Introduccin
Al momento de trabajar con las mezclas que contienen hidrocarburos y alcoholes es de suma
importancia poder comprender como se comportan estas dos sustancias en una mezcla, y como
es su equilibrio lquido-lquido (ELL) y lquido-vapor (ELV), uno de los modelos con los que se
puede determinar el comportamiento de estas sustancias es el modelo UNIQUAC a partir del
cual se podr comparar con los valores experimentales. A partir del ELV se determinar su
comportamiento al momento de separarse, adems de las dimensiones de los equipos
necesarios para este proceso, como la altura de la torre, numero de platos y el nmero de
etapas.
Para este modelo es necesario usar los parmetros para el sistema binario aplicados al modelo
termodinmico (UNIQUAC), para trabajar el coeficiente de actividad, se tomarn los valores
dados por el modelo termodinmico. En este documento, se mostrar cmo se realiz la
aplicacin del modelo termodinmico, junto con las gradicas obtenidas
2. Teora
2.1. Mtodo UNIQUAC para equilibrio Liquido-Vapor
=( ) + ( ) (1)
( ) = ( ) + ( ) (2)
2
=1 =1
( ) = ( ( )) (3)
( )
= [ ] , , (7)
= + (8)
= 1 + 5 (1 + ) (9)
= (1 ) (10)
= (11)
= (12)
= (13)
El sub ndice i identifica a la especie y j y l son ndices ficticios. Todas las sumatorias se realizan
sobre todas las especies, y = 1 para = . (J.M Smith, 2007).
r q
Ciclo hexano
(2) 4,046 3,24
Metanol (1) 1,43 1,43
2.1.1.Algoritmo propuesto
Para bajas y moderadas presiones el equilibrio lquido vapor es descrito por la ley de Raoult
Modificada.
= (14)
Donde es la fraccin molar de la especie i en el vapor, P es la presin del sistema, es la
fraccin molar de la especie i en el lquido, es el coeficiente de actividad y es la presin
de vapor para el componente i. La presin de vapor esta basa da en la ecuacin de Antoine
(Ecuacin 14).
= (15)
( + )
Para la construccin de las curvas de roci y burbuja a una presin constante. Se variara la
fraccin molar de 1 de 0.0 a 1.0 con un incremento de 0.02. La iteracin se realiza para cada
fraccin de lquido con el fin de estimar la temperatura T de equilibrio y el Coeficiente de
Actividad .
= 1 1 + (1 1 )2 (17)
Basado en la temperatura T, Calcular 1 y 2 con el modelo UNIQUAC. Esto con el fin de calcular
la presin de saturacin.
1 = (18)
1 1 + (1 1 )2 2
1
1 1 1
1 = (19)
Y por ltimo se grafica T, 1 , .
Los criterios de equilibrio para el ELL son los mismos que para el EVL, es decir, la uniformidad de
T, P y del a fugacidad para cada especie qumica en ambas fases. Para el ELL en un sistema de
N especies a T y P uniformes. Se indican las fases liquidas por medio de los superndices y ,
y se escriben los criterios como:
= ( = 1,2) (20)
Con la introduccin de los coeficientes de actividad, se convierte en:
= (21)
Si cada especie pura existe como lquido a la temperatura del sistema, = =
Entonces
= ( = 1,2) (22)
Con dos ecuaciones y tres variables 1 , 1 , . Entonces fijando una de estas se puede resolver
las ecuaciones para las dos restantes. (J.M Smith, 2007)
A continuacin se proponen una serie de ecuaciones con el fin de resolver los coeficientes de
actividad para despus de terminar la temperatura y composiciones en las Fase beta
manteniendo fijas las composiciones en las fase alfa.
1 1 1 1 + 2 2 21
1 = 1 1 + 1 51 (1 + ) 1 ( )
1 1 1 1 + 2 2
21 12
+ 1 2 2 ( ) (25)
1 1 + 2 2 21 1 1 12 + 2 2
2 2 1 1 12 + 2 2
2 = 1 2 + 2 52 (1 + ) 2 ( )
2 2 1 1 + 2 2
12 21
+ 1 2 1 ( ) (26)
1 1 12 + 2 2 1 1 + 2 2 21
Donde
1 2
1 = (27) 2 = (28)
1 1 + 2 2 1 1 + 2 2
1 2
1 = (29) 1 = (30)
1 1 + 2 2 1 1 + 2 2
( 12 ) ( 21 )
12 = (31) 21 = (32)
Y 12 , 21 se define como
12 = 12 + 12 + 12 2 (33)
21 = 21 + 21 + 21 2 (34)
Para este par de sustancias
Tabla 2: Parmetros Base UNIQUAC Liquido-Liquido
Una vez conocidos los coeficientes de actividad se plantea la funcin objetivo (Ecuacin 23),
fijando la fraccin en la fase alfa de metanol, variando la fraccin de metanol en la fase beta y
la temperatura con objetivo de que se cumpla la igualdad. Para poder realizar esto en la hoja de
clculo de reorganiza la ecuacin de la siguiente forma:
1 1 1 1 = 0 (35)