.11 )
R T

y calcular el calor involucrado en el equilibrio disolucin-precipitacin del cido


benzoico, el calor involucrado en el proceso Hf, es proporcional a la pendiente de la
regresin lineal ln xAB vs. 1/T. La temperatura en Kelvin.

t [C] 1/T [ K 1 ] Ln xAB


Ambiente ( )
Hielo ( )
Ecuacin ajustada =

e) el Hf para el cido benzoico reportado en la literatura es de 4.55 kcal mol 1, comparar


con el obtenido experimentalmente a travs del clculo del porcentaje de error
65
f) estimar la solubilidad x a 17 grados centgrados con la ecuacin ajustada del inciso e)
y transformar a solubilidad S.

g) comparar este resultado con el valor dado en el texto. Obtener el porcentaje de error.

CUESTIONARIO

1. Demostrar la Ecuacin ( 7.11 ), a partir de la ( 7.10 ) considerando que en el equilibrio


el soluto precipitado funde para disolverse en la solucin saturada y el disuelto
cristaliza para mantener el equilibrio dinmico, por tanto la energa de Gibbs asociada
al proceso de fusin es:

f lquido slido

2. Qu influencia ejerce la presin en la solubilidad de slidos y lquidos?. Tendr el


mismo efecto en los gases?

BIBLIOGRAFA

Laidler, K. J. y Meiser, J. H., Fisicoqumica, 1a Ed. En espaol, 1999, captulo 5.

66
PRCTICA No. 8.

EQUILIBRIO EN SISTEMAS METAL-IN METLICO

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente las constantes caractersticas en el equilibrio del proceso de


xido-reduccin en sistemas metal-in metlico

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar la dependencia del potencial de electrodo respecto a la molaridad de un


electrolito. (Ecuacin de Nernst), utilizando un electrodo de referencia
determinar el potencial de celda E C cobre zinc y la constante de equilibrio en sistemas
metal-in metlico, a partir de mediciones de fuerza electromotriz (fem)
determinar el coeficiente trmico y potencial estndar de la celda Cu / Ag
con el coeficiente trmico y el potencial estndar Cu / Ag, calcular los parmetros
termodinmicos S, G, H y la constante de equilibrio K

CONSIDERACIONES TERICAS

Un sistema metal-in metlico en solucin se conoce como semielemento, hemicelda,


semicelda o electrodo.

De acuerdo a las caractersticas del metal y de la solucin, un electrodo puede presentar


espontneamente cualquiera de los tres comportamientos siguientes:

n+
a) tendencia a la disolucin del metal M M , oxidacin ( Figura 8.1a )
n+
b) tendencia a la reduccin de los iones metlicos M M , reduccin ( Figura 8.1b )
n+
c) compensacin mutua de los dos efectos anteriores M M , equilibrio metal-ion
metlico
67
n+ n2+
M1 M1 1 M2 M2

Oxidacin Reduccin
Electrodo nodo Electrodo ctodo
8.1 a 8.1 b
Figura 8.1

Estos fenmenos interfaciales ocasionan una acumulacin o una prdida neta de electrones
en el metal, generndose ah mismo un potencial elctrico E. El electrodo no es el sistema
metlico solamente, alambre de cobre o placa de Zn, sino la interfase formada entre el
metal y la solucin, donde se realiza el intercambio de electrones.

El potencial elctrico de electrodo E se relaciona con la espontaneidad del proceso


mediante la ecuacin.(8.1)
G = nFE ( 8.1 )
en donde: n = estado de oxidacin de los iones
E = potencial de electrodo
F = 96 500 coulombs / mol de electrones
G = energa de Gibbs

La ecuacin de Nernst relaciona las caractersticas del metal y de la solucin


(concentracin no estndar) con el potencial de electrodo E. Ecuacin 8.2
RT n+
E = E + nF 1n a M ( 8.2 )

68
en donde: E = potencial normal o estndar de electrodo.
R = 8.314 J/(mol K).
T = Temperatura K
n+ n+
a M = actividad de los iones M
n+
La actividad de los iones M se relaciona con la molalidad (m) mediante la Ecuacin 8.3
a=m ( 8.3 )

en donde es el coeficiente de actividad. Si las soluciones empleadas son diluidas y


por tanto a = m. La ecuacin de Nernst se transforma en:

RT
E = E + nF 1n m ( 8.4 )

No hay forma conocida de determinar la magnitud de E en forma absoluta, por lo cual su


denominacin se hace por comparacin respecto a un electrodo de referencia.

El electrodo de referencia primario es el de hidrgeno, con un potencial arbitrario de cero,


pero es de poca aplicacin prctica. Por lo mismo, en esta prctica se utilizarn electrodos
de referencia secundarios.

El potencial de dos electrodos unidos entre si a travs de una unin capilar o de un puente
salino se llama potencial de celda E C y esta dado por la ecuacin (8.5), en la que se
considera a la convencin de la reduccin como positiva:
E C = E reduccin en el ctodo E reduccin en el nodo ( 8.5 )

La constante de equilibrio y el potencial de celda se relacionan entre si mediante la


ecuacin (8.6):
RT
E C = nF 1n K ( 8.6 )

Si el sistema est a 25C y la concentracin de las soluciones es 1 molal, el potencial es el


estndar EC.

69
En el ctodo siempre ocurre la reduccin y la oxidacin en el nodo (croa), sea celda
espontnea (pila) G< 0 o celda no espontnea (electroltica) G> 0

De la variacin del potencial de celda respecto a la temperatura se pueden determinar S,


H y G de la reaccin de xido-reduccin respectiva a travs de las ecuaciones:

Ec Sc
( )p =
t nF ( 8.7 )

en donde: Ec = potencial de celda


S = entropa.
P = presin.
t = temperatura en C

de la integracin de la ecuacin 8.7 se obtiene:

Sc
Ec = E25C + ( t 25 ) ( 8.8 )
nF

donde el valor absoluto de la pendiente se obtiene de la regresin lineal potencial de celda


contra temperatura C ( Ec vs. t ).

Sc
nF

y en donde el potencial estndar es la ordenada a 25C

Ec
Ec
| Pendiente | = Sc/nF

t C
25C Figura 8.2

70
y como S c = | pendiente | * nF ( 8.9 )

Gc n F E c ( 8.10
)

se tiene queGc c S c, ( 8.11 )


donde T = temperatura Kelvin
c = GS c, o bien ( 8.12 )
E
cnF [ ET ( T ) p ] ( 8.13 )

La constante de equilibrio K puede calcularse a partir de la energa de Gibbs estndar de


celda como sigue
Gc RT ln K ( 8.14
)
Gc / RT
K e ( 8.15 )
donde R = constante molar del estado gaseoso 8.3147 J mol 1 K1

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS


2 extensiones elctricas con caimanes Soluciones 0.1, 0.01, 0.001, 0.0001
4 vasos de precipitado de 25 mL molal ( m ) de CuSO4 y de ZnSO4
1 puente salino AgNO3 0.1 m
1 electrodo de referencia (Calomel) CuSO4 1 m
1 electrodo de plata nitrato de plata ZnSO4 1 m
1 termmetro de 0 100 C piseta con agua destilada
1 parilla de calentamiento
1 voltmetro electrnico
1 soporte universal con pinzas
1 lmina o alambre de cobre
1 lmina de cinc
papel absorbente
71
PROCEDIMIENTO

a) Potencial estndar de electrodo E


Con el voltmetro apagado seleccionar la escala 0.2 a 1 volts
en un vaso de precipitado perfectamente limpio y seco de 25 mL colocar
aproximadamente 20 mL de la solucin 0.1 m de CuSO4
introducir una laminilla o alambre de Cu en la solucin anterior (solucin de los
propios iones del cobre) Figura 8.3

1..00 V

com

Electrodo de referencia
Calomel
Lmina de Cu

Solucin de CuSO4
Cu 2+

Figura 8.3

con cuidado lavar en otro vaso varias veces la punta inferior del electrodo de
referencia (calomel saturado) con agua de la piseta, secarlo perfectamente con papel
absorbente y colocarlo en el vaso de precipitado, si es necesario sujetarlo a un soporte
con las pinzas
con los caimanes conectar los electrodos al multmetro apagado. El cable negro al
comn del voltmetro y al electrodo de calomel (oxidacin), el rojo a la entrada de
volts y al alambre de cobre (reduccin)
registrar la temperatura en la Tabla 8.1
encender el multmetro en la posicin de volts y realizar la lectura del potencial de
celda E c (fem). Anotar en la Tabla 8.1
72
apagar el multmetro y sacar con cuidado el electrodo de referencia para no golpearlo,
enjuagarlo nuevamente varias veces con agua destilada de la piseta y secarlo con
papel absorbente para usarlo en la nueva medicin
regresar la solucin recin utilizada al matraz
lavar con agua destilada el vaso de precipitado y secarlo perfectamente antes de verter
la siguiente solucin 0.01 m de CuSO4
repetir el procedimiento anterior y seguir registrando los datos de potencial de celda
continuar con las soluciones 0.001 y 0.0001 m, sin olvidar lavar y secar el vaso de pp.

b) Potencial de celda Ec
En dos vasos de precipitados de 25 mL perfectamente limpios y secos colocar
respectivamente soluciones 1 m de ZnSO4 y CuSO4
colocar el alambre de cobre en la solucin de Cu 2+ y la laminilla de Zn en la de Zn2+
conectar el multmetro (V) apagado al Zn con el cable negro conectado al comn y al
Cu el rojo conectado a volts

X e

Cobre Zinc

Puente
salino

2+ 2+
Cu Zn

Figura 8.4.

conectar los vasos con un puente salino o una tira de papel filtro humedecido con una
solucin de NaCl, (sal de mesa). sin goteo, Figura 8.4
medir en el multmetro el potencial de celda, formado entre s por los electrodos Zn /
Cu en sus soluciones, leer la temperatura. Registrar los datos en la Tabla 8.2
73
c) Variacin del potencial de celda con la temperatura
Por ultimo se mide la variacin del potencial de celda Ec con respecto a la temperatura
en el rango de 25 a 30C, para los electrodos Cu / Ag, utilizando la solucin 0.1 m de

CuSO4 y 0.1 m AgNO3. Estas medidas debern hacerse con respecto al electrodo de
plata, sumergido en la misma solucin del electrodo de Cu, Figura 8.5.

Alambre
0.4 V de plata

com

Termmetro
Solucin
Electrodo de Cu Electrodo de plata de AgNO3 0.1m

Agitador magntico

Figura 8.5

En un vaso de precipitados de 25 mL limpio y seco colocar aproximadamente 20 mL de


solucin de sulfato de cobre 0.1 molal
colocar el vaso en la parrilla con agitacin
introducir el alambre de cobre y el electrodo de plata
con el multmetro apagado conectar nuevamente el metal que se oxida al comn (cobre)
y el que se reduce (plata) a la entrada de medicin de voltaje
el selector deber posesionarse en 20 o 2 volts
introducir el termmetro en la solucin, sujetndolo con pinzas a un soporte universal
accionar la agitacin y calentar hasta 30C. tomando la lectura del voltaje en esta
temperatura. Registrar los datos en la Tabla 8.3
74
con cuidado retirar la parrilla
dejar enfriar y cada 1C tomar lectura del voltaje o potencial de celda hasta alcanzar la
temperatura ambiente, agitar la solucin antes de tomar la lectura. Observar que a
mayor temperatura menor voltaje. Registrar los valores

REGISTRO DE DATOS Y CLCULOS

a) Potencial estndar de electrodo


Durante la medicin, el electrodo conectado a la terminal negativa del aparato es el que
efecta la oxidacin (comn)
+
E C = fem = E red Cu2 / Cu
0
Ered calomel ( 8.14 )

Por despeje de la Ecuacin 8.14, calcular el potencial de electrodo en condiciones no


+
estndares E red Cu2 / Cu
0
para las diferentes soluciones y registrar en la Tabla 8.1

TABLA 8.1 POTENCIAL DE ELECTRODO Temperatura [ C ] ________


Ered Cu2+ / Cu0
Solucin de CuSO4 E c (fem)
[m] [volts] = EC + 0.2415
[volts]
0.1
0.01
0.001
0.0001
Ered calomel = 0.2415 volts

a.1
con el valor de los coeficientes de actividad2 para las soluciones de CuSO4 utilizadas,
calcular la actividad y su logaritmo natural para cada solucin. Anotar en la Tabla 8.2

2
Estrada Guerrero Daniel. Antologa de FQM. UAM-Azcapotzalco.
75
TABLA 8.2 ACTIVIDADES DE LAS SOLUCIONES DE SULFATO DE COBRE
Solucin de coeficiente de actividad + Ered Cu2+ / Cu0 [volts]
Ln a Cu2
+
CuSO4 [m] actividad a Cu2 = m de Tabla 8.1
0.1 0.16
0.01 0.41
0.001 0.74
0.0001 1.00

calcular el potencial de reduccin estndar del cobre Ered Cu2+ / Cu0 que corresponde a la
ordenada en el origen de la regresin lineal potencial de celda Ered Cu2+ / Cu0 contra el
2+
logaritmo natural de la actividad a Cu Tabla 8.2, ver Figura 8.6. Anotar la ecuacin
ajustada en la Tabla 8.3

Ered Cu2+ / Cu0

+
Ered Cu2+ / Cu0= E Cu2+ / Cu0 + (RT / nF ) 1n a Cu2
Ered Cu2+/ Cu0
+
ln a Cu2
Figura 8.6

a.2
Lo mismo que en el punto anterior pero utilizando la molalidad en lugar de la
2+ 0
actividad. Graficar el potencial de reduccin de electrodo E red Cu / Cu , vs. el
logaritmo natural de la molalidad m de la Tabla 8.1
ajustar con cuadrados mnimos, la ordenada en el origen es el potencial de reduccin
estndar del cobre de la ecuacin de Nernst Figura 8.7. Registrar la ecuacin
ajustada.

Ered Cu2+ / Cu0

+
Ered Cu2+ / Cu0 = E Cu2+ / Cu0 + (RT / nF ) 1n mCu2
Ered Cu2+/ Cu0
ln m
Figura 8.7
76
TABLA 8.3 MOLALIDADES DE LA SOLUCION DE CuSO4
Molalidad soln. 1n m Cu2+ Ered Cu2+ / Cu0 Ecuacin ajustada Ecuacin ajustada
[volts] + 2+ +
de CuSO4 Ered Cu2 / Cu0 vs.1n m Cu Ered Cu2+ / Cu0 vs.1n a Cu2
[m] de Tabla 8.1
0.1
0.01
0.001
0.0001

a.3
comparar el potencial estndar calculado en a.1 con la actividad y con el obtenido
en a.2 con la molalidad (ordenadas al origen) y obtener el porcentaje de error
a.4
comparar el potencial estndar calculado en a.2 con el reportado en la literatura
(E red Cu2+ / Cu0 = 0.34 V) y obtener el porcentaje de error

b) Potencial de celda

b.1.
calcular el voltaje o potencial estndar (E c) de la celda Cu / Zn con los datos de
la literatura: E red Cu2+ / Cu0 = 0.34 V. E red Zn2+ / Zn0 = 0.76 V y la Ecuacin 8.14.
Registrar en la Tabla 8.2
b.2
calcular el porcentaje de error en la medicin del potencial de celda generado
entre si por los electrodos Zn / Cu experimental y el calculado en b.1. Registrar
b.3
calcular la constante de equilibrio K de la celda Zn / Cu, Ecuacin 8.6. Registrar

Tabla 8.2 POTENCIAL DE CELDA Zn / Cu Temperatura _________


Potencial de Porcentaje de error
Potencial de
celda celda calculado E Zn / Cu E Zn / Cu K
experimental x 100
E Zn / Cu a 25 C E Zn / Cu
E Zn / Cu

77
c) Variacin del potencial de celda con la temperatura

c.1
Con los datos de la Taba 8.3 graficar el potencial de celda Cobre-Plata E Cu/Ag vs.
temperatura C. Ajustar con cuadrados mnimos

obtener a partir de la pendiente el valor del S Ecuacin 8.9 y de la temperatura


de 25 C el potencial estndar de la celda Cu / Ag
registrar en la Tabla 8.3 la ecuacin ajustada, el valor de S y E C Cu / Ag

TABLA 8.3 POTENCIAL DE CELDA Cu /Ag A DIFERENTES TEMPERATURAS


Temperatura EC Ecuacin ajustada S E C Cu / Ag
[ C ] [ volts ] [cal. mol 1 K 1] [ volts ]
30
29
28
27
26
T. ambiente

c.2
con el valor del potencial estndar del sistema cobre-plata E Cu/Ag del punto
anterior calcular la energa de Gibbs G, ecuacin 8.1
c.3
conociendo que G = H TS calcular H , con los valores anteriores de
entropa y energa de Gibbs . T = (25C + 273.15) K
calcular la constante de equilibrio K del sistema cobre plata Ecuacin 8.15
con los datos de la literatura E Ag+/Ag = 0.8 V, calcular el potencial de celda cobre-

plata E Cu / Ag y compararlo con el experimental mediante un porcentaje de error.

78
CUESTIONARIO
1. Definir celda galvnica, celda voltaica y pila de Leclanch
2. En una celda formada por un electrodo de Zn y un electrodo de calomel saturado Cul
electrodo se oxida y cul se reduce?. Calcular el potencial de la celda

Zn2 + 2e
+
Zn E Zn2+ / Zn = 0.760 V

Hg 2Cl 2 + 2e 2Hg + 2Cl Ered calomel = + 0.242 V

79
PRCTICA No. 9

CINTICA QUMICA

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente la cintica de una reaccin qumica homognea en fase


lquida

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Medir el consumo de reactantes durante la reaccin de saponificacin del acetato de


etilo, a diferentes temperaturas por el mtodo volumtrico

con los datos anteriores, calcular el coeficiente cintico k y el orden de reaccin n por
los mtodos diferencial e integral

calcular el tiempo de vida media de la reaccin de acuerdo al orden experimental

con los resultados obtenidos, calcular las constantes ( A y E A ) del modelo de Arrhenius

CONSIDERACIONES TERICAS

Considrese la reaccin bimolecular siguiente:


A+B Q+P ( 9.1 )

Durante este proceso espontneo la concentracin de los reactivos disminuye


paulatinamente, mientras que aumenta la de los productos Figura 9.1

81
C
rA1 = - CA1 / 1

-CA1
P

Fig. 9.1

en general:
rA = f (temperatura, composicin) ( 9.2 )
en donde:
rA = dCA / d
rapidez de consumo de A o velocidad de reaccin instantnea

Si la reaccin (9.1) es elemental, implica la colisin de una molcula de A con una sola de
B, y la velocidad de reaccin deber ser proporcional al nmero de colisiones, dependiente
de la concentracin de los reactantes y de la temperatura:

rA = kCA CB ( 9.3 )
en donde:
k = k(T): coeficiente cintico o constante de velocidad.
si se cumple:
CA = C B = C ( 9.4 )
Y se sustituye esta condicin en (9.3):
rA = k C 2 ( 9.5 )

El clculo de k y la verificacin del orden de reaccin n (exponente de C) se pueden


realizar por dos mtodos diferencial e integral descritos a continuacin

82
1. Mtodo diferencial.
_
1.a. Determinar los valores de rA1 (Figura 9.1)

1.b. Linealizar la Ecuacin (9.5). Calcular las constantes a travs de cuadrados mnimos
ln rA = n ln C + ln k ( 9.6 )

ln rA

ln k
ln CA promedio
Figura 9.2

en donde: n = orden de reaccin

2. Mtodo integral

2.a. Separar variables e integrar entre lmites la ecuacin (9.5):

CA dCA
C 2 = k d
A,0 C 0

1 1
= k + ( 9.7 )
CA CA, 0

2.b. Si n = 2, al graficar 1/CA vs se obtendr una recta de pendiente igual a k

1 Pendiente = k
CA

1
CA, 0

Figura 9.3
83
La relacin entre el coeficiente cintico y la temperatura de reaccin es dada por el modelo
de Arrhenius:
EA / RT
k= Ae ( 9.8 )
en donde

A = factor de frecuencia de colisiones o constante de Arrhenius


E A = energa de activacin
R = constante molar de los gases
T = temperatura termodinmica ( Kelvin )

Los valores de A y EA se obtienen de la linearizacin y ajuste por cuadrados mnimos de la


Ecuacin ( 9.8 )
EA
ln k = ln A ( 9.9 )
RT
Para dos temperaturas la Ecuacin 9.9 se transforma en

Ln k2 = EA (
1

1
) ( 9.10 )
k1 R T2 T1

Se puede demostrar que si se cumple (9.3) y (9.4), el tiempo de vida media de la reaccin
(tiempo en el que se consume la mitad de los reactantes), est dada por:
1
= ( 9.11 )
k CA, 0

en donde: CA, 0 = concentracin molar de A en la mezcla con B en el tiempo cero.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO REACTIVOS
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL solucin 0.02 M de acetato de Etilo
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL solucin 0.02 M de NaOH
2 pipetas volumtricas de 50 mL, PE solucin 0.01 M de HCl
1 pipeta volumtrica de 5 mL indicador fenolftalena
1 termmetro de 0-100C piseta con acetona
1 bureta graduada de 50 mL vaselina de silicn
3 vasos de pp de 100 mL - 1 bomba de vaco
1 soporte universal con pinzas para bureta NOTA: Todas las soluciones deben
1 parrilla elctrica con termostato prepararse con agua hervida y enfriada
2 jeringas con manguera para succin tapada para evitar disolucin del CO2
1 cronmetro
Los residuos de la titulacin y el sobrante de la mezcla acetato de etilohidrxido de
sodio, se colectan en un vaso de precipitados de 500 mL, se calientan ligeramente 10
minutos para completar la reaccin de saponificacin y se desechan en la tarja

PROCEDIMIENTO
Antes de iniciar la cintica lavar y secar todo el material para evitar la reaccin del CO 2
contenido en el agua destilada con el hidrxido de sodio, utilizar acetona y el aira de la
bomba de vaco
Temperatura ambiente
Colocar la bureta en el soporte con las pinzas

quitar la llave y ligeramente poner vaselina de silicn a los lados del tapn de tefln sin
obstruir el orificio de salida del titulante
colocarla la llave en la bureta y girar una vuelta para sellar el derrama del titulante

verificar que la llave este cerrada

con el vaso de precipitado con cido clorhdrico, llenar la bureta eliminando la burbuja
de aire de la punta, drenando el lquido al vaso y golpeando la bureta ligeramente

volver a llenara la bureta con el cido hasta la marca de cero

medir con la respectiva pipeta volumtrica 50 mL de la solucin de acetato de etilo y


verterla al matraz Erlenmeyer de 250 mL. De ser necesario dar aire a la pipeta para
vaciarla totalmente

con la otra pipeta volumtrica medir la solucin de hidrxido de sodio, verterla


totalmente al matraz que contiene el acetato, agitar levemente y simultneamente
registrar el tiempo y la temperatura ambiente en la Tabla 9.1

colocar dos o tres gotas de fenolftaleina a la mezcla reaccionante

tomar con la pipeta una alcuota de 10 mL de la mezcla reaccionante y colocarla en un


matraz perfectamente seco

85
titular rpidamente con la solucin valorada de cido hasta el vire a incoloro, cerrar
inmediatamente la llave de la bureta y simultneamente registrar el tiempo sin detener
el cronmetro ( en ninguna titulacin)

anotar en la Tabla 9.1 los mililitros de titulante y el tiempo transcurrido desde que se
prepar la mezcla reactiva hasta el vire

repetir el procedimiento para 7 muestras mas

Temperatura de un bao de hielo


preparar otra mezcla como la anterior y repetir el procedimiento pero ahora colocando
la mezcla de reaccin y los matraces para la titulacin en un bao de hielo

realizar la titulacin en el bao registrando sin detener el cronmetro, el tiempo y la


temperatura de la solucin valorada en el momento de terminada su titulacin

anotar en la Tabla 9.1, las concentraciones exactas registradas en las etiquetas del cido
clorhdrico, el hidrxido de sodio y el acetato de etilo, teniendo cuidado de que las
concentraciones del hidrxido y del acetato de etilo sean iguales, condicin par aplicar
el mtodo diferencial e integral

TABLA 9.1
C HCl______________ C NaOH = C Acetato____________

Temperatura ambiente (C)_______________


al vire (min: seg)
Volumen de HCl
Temperatura del bao de hielo (C)____________
al vire (min: seg)
Volumen de HCl
86
CLCULOS

Puesto que el hidrxido se consume conforme avanza la reaccin:


CH3COO-Et + NaOH CH3 COO-Na + Et OH Et = etilo ( 9.11 )

El mtodo de seguimiento es la titulacin cidobase al vire con fenolftalena, (de rosa a


incoloro). En estas condiciones, la concentracin de hidrxido de sodio o de acetato de etilo
en el tiempo, est dada por la relacin volumtrica siguiente:

MHCl x VHCl
CNaOH = ( 9.12)
Volumen de muestra (10 mL)

La concentracin del hidrxido de sodio y del acetato en el tiempo cero esta dada por:

MNaOH x VNaOH (50 mL)


CNaOH, 0 = Cacetato, 0 ( 9.13)
Volumen de mezcla (100 mL)

a) Con los datos de la Tabla 9.1 y las Ecuaciones 9.12 y 9.13, calcular la concentracin
del hidrxido en el tiempo cero CNaOH, 0 y en el tiempo . Llenar la Tabla 9.2

TABLA 9.2 CHCl ______________ CNaOH, 0 = CAcetato, 0 _____________


Temperatura ambiente (C)_______________
al vire ( min) 0
CNaOH CNaOH, 0=
Temperatura del bao de hielo (C)____________
al vire ( min) 0
CNaOH CNaOH, 0=

b) con los datos experimentales CNaOH y trazar las curvas de concentracin vs. el tiempo
Figura 9.1, ajustar los puntos a la mejor curva, para ambas temperaturas

c) obtener por el mtodo tabular, los valores promedio de rA y la concentracin C


promedio para ambas temperaturas
87
TABLA 9.4 CLCULO DE LA VELOCIDAD PROMEDIO rA
C Velocidad promedio C promedio
T (C)
final inicial C final C inicial rA = C / (C final + C inicial)/2

d) de los valores de rA obtener la curva ln rA vs. ln C promedio (Figura 9.2), y / o la


regresin lineal ( 9.6 ), para la temperatura ambiente y la del bao de hielo
e) de las curvas anterior, calcular los valores de k y n de la Ecuacin ( 9.6 ). Donde k es el
antilogaritmo de la ordenada al origen y n es la pendiente

f) recalcular los valores de k por el mtodo integral Ecuacin ( 9.7 ), que es la regresin
lineal de 1 / C vs. y la pendiente es el valor de k nuevamente para ambas temperaturas

g) con los valores de k obtenido en inciso e) o en f) a temperatura ambiente, calcular el


tiempo de vida media y comparar con el esperado de la grfica en (a), para la misma
temperatura (tiempo en el que la concentracin inicial disminuye a la mitad CNaOH, 0 /2)

h) obtener la dependencia de k con T (Ecuacin de Arrhenius 9.8), para ambas temperaturas

i) con los resultados anteriores, calcular el valor de las constantes de la Ecuacin de


Arrhenius ( 9.10 ): energa de activacin EA y ln de constante de Arrhenius A. Los
valores de la literatura para la saponificacin se dan a continuacin obtener % de error
EA = 47 kJ mol 1 (11.24 kcal mol1), ln A = 16.58

j) el coeficiente cintico reportado en la literatura para la reaccin entre el acetato de etilo


y el hidrxido de sodio a 25C, es de k lit = 0.107 molar 1seg 1 (6.42 molar 1min 1).
Calcular una k promedio a temperatura ambiente del mtodo diferencial y del integral y
obtener un porcentaje de error con el valor terico (puede ser que la temperatura
ambiente no sea 25C y el error ser mayor por este factor)

88
| k exp. k lit |
% de error = * 100
k lit

CUESTIONARIO

1. El orden global n de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo es: ( )


A) uno B) dos C) tres

2. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo ocurre en dos etapas, ataque de NaOH
al carbonilo del acetato y posterior reaccin cido-base, por lo que sta reaccin es: ( )
A) elemental B) no elemental

3. Qu significa que una reaccin no sea elemental?


89