Anda di halaman 1dari 3

Judul : Poly (alkyl methacrylate) - grafted silica nanoparticles in polyethylene

nanocomposite
Poli (alkil metakrilat) - nanopartikel silika tercangkok dalam polietilen nanokomposit
Author : Mohammad M. Khani1,Dongjin Woo2,Edward L. Mumpower2,Brian C. Benicewicz1
1
Departemen Kimia dan Biokimia, University of South Carolina, Columbia , SC 29.208, USA
2
Sealed Air Corporation, 100 Rogers Bridge Road, Duncan, 29334, USA
Reviewer : Chika Puspa Widiasari (4311415070)
Program Studi Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Negeri
Semarang

Abstrak
Perumusan perpindahan rantai perpindahan agregasi penambahan-fragmentasi (SI-RAFT) yang
diprakarsai permukaan telah banyak digunakan untuk mensintesis berbagai polimer yang
dicangkok dari nanopartikel (NP) untuk dimasukkan ke dalam nanokomposit polimer. Dipercaya
bahwa sikat polimer yang dicangkokkan ini, dengan kimia yang serupa dengan polimer matriks,
dapat digunakan untuk memperbaiki dispersi NP dengan mengurangi interaksi yang tidak
menguntungkan antara NP anorganik dan matriks organik. Strategi pengganti secara terkontrol
melampirkan polimer seperti poliolefin ke permukaan NP. Dalam karya sekarang, polimerisasi
SI-RAFT digunakan untuk poli jangkar (heksil, lauril, dan stearyl methacrylate) pada NP silika,
yang menunjukkan kontrol yang baik terhadap polimerisasi. Sisi alkil panjang rantai dapat
menciptakan antarmuka "olefin-like" dan memperbaiki kompatibilitas partikel termodifikasi
dengan poliolefin. Selanjutnya, kami menyelidiki dispersi dari poliester silika poli (alkil
metakrilat) yang dimodifikasi ini pada polietilena densitas rendah linier (LLDPE). Poli (stearil
metakrilat) NPs (PSMA-g-SiO2) menunjukkan peningkatan dispersi partikel bila dibandingkan
dengan metilrilat rantai alkil sisi pendek. Gambar TEM menunjukkan bahwa dispersi partikel-
partikel ini sangat bergantung pada berat molekul dan densitas rantai PSMA yang dicangkokkan.
Kalorimetri pemindaian diferensial (DSC), hamburan sinar X sudut lebar (WAXS), hamburan
sinar-X sudut kecil (SAXS), dan analisis mekanis dinamis (DMA) digunakan untuk
mengkarakterisasi nanokomposit ini. SAXS menunjukkan bahwa jarak antar partikel (distribusi
jarak partikel) dalam keadaan semicrystalline lebih luas daripada pada lelehan, menunjukkan
bahwa jarak partikel dipengaruhi oleh kristalisasai polietilen terutama pada beban rendah.
Nanokomposit pada beban rendah, 0,5% berat konten inti, menunjukkan peningkatan yang
signifikan dalam modulus penyimpanan karena antarmuka partikel-matriks yang kompatibel.
Kata kunci: Linear low density polyethylene; Poli (alkil metakrilat); Polimer-dicangkokkan-
nanopartikel.
Pendahuluan
Polyethylene (PE) adalah salah satu plastik yang paling penting dan banyak digunakan karena
biaya rendah, baik kemampuan proses, ringan, dan sifat mekanik yang baik. Nanokomposit PE
secara konvensional disiapkan oleh ekstrim ekstrusi pencampuran partikel anorganik dengan
polimer di mencair yang dalam banyak kasus menyebabkan agregat besar, secara signifikan
mengurangi penguatan. Dalam beberapa tahun terakhir, berbagai metode baru telah diusulkan
untuk meningkatkan dispersi dari partikel di PE. Dalam sintesis partikel in situ dalam matriks
polimer serta lampiran katalis Ziegler-Natta pada permukaan nanopartikel diikuti oleh
polimerisasi etilen telah dilaporkan. Namun, metode ini memiliki kelemahan kompleksitas,
agregasi kemungkinan partikel dan dispersi homogen seluruh matriks. Dalam karya ini,
mempelajari polimerisasi RAFT panjang metakrilat sisi-rantai di NP silika. Polimer ini dipilih
karena kesamaan kimia mereka olefin seperti sisi-rantai untuk PE. Kami kemudian
menyelidiki dispersi dan sifat dari poli (alkil metakrilat) -modified NP silika dengan panjang
yang berbeda sisi-rantai, kepadatan rantai, dan panjang rantai keseluruhan dalam low density
polyethylene linear matriks (LLDPE).

Metode
Sintesis dari CPDB-g-SiO2 nanopartikel.
Permukaan diprakarsai RAFT polimerisasi alkil metakrilat.
Persiapan komposit. Berbagai poli (alkil metakrilat) modifikasi larutan NP pada THF
adalah dicampur dengan larutan 5% dari LLDPE dalam toluena dalam jumlah yang tepat
pada 100 C.
Instrumentasi. Komposit yang tertanam di epoxy dan cryo-microtomed dikumpulkan pada
grid tembaga untuk mikroskop elektron transmisi (TEM). TGA karakterisasi dioperasikan
menggunakan Q5000 TA. NMR untuk studi kinetik dicatat pada Varian 300 spektrometer
menggunakan CDCl3 sebagai pelarut. Berat molekul dan dispersity (DJ) diukur dengan
menggunakan Polymer Labs PL-GPC-120 gel kromatografi (GPC) terkait dengan pompa
515 HPLC.
Hasil dan Diskusi
Permukaan dimulai RAFT polimerisasi alkil metakrilat
Gambar1. struktur kimia dari poli
(heksil, lauril, dan stearil metakrilat).
Gambar2. Modifikasi nanopartikel
silika dengan poli (alkil metakrilat)
menggunakan teknik RAFT.

Nanokomposite LLDPE diisi dengan berbagai poli (alkil metakrilat) dicangkokkan


nanopartikel
Gambar3. mikrografTEM nanocomposites LLDPE diisi dengan 4%
pemuatan silika telanjang), b)PHMA-g-silika (NP-1), c) PLMA-g-
silika (NP-2), dan d ) PSMA-g-silika (NP-3) dengan kepadatan
rantai tetap0,16 ch / nm2.(skala bar yang 200 nm).

PSMA, dengan rantai samping 18 karbon, diyakini cukup olefin seperti untuk menunjukkan
tingkat baik kompatibilitas dengan PE. Sejak PSMA-g-SiO2 partikel menunjukkan kompatibilitas
yang lebih baik dengan matriks PE.
Pengaruh kepadatan rantai grafting
Hasil mikrograf TEM menujukkan bahwa nanokomposite berkaitan dengan sampel. Rantai
meningkat, dispersi dari partikel ditingkatkan. Panjang sisi rantai pada dispersibilitas PSMA-g-
SiO2 menunjukkan keadaan dispersi tertinggi di antara tiga partikel yang dimodifikasi.
Pengaruh cangkokan panjang rantai polimer
Ketika panjang rantai dicangkokkan akhirnya meningkat menjadi 115 kg / mol, menguntungkan
interaksi dan melibatkan dengan rantai matriks menyebabkan partikel spasial tersebar.
Karakterisasi PSMA-g-SiO2 diisi LLDPE nanocomposites
Pola WAXS dari nanokomposit menunjukkan tidak ada perubahan terukur dalam struktur
kristal kisi matriks PE, yang menunjukkan bahwa kristalinitas matriks LLDPE tidak
terpengaruh oleh partikel.

Kesimpulan
Pada penelitian ini (Khani et al), telah memaparkan metode untuk pembuatan poli (alkil
metakrilat) - nanopartikel silika tercetak menggunakan polimerisasi RAFT permukaan. Komposit
LLDPE yang diisi dengan NP PHMA, PLMA, dan PSMA-g-SiO2 disiapkan dan diperiksa oleh
TEM untuk menguji efeknya. Panjang sisi rantai pada dispersibilitas PSMA-g-SiO2
menunjukkan keadaan dispersi tertinggi di antara tiga partikel yang dimodifikasi. Disarankan
agar rantai samping alkil 18 rantai panjang membuat PSMA lebih "mirip olefin" dan
bertanggung jawab untuk kompatibilitas PSMA-g-SiO2 dengan polietilen karena kesamaan
molekuler. Kerapatan porositas rantai PSMA juga terbukti penting dalam penyebaran partikel di
seluruh matriks. Partikel dengan lebih rendah densitas diaglomerasi dimana kerapatan yang lebih
tinggi menunjukkan peningkatan dispersi. Aglomerasi partikel kepadatan graft rendah
disebabkan oleh interaksi inti-inti partikel silika. Efek dari berat molekul rantai juga dipelajari
dan menunjukkan bahwa partikel tercangkok PSMA dengan berat molekul rendah diaglomerasi
dan seiring dengan kenaikan berat molekul, keadaan dispersi meningkat yang dianggap berasal
dari ikatan tajam sikat dengan berat molekul tinggi dengan matriks LLDPE. DSC dan WAXS
mengungkapkan bahwa partikel PSMA-g-SiO2 tidak sangat mempengaruhi sifat termal dan
kristal LLDPE. Studi SAXS menunjukkan distribusi jarak partikel melebar saat mendinginkan
sampel secara perlahan dari lelehan ke keadaan kristal. Untuk nanocomposites dengan
pembebanan nanopartikel terutama di bawah 20% berat, kemungkinan beberapa partikel nano
terdorong keluar dari jalan kristal yang tumbuh, yang menghasilkan perluasan distribusi partikel.
Modulus penyimpanan dan kehilangan sampel dianalisis dengan DMA dan menunjukkan
perbaikan dengan penambahan NP PSMA-g-SiO2. Peningkatan ditemukan lebih signifikan pada
suhu yang lebih rendah (sampai 90%).

Khani MM, Woo D, Mumpower EL, Benicewicz BC, Poly(alkyl methacrylate)-grafted silica
nanoparticles in polyethylene nanocomposites, Polymer (2017), doi:
10.1016/j.polymer.2016.12.046