Cimentos Supersulfatados

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA

DE PROCESSOS QUMICOS E BIOQUMICOS
SLVIA RUBERT
CONTRIBUIO AO ESTUDO DE CIMENTOS SUPERSULFATADOS:

FORMULAO E MECANISMOS DE HIDRATAO
DISSERTAO
PATO BRANCO
2015
SLVIA RUBERT
CONTRIBUIO AO ESTUDO DE CIMENTOS SUPERSULFATADOS:

FORMULAO E MECANISMOS DE HIDRATAO
Dissertao submetida ao Programa de

Ps-graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos da
Universidade Tecnolgica Federal do
Paran como requisito parcial para
obteno do ttulo de Mestre em
Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos - rea de concentrao:
Qumica de materiais
Orientadora: Prof. Dr. Caroline Angulski

da Luz.
PATO BRANCO
2015
R895c Rubert, Slvia.
Contribuio ao estudo de cimentos supersulfatados: formulao
e mecanismos de hidratao / Slvia Rubert. -- 2015.
114 f. : il. ; 30 cm.
Orientador: Profa. Dra. Caroline Angulski da Luz

Dissertao (Mestrado) - Universidade Tecnolgica Federal do
Paran. Programa de Ps-Graduao em Processos Qumicos.
Pato Branco, PR, 2015.
Bibliografia: f. 103 107.
1. Escria. 2. Cimento - Composio. 3. Cimento Portland. I.

Luz, Caroline Angulski da, orient. II. Universidade Tecnolgica
Federal do Paran. Programa de Ps-Graduao em Processos
Qumicos. III. Ttulo.
CDD (22. ed.) 660.281
Ficha Catalogrfica elaborada por

Sulem Belmudes Cardoso CRB9/1630
Biblioteca da UTFPR Campus Pato Branco
Ministrio da Educao
Universidade Tecnolgica Federal do Paran
Cmpus Pato Branco
Programa de Ps-Graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos
Ministrio da Educao
Universidade Tecnolgica Federal do Paran
TERMO DE APROVAO
Cmpus Pato Branco N 23
Programa de Ps-Graduao em Desenvolvimento Regional
Ttulo da Dissertao
CONTRIBUIO AO ESTUDO DE CIMENTOS SUPERSULFATADOS:FORMULAO E
MECANISMOS DE HIDRATAO
Autora
SLVIA RUBERT
Esta dissertao foi apresentada s 14 horas do dia 31 de maro de 2015, como requisito
parcial para a obteno do ttulo de MESTRE EM TECNOLOGIA DE PROCESSOS QUMICOS
E BIOQUMICOS Linha de pesquisa em Qumica de Materiais no Programa de Ps-
Graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. A autora foi arguida pela
Banca Examinadora abaixo assinada, a qual, aps deliberao, considerou o trabalho
aprovado.
Prof. Dra. Caroline Angulski da Luz - UTFPR Prof. Dr. Henrique Emlio Zorel Junior -
Presidente UTFPR
Examinador
Prof. Dra. Cristiane Regina Budziak Parabocz Prof. Dr. Fernando Pelisser UFSC
UTFPR Examinador
Examinadora
Visto da Coordenao
Prof. Dra. Raquel Dalla Costa da Rocha

Coordenadora do PPGTP
O Termo de Aprovao assinado encontra-se na Coordenao do PPGTP

DEDICATRIA
A minha pequena e amada filha Alice,
pelo amor incondicional.

AGRADECIMENTOS
com tamanha alegria que agradeo a Deus pela experincia proporcionada,

e a todas as pessoas que de uma maneira ou de outra ajudaram no decorrer da
elaborao desta pesquisa. Agradeo.
A minha orientadora Professora Dra. Caroline Angulski da Luz, por
proporcionar e incentivar na elaborao do trabalho, pelas horas dedicadas na
interpretao dos dados e correo da dissertao.
Ao professor Dr. Vanderlei Aparecido de Lima cuja ajuda desempenhada com
os tratamentos estatsticos foi essencial. A professora Dra Eldia Aparecida Vetter
Ferri pela ajuda e realizao das anlises de microscopia eletrnica de varredura
(MEV).
Ao departamento de pesquisas Lamir da UFPR-Curitiba por ter permitido a
realizao das anlises de difrao aos raios X (DRX), fluorescncia de raios X
(FRX), granulometria a laser e anlises de MEV. Alm dos Tcnicos de laboratrio
que contriburam com conhecimento e tempo para a realizao dos ensaios. A
tcnica da central de anlises, Marili Karling pela grande contribuio com as
leituras de anlise trmica.
Aos alunos de iniciao cientifica que passaram pelo laboratrio no passar
destes dois anos de pesquisa, Maisa, Jssica, Thayna, Cheila, Islas, Maryah e
Andreza. Em especial gostaria de agradecer ao aluno e colega de trabalho Maxwell
Varela, em que sempre quando mais precisei se apresentou disposto e prestativo.
Aos amigos que fiz no PPGTP pelas horas de descontraes e trocas de
experincias.
A minha famlia que sempre esteve do meu lado, cuidando da pequena Alice
em minha ausncia. Obrigada aos meus pais Olmardiles e Nilva, ao meu irmo
Cesar, meu cunhado Jyann, e minha irm Marcelia que me inspirava e motivava
profissionalmente nas diversas conversas que tivemos. A meu amor pelo apoio e
compreenso demonstrados principalmente nos momentos difceis.
Por fim, a Capes e coordenao do PPGTP pela bolsa de pesquisa e pela
CNPq pelo auxilio com demais despesas utilizadas em anlises.
EPIGRAFE
"A educao a arma mais poderosa
que temos para mudar o mundo."
(Nelson Mandela)
RESUMO
RUBERT, Slvia. Contribuio ao estudo de cimentos supersulfatados: formulao e
mecanismos de hidratao. 2015. 114 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos) Programa de Ps Graduao em Tecnologia
de Processos Qumicos e Bioqumicos, Universidade Tecnolgica Federal do
Paran. Pato Branco, 2015.
Nos ltimos anos, uma ateno considervel tem sido dada para o desenvolvimento
de cimentos especiais, capazes de reduzir as emisses de CO2 e de energia, bem
como o consumo de calcrio. Cimentos supersulfatados so compostos
principalmente de escria de alto forno (80-90%), sulfato de clcio (10-20%) e um
ativador alcalino, tal como o cimento Portland (cerca de 5%) ou hidrxidos de metais
alcalinos. Os cimentos supersulfatados (CSS) foram usados nos anos entre 1950-
1960 na Europa, especialmente para aplicaes em concretos, mas o seu menor
ganho de resistncia em idades iniciais limitava a sua aplicao comercial. Mais
tarde, mudana no processo de fabricao do ferro gerou implicou na gerao de
escrias que deixaram de apresentar o contedo mnimo de Al2O3 exigido para CSS,
levando a sua utilizao alternativa em misturas com cimento Portland (Cimento de
alto forno). Recentemente, a norma para o cimento supersulfatado na Europa foi
substituda pela norma EN 15743 (2010), no entanto, o mecanismo de hidratao
bem como a sua composio tima no so bem compreendidos. Nesta pesquisa, o
efeito do tipo e teor de ativador alcalino (hidrxidos) e das propores de escria e
anidrita foi estudado. Os hidrxidos de clcio e potssio foram estudados em teores
de 0,2, 0,5 e 0,8% em formulaes de CSS contendo entre 80 - 90% de escria de
alto-forno e 10-20% de sulfato de clcio (anidrita). Atravs de anlise de resistncia
compresso verificou-se que os teores de ativadores alcalinos apresentaram maior
influncia em comparao s propores de anidrita e escria. Argamassas
moldadas com KOH como ativador alcalino, com 0,2 e 0,5% apresentaram os
maiores valores para resistncia compresso enquanto que as argamassas
elaboradas com Ca(OH)2 apresentaram maior valor 0,8%. Todos os cimentos
elaborados com utilizao de 0,5% de KOH como ativador alcalino, e as propores
com 85% de escria e 15% de anidrita encontram-se dentro das exigncias da EN
2010. Entretanto, nenhum dos cimentos elaborados com 0,8% de KOH atingiram o
limite, apenas aqueles elaborados com 0,8% de Ca(OH)2. As medidas calorimtricas
confirmaram que a utilizao de KOH fornece maiores fluxos de calor e maior calor
acumulado quando comparado com Ca(OH)2. Para ambos os ativadores, maiores
teores aumentaram o fluxo de calor e o calor acumulado. As anlises
microestruturais (DRX, TG/DTG, MEV) comprovam que os principais produtos de
hidratao dos cimentos supersulfatados so as fases de etringita, gipsita e C-S-H, e
tambm que o teor de ativador alcalino influncia na disposio de anidrita (sulfato
de clcio) na matriz slida de cimento. A anidrita que deveria ser consumida para
formao de etringita, quando muito solvel, propicia a maior formao da fase
hidratada gipsita
Palavraschave: Escria de alto forno, anidrita, ativador alcalino, cimento

supersulfatado.
ABSTRACT
RUBERT, Silvia. Contribution to the study of supersulphated cement: formulation and
hydration mechanisms. 2015. 114 f. Dissertation (Masters in Chemical and
Biochemical Processes Technology) - Graduate Program in Chemical and
Biochemical Processes Technology, Federal Technological University of Paran.
Pato Branco, 2015.
In recent years, considerable attention has been given to the development of special
cements that can reduce CO2 emissions and energy and the consumption of
limestone. Supersulfated cement are mainly composed of blast furnace slag (80-
90%), calcium sulfate (10-20%) and an alkaline activator such as Portland cement
(around 5%) or alkali metal hydroxides. The supersulfated cements (SSC) were used
in the years between 1950 to 1960 in Europe, especially for applications in concrete,
but its lower gain strength at initial age limited their commercial application. Later
changes in iron manufacturing processes generated slag which Al2O3 no longer met
the requirement of minimum content required for SSC, leading to its alternative use
mixtures of Portland cement (blast furnace cement). Recently, the standard for
Europe supersulfated cement was replaced by EN 15743 (2010), however, the
hydration mechanism and its optimum proportion are not well understood. In this
study, the effects of the type and content of the alkali activator (hydroxides) and the
content of slag and anhydrite were studied. The calcium and potassium hydroxide
were studied in 0.2, 0.5 and 0.8% with SSC formulations containing 80 - 90% blast
furnace slag and 10-20% sulfate calcium (anhydrite). Compressive strength tests
showed that the content of alkaline activators influenced more than slag/anhydrite
content. Mortars made with KOH with of 0.2 and 0.5% presented the highest
compressive strength values; however, mortars made prepared with Ca(OH)2
presented the highest values with 0.8%. All cements prepared with 0.5% KOH as
alkaline activator containing 85% of slag and 15% of anhydrite reached the EN
15743 requirements. The calorimetric measurements confirmed that the KOH
provided higher heat flow rate and increased the total heat in relation to Ca(OH)2.
The microstructural analysis (XRD, TG/DTG, SEM) confirmed ettringite, gypsum and
C-S-H as main phases. The anhydrite should be consumed for the formation of
ettringite, however when very soluble, provided a higher formation of gypsum phase
Keywords: blast furnace slag, anhydrite, alkali activator, supersulfated cement

LISTA DE TABELAS
TABELA 1 - XIDOS CONSTITUINTES DO PROCESSO DE CLINQUERIZAO.24
TABELA 2 - PRINCIPAIS COMPOSTOS DO CIMENTO PORTLAND......................25
TABELA 3 - PRINCIPAIS SUBPRODUTOS UTILIZADOS COMO ADIES EM

CIMENTO PORTLAND. ............................................................................................28
TABELA 4 - TIPOS DE CIMENTOS PORTLAND .....................................................29
TABELA 5 - PRODUO DE AO BRUTO NA AMRICA LATINA. ........................31
TABELA 6 - COMPOSIO DAS ESCRIAS DE ALTO-FORNO NO BRASIL,

COMPARATIVAMENTE AO CIMENTO. ...................................................................34
TABELA 7 - LEVANTAMENTO BIBLIOGRFICO DOS ATIVADORES ALCALINOS

UTILIZADOS. ............................................................................................................37
TABELA 8 - COMPOSIO QUMICA DA ESCRIA. .............................................48
TABELA 9 - DISTRIBUIO GRANULOMTRICA ESCRIA. ................................50
TABELA 10 - COMPOSIO QUMICA GIPSITA. ...................................................50
TABELA 11 - FRAES GRANULOMTRICAS AREIA (MATERIAL RETIDO).......52
TABELA 12 - PROPORO DE MATERIAIS UTILIZADOS NO ESTUDO...............53
TABELA 13 - PROPORO DE MATERIAIS UTILIZADOS NAS MATRIZES

SLIDAS...................................................................................................................54
TABELA 14 - PROPORO DOS MATERIAS NAS PASTAS DE CIMENTO ..........58
TABELA 15 - TESTE DE COMPARAES MLTIPLAS DE MDIAS (TESTE DE

TUKEY) DAS RESISTNCIAS COMPRESSO (MPA) PARA AS AMOSTRAS
COM 80% DE ESCRIA E 20% DE ANIDRITA........................................................67


TABELA 18 - EXIGNCIAS MECNICAS E FSICAS DADAS COMO VALORES

CARACTERSTICOS. ...............................................................................................74
TABELA 19 - AVALIAO DO TEOR DE ANIDRITA COM UTILIZAO DE 0,2%

DE ATIVADOR ALCALINO. ......................................................................................75
DE ATIVADOR ALCALINO. ......................................................................................76

DE ATIVADOR ALCALINO .......................................................................................77
TABELA 22 - TESTE DE TUKEY PARA AMOSTRAS COM CA(OH)2. .....................79
TABELA 23 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

CONTENDO 80% DE ESCRIA E 20% DE ANIDRITA. ........................................109



CONTENDO 0,2% DE ATIVADOR ALCALINO.......................................................112


LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DA HIDRATAO DO CIMENTO
PORTLAND...............................................................................................................26
FIGURA 2 - ENERGIA DEMANDADA POR TONELADA DE CIMENTO

PRODUZIDO.............................................................................................................29
FIGURA 3 - EMISSO DE CO2 POR TONELADA DE CIMENTO PRODUZIDA. . ...30
FIGURA 4 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DE UM ALTO-FORNO...............33
FIGURA 5 - PORCENTAGEM EM VOLUME CALCULADO DOS SLIDOS

PRESENTES EM ESCRIA DE ALTA REATIVIDADE EM FUNO DA
QUANTIDADE DE ESCRIA DISSOLVIDA. ............................................................41
FIGURA 6 - PORCENTAGEM EM VOLUME CALCULADO DOS SLIDOS

PRESENTES EM ESCRIA DE BAIXA REATIVIDADE EM FUNO DA
QUANTIDADE DE ESCRIA DISSOLVIDA. ............................................................41
FIGURA 7 - ANLISES DRX EM CSS APS 1, 7 E 28 DIAS DE HIDRATAO.

E:ETRINGITA, G: GESSO, HT: HIDROTALCITA, M: MERWINITA, A: ANIDRITA, D:
DOLOMITA................................................................................................................42
FIGURA 8 - ANLISES DE TG E DTG EM AMOSTRA DE CSS. HT:

HIDROTALCITA, DO: DOLOMITA, CC: CALCITA....................................................43
FIGURA 9 - IMAGENS DE MEV DO CIMENTO SUPERSULFATADO. ....................44
FIGURA 10 - FLUXOGRAMA METODOLGICO DA PESQUISA............................47
FIGURA 11 - DRX DA ESCRIA. .............................................................................49
FIGURA 12 - DISTRIBUIO GRANULOMTRICA PARA A ESCRIA. ................49
FIGURA 13 - METODOLOGIA DA PREPARAO DE ANIDRITA...........................51
FIGURA 14 - DIFRATOGRAMAS GIPSITA/ANIDRITA.............................................51
FIGURA 15 - PROCEDIMENTO PARA ELABORAO DA ARGAMASSA..............54
FIGURA 16 - EQUIPAMENTO PARA TESTES DE COMPRESSO. .......................56
FIGURA 17 - A) MOLDES PRISMTICOS. B) CORPOS DE PROVA......................56
FIGURA 18 - A) DIFRATMETRO DE RAIOS X. B) DETECTOR............................60
FIGURA 19 - A) PORTA AMOSTRA. B) COLETORA PORTA AMOSTRAS.............60
FIGURA 20 - APARELHO DE CALORIMETRIA DE CONDUO............................63

FIGURA 21 - MICROSCPIO ELETRNICO DE VARREDURA. ............................65
FIGURA 22 - AMOSTRAS MEV A) AMOSTRA NORMAL; B) AMOSTRA

RECORBERTA COM CARBONO. ............................................................................65
FIGURA 23 - RESISTNCIA COMPRESSO PARA AMOSTRAS 80% DE

ESCRIA E 20% DE ANIDRITA, EM DIFERENTES IDADES E TEORES DE
ATIVADOR ALCALINO. ............................................................................................66
FIGURA 24 - RESISTNCIA COMPRESSO PARA AMOSTRAS COM 85% DE

FIGURA 25 - RESISTNCIA COMPRESSO PARA AMOSTRAS 90% DE

FIGURA 26 - COMPARAO DA INFLUNCIA DO TIPO DE ATIVADOR

ALCALINO NA RESISTNCIA MECNICA. .............................................................78
FIGURA 27 - DRX PARA AMOSTRA 80.20, EM IDADES DE 24 H, 3; 7; 28; 56 E 90

DIAS, COM VARIAES DE TEORES DE ATIVADOR ALCALINO. E: ETRINGITA;
G: GIPSITA; A: ANIDRITA. .......................................................................................81

G: GIPSITA; A: ANIDRITA; HT: HIDROTALCITA. ....................................................83

G: GIPSITA; A: ANIDRITA; .......................................................................................85
FIGURA 30 - DRX DE PASTAS COM 0,2, 0,5 E 0,8% DE KOH E CA(OH)2 AOS 7
DIAS E 28 DIAS. E: ETRINGITA; A: ANIDRITA; G: GIPSITA. ..................................86
FIGURA 31 - GRFICO DE TG E DTG PARA O TRAO COM 80% DE ESCRIA E

20% DE ANIDRITA, NA IDADE DE SETE E 28 DIAS DE CURA..............................88


FIGURA 34 - TG/DTG COMPARAO DAS AMOSTRAS COM UTILIZAO DE

KOH X Ca(OH)2 ........................................................................................................92
FIGURA 35 - CURVAS DE CALORIMETRIA DE CONDUO DE PASTAS DE
CIMENTO SUPERSULFATADO, COM UTILIZAO DE KOH COMO ATIVADOR
ALCALINO.................................................................................................................93
FIGURA 36 - MEDIES CALORIMTRICAS ISOTRMICAS: TAXA DE FLUXO

DE CALOR E DE LIBERTAO DE CALOR TOTAL COM 0,2, 0,5 E 0,8% DE KOH
E Ca(OH)2 AT 7 DIAS .............................................................................................95
FIGURA 37 - MEV PANORMICA DAS PASTAS 90.10 FORMULADAS, COM

AMPLIAO DE 250X. A) 0,2% DE ATIVADOR EM 24H; B) 0,8% DE
ATIVADOR EM 24H; C) 0,2% DE ATIVADOR EM 28D; D) 0,8% DE ATIVADOR
EM 28; E) 0,2% DE ATIVADOR EM 90D; F) 0,8% DE ATIVADOR EM 90D. ...........96
FIGURA 38 - MEV AMOSTRAS 90.10 COM 0,2% DE KOH. A) 24H B) 28 D, DE

HIDRATAO...........................................................................................................97
FIGURA 39 - MEV PASTA COM 28 DIAS NA PRESENA DE 0,8% DE KOH. .......98
FIGURA 40 - MEV AMOSTRA COM 0,2% DE Ca(OH)2, EM 28 DIAS DE

HIDRATAO...........................................................................................................99
FIGURA 41 - MEV, C-S-H PARA AS PASTAS COM 0,8% DE Ca(OH)2 AOS 28 DIAS
DE HIDRATAO...................................................................................................100
LISTA DE EQUAES
EQUAO 1 .............................................................................................................27
EQUAO 2 .............................................................................................................31
EQUAO 3 .............................................................................................................31
EQUAO 4 .............................................................................................................31
EQUAO 5 .............................................................................................................31
EQUAO 6 .............................................................................................................32
EQUAO 7 .............................................................................................................32
EQUAO 8 .............................................................................................................39
LISTA DE SIGLAS, SMBOLOS E ABREVIATURAS
% Por cento;
C Grau Celsius;
C/min Graus Celsius por minuto;
m Micrmetros ;
80.20 Amostra com 80% de escria e 20% de anidrita.
A/Ag Relao gua e aglomerante.
ABCP Associao brasileira de cimento Portland
ABNT Associao brasileira de normas tcnicas.
Afm Monossulfato hidratado
ANOVA Anlise de varincia.
C/S Relao clcio silcio.
CP I Cimento Portland comum
CP II E Cimento Portland composto com adio de escria granulada de alto
forno.
CP II F Cimento Portland composto com adio de material carbontico fller.
CP II Z Cimento Portland composto com adio de material pozolnico.
CP III Cimento Portland de alto forno.
CP IV Cimento Portland pozolnico
CP V Cimento Portland de alta resistncia inicial
C-S-H Silicatos de clcio hidratado
CSS Cimento supersulfatado.
DTA Anlise trmica diferencial;
DRX Difrao de raios X;
DTG Termogravimtrica derivada;
EDS Espectroscopia de energia dispersiva;
EN Norma Europeia
FRX Fluorescncia de raios X
g Grama
g/L Grama por litro
IBS Instituto brasileiro de siderurgia
IEMA Instituto estadual de meio ambiente
Lamir Laboratrio de minerais e rochas.
MEV Microscopia eletrnica de varredura;
MPa Mega Pascal
NBR Norma brasileira.
PF Perda ao fogo.
pH Potencial de hidrognio;
t/ano Tonelada por ano;
TB Teor de basicidade.
TG Termogravimtrica;
SUMRIO
1 CAPTULO 1 - INTRODUO........................................................................19
1.1 OBJETIVO GERAL..........................................................................................21
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ...........................................................................22
2 CAPTULO 2 - REVISO BIBLIOGRFICA...................................................23
2.1 A PRODUO DO CIMENTO.........................................................................23
2.1.1 Cimento Portlant: principais constituintes e produtos de hidratao. ...........24
2.1.2 Adies ao cimento Portland........................................................................26
2.2 PRODUO DE FERRO-GUSA E GERAO DE ESCRIA DE ALTO
FORNO .....................................................................................................................30
2.2.1 Fatores do processo de alto forno que influenciam na escria produzida....33
2.2.2 Ativao das escrias ..................................................................................36
2.3 CIMENTOS SUPERSULFATADOS ................................................................38
2.3.1 Mecanismos de hidratao do CSS. ............................................................39
2.3.2 Vantagens dos Cimentos Supersulfatados (CSS)........................................44
3 CAPTULO 3 PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL.....................................47
3.1 MATERIAIS .....................................................................................................48
3.1.1 Escria .........................................................................................................48
3.1.2 Anidrita .........................................................................................................50
3.1.3 Ativadores alcalinos .....................................................................................52
3.1.4 Areia.............................................................................................................52
3.2 MTODOS ......................................................................................................53
3.2.1 Estudo da argamassa ..................................................................................53
3.2.2 Estudo microestrutural da pasta...................................................................57
4 CAPTULO 4 APRESENTAO DOS RESULTADOS ...............................66
4.1 ESTUDO DA RESISTNCIA MECNICA DAS ARGAMASSAS.....................66
4.1.1 Resistncia compresso: Teor de ativador alcalino ..................................66
4.1.2 Resistncia compresso: Teor de anidrita/escria....................................75
4.1.3 Resistncia compresso: tipo de ativador alcalino KOH x Ca(OH)2..........78
4.2 ESTUDO MICROETRUTURAL DA PASTA DE CIMENTO .............................80
4.2.1 Anlise de difrao de Raios X (DRX) .........................................................80
4.2.2 Anlise de (DRX) comparao: KOH X Ca(OH)2 .........................................86
4.2.3 Anlise termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG) .........88
4.2.4 Calorimetria de conduo isotrmica ...........................................................93
4.2.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) .................................................96
5 CONSIDERAES FINAIS ..........................................................................101
REFERNCIAS.......................................................................................................103
APNDICES ...........................................................................................................109
19
1 CAPTULO 1 - INTRODUO
Atualmente a preservao de recursos naturais e a reduo de impactos

ambientais, esto sendo as maiores preocupaes de grandes indstrias, como
exemplo das siderrgicas e cimenteiras.
Uma das principais causas da degradao ambiental a produo de
resduos industriais. As alternativas para minimizar tal impacto gerado por estes
seriam: diminuir a gerao de resduos, reutiliz-los ou recicl-los,
consequentemente agregando valor a materiais anteriormente dispensveis.
Segundo Cincotto (1988), subproduto quando um resduo industrial ou
agrcola adquire valor comercial, passando a ser amplamente aceito e utilizado pelo
meio tcnico.
A reciclagem de extrema importncia para o desenvolvimento sustentvel,
uma vez que impossvel pensar em uma sociedade que no gere resduos. Dentro
do contexto o setor da indstria civil tornou-se o maior reciclador da economia,
podendo aumentar ainda mais a empregabilidade destes subprodutos em funo da
quantidade de materiais consumidos (JOHN 2000).
A mais visvel das contribuies ambientais da reciclagem a preservao de
recursos naturais, as matrias primas para produo de cimento Portland quando
substitudas por resduos, podem prolongar a vida til das reservas, reduzindo a
destruio do meio ambiente (JOHN 2000).
A produo do cimento Portland, contribui com aproximadamente 2,5 a 5 %
das emisses mundiais de CO2 provenientes do processo de calcinao do calcrio
e na queima dos combustveis no forno, neste processo de decomposio uma alta
demanda de energia empregada levantando uma grande preocupao ambiental.
(KAVALEROVA 2007).
De acordo com a Associao Brasileira de cimento Portland (ABCP) o
consumo aprecivel de energia durante o processo de fabricao de cimento
motivou mundialmente a busca, pelo setor, de medidas para diminuio do consumo
energtico. Bons resultados foram obtidos quando utilizadas escrias granuladas de
alto-forno e materiais pozolnicos na composio dos chamados cimentos Portland
de alto-forno e pozolnicos respectivamente (ABCP 2002).
20
Os cimentos de escria so baseados em subprodutos industriais de

fabricao de ao. Este tipo de cimento contribui na reduo do consumo de
matrias primas diminuindo assim a energia total necessria para produzir um
material de cimento, bem como reduzir as emisses de dixido de carbono.
A mistura da escria granulada moda com o clnquer Portland vem sendo
uma das formas mais antigas de reciclagem da escria. Dados de 1995
demonstravam que a reciclagem na produo de cimento consome boa parte das
escrias geradas no Brasil, mas ainda existem sobras significativas e enormes pilhas
de estoque, onde estas representam 44,3% dos resduos totais de uma siderrgica
integrada a coque (JOHN 1995; PEREIRA 1994).
Dados de 2013 apresentam que para cada tonelada de ao produzido gerou-
se 594 kg de coprodutos e resduos, perfazendo um total de 17,7 milhes de
toneladas. A gerao de escria de alto-forno representou 37%, e escria de aciaria,
29%. O restante foram ps, lamas e outros, resultantes dos processos e sistemas de
tratamento existentes. Desse total, 88% foram reaproveitados (Intituto Brasileiro de
Siderurgia - IBS 2014).
As escrias de alto-forno so obtidas durante a produo de ferro-gusa nas
indstrias siderrgicas e se assemelham aos gros de areia. Antigamente as
escrias de alto-forno eram consideradas como um material sem maior utilidade, at
ser descoberto que elas tambm tinham a propriedade de ligante hidrulico muito
resistente, ou seja, que reagem em presena de gua desenvolvendo caractersticas
aglomerantes de forma muito semelhante a do clnquer. Essa descoberta tornou
possvel adicionar a escria de alto-forno moagem do clnquer com gesso,
guardadas certas propores, e obter como resultado um tipo de cimento que, alm
de atender plenamente aos usos mais comuns, apresenta melhoria de algumas
propriedades, como maior durabilidade e maior resistncia final. (ABCP 2002).
Atualmente no mercado brasileiro a maior empregabilidade da escria de alto
forno est na fabricao do cimento Portland de alto forno (CP III) que pode levar at
70%. Estudos apresentados recentemente retomam a fabricao de um material
aglomerante composto por at 90% em massa de escria de alto forno, conhecido
por cimento supersulfatado (CSS), estes cimentos so ligantes livres (ou quase livre)
de clnquer de cimento Portland, geralmente compostos de escria de alto forno (at
90%), sulfato de clcio (at 20%) e um ativador alcalino (at 5%), que muitas vezes
o prprio cimento Portland (JUENGER et al. 2011).
21
Este aglomerante est atraindo a ateno pelo grande potencial para

aplicaes industriais, principalmente devido ao debate sobre o clima, mas, tambm
devido a seu baixo calor de hidratao e sua boa durabilidade em ambientes
quimicamente agressivos (JUENGER et al. 2011). A possibilidade de incorporar
maiores quantidades de sulfato de clcio (at 20%) na sua composio permite
valorizar matrias-primas alternativas, como o fosfogesso (BIJEN e NIEL 1980)
(MUN et al., 2007) tambm se apresenta como uma importante vantagem ambiental.
A formao da etringita como principal produto de hidratao tambm favorece o
uso deste aglomerante na valorizao ou tratamento de subprodutos que contenham
metais pesados em sua constituio, em especial, o cromo hexavalente (LUZ et al.
2007; PEYSSONS, PRA e CHABANNET 2005).
A formulao dos cimentos supersulfatados (CSS), entretanto, complexa e
seus mecanismos de hidratao so pouco conhecidos. De forma geral, escrias
com maior teor de alumina so mais adequadas para CSS e requerem maior
quantidade de sulfato de clcio; se forem bsicas, reagem sozinhas, dispensando o
ativador alcalino. Somente escrias com baixo teor de CaO precisam de ativador
alcalino para reagir com sulfato de clcio Gruskovnjak et al., (2008). Escrias com
maior teor de alumina (maior que 11%) encontram-se na sia e Oceania, a de baixo
teor (menor que 7%) na frica, Amrica do Norte e Rssia, enquanto que no Brasil
se encontram as de mdio teor de alumina (entre 7 e 11%) (LUZ 2013).
Estudos recentes, entretanto, tem mostrado que possvel a obteno de
cimentos supersulfatos a partir de escrias com baixo teor de alumina
(GRUSKOVNJAK et al. 2008).
Neste sentido, o presente trabalho visa contribuir ao estudo de formulaes
de cimentos supersulfatados a partir de escria brasileira, caracterizada pelo teor
mdio de alumina e, principalmente, contribuir para o entendimento dos mecanismos
de hidratao.
1.1 OBJETIVO GERAL
Contribuir ao estudo de formulao e dos mecanismos de hidratao de

cimentos supersulfatados.
22
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Caracterizar a escria brasileira com mdio teor de alumina na

elaborao de cimentos supersulfatados;
Avaliar a influncia do teor de ativador alcalino e da relao
escria/sulfato de clcio nas propriedades mecnicas e
formao de compostos hidratados;
Avaliar a eficincia do KOH a Ca(OH)2 na ativao da escria;
Identificar os mecanismos de hidratao nas formulaes de
melhor desempenho
23
2 CAPTULO 2 - REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 A PRODUO DO CIMENTO
O cimento Portland foi criado por um construtor ingls, Joseph Aspdin que o
patenteou em 1824. Nessa poca era comum a utilizao de pedras de Portland,
ilha situada no sul da Inglaterra, para a construo. Como o resultado da inveno
de Aspdin se assemelhou com a cor e tambm dureza desta pedra presente em
Portland, ele registrou esse nome em sua patente. por isso que o cimento
chamado cimento Portland (ASSOCIAO BRASILEIRA de CIMENTO
PORTLAND - ABCP, 2002).
No Brasil os primeiros estudos relativos produo do cimento Portland
ocorreram por volta de 1888, a partir dai diversas tentativas fracassaram, foi ento
que em 1924, com a implantao, pela Companhia Brasileira de Cimento Portland,
de uma fabrica em Perus, estado de So Paulo, cuja construo pode ser
considerada o marco da implantao da indstria brasileira de cimento. As primeiras
toneladas do aglomerante foram fabricadas e colocadas no mercado em 1926. At
ento o consumo do cimento Portland no pas dependia exclusivamente de
importao (BATTAGIN, 2011).
Cimento Portland um cimento hidrulico produzido pela pulverizao de
clnqueres constitudos essencialmente por silicatos de clcio hidrulicos cristalinos
e uma pequena quantidade de uma ou mais formas de sulfato de clcio e at 5% de
calcrio como adio de moagem. Clnqueres so ndulos de 5 a 25 mm de
dimetro de material sinterizado que produzido por uma mistura de calcrio e
argila (METHA e MONTEIRO 2001).
O processo de fabricao do cimento Portland consiste essencialmente na
moagem das matrias-primas cruas (calcrio e argila) at obteno de um p
bastante fino, procedesse a mistura das propores predeterminadas, essa mistura
queimada em forno rotativo at uma temperatura de cerca de 1400 oC. No forno,
ocorre a sinterizao do material e sua fuso parcial em forma de clnquer, que aps
resfriado pode recebe uma adio de at 5% de gipsita (sulfato de clcio), que tem a
finalidade de controlar as reaes inicias de pega e endurecimento do cimento
(METHA e MONTEIRO, 2001; NEVILLE e BROOKS, 2013).
24
2.1.1 Cimento Portlant: principais constituintes e produtos de hidratao.
Os silicatos de clcio so os principais constituintes do cimento Portland, as

matrias-primas para a produo do cimento devem suprir a quantidade de clcio e
slica em formas e propores adequadas. As principais fontes de clcio presente na
natureza e utilizadas pela indstria de cimento so as pedras calcrias, giz, mrmore
e conchas do mar, tendo argilas e dolomitas como principais impurezas.
As argilas so as principais fontes de alumina (Al2O3), e frequentemente
fornecem tambm xidos de ferro (Fe2O3) e lcalis para a produo do clnquer de
cimento Portland. A presena de (Al2O3), (Fe2O3) e MgO e lcalis na mistura das
matrias-primas tem o efeito mineralizante na formao dos silicatos de clcio, pois
facilitam na formao dos silicatos em temperaturas mais baixas do que seria
possvel de outro modo (METHA e MONTEIRO 2001).
Quando no esto presentes em quantidades desejadas os (Al 2O3), (Fe2O3)
nas matrias-primas estes so propositalmente adicionados mistura, por adies
secundrias, como bauxita e minrio de ferro. Como resultado final, aps o processo
de clinquerizao, alm dos silicatos de clcio, o produto final tambm contm
aluminatos e ferroaluminatos de clcio (METHA e MONTEIRO 2001).
As reaes de clinquerizao que ocorrem no sistema de fornos de cimento
podem aproximadamente ser representadas como as seguintes:
Principais matrias-primas:
A pedra calcria decomposta em temperaturas superiores a 1400C e seus
produtos ento reagem com os fornecidos na utilizao de argilas.
Tabela 1 - xidos constituintes do processo de clinquerizao.

Fonte xidos fornecidos
CaO
Pedra calcria (CaCO3)
CO2
SiO2
Argila Al2O3
Fe2O3
Fonte: pessoal.
25
Principais fases anidras:

Os principais produtos provenientes do processo de clinquerizao so
apresentados na Tabela 2, estes so formados a partir da reao entre calcrio e
argila.
Tabela 2 - Principais compostos do cimento Portland.

Nome do composto Composio em xidos Abreviatura
Silicato triclcico 3CaO . SiO2 (C3S)
Silicato diclcico 2CaO . SiO2 (C2S)
Aluminato triclcico 3CaO . Al2O3 (C3A)
Ferro aluminato tetraclcico 4CaO . Al2O3 . Fe2O3 (C4AF)
Fonte: (METHA e MONTEIRO 2001)
Os silicatos (C3S) e (C2S) so os mais importantes compostos, pois so

responsveis pela resistncia da pasta de cimento hidratada. A presena de (C 3A)
no cimento indesejvel, sua contribuio pouca para a resistncia do cimento,
exceto em idades precoces. Quando a pasta enrijecida atacada por sulfatos a
formao de sulfoaluminato de clcio (etringita) pode causar degradao do
concreto. Apesar disso a presena do aluminato de clcio na composio do
cimento facilita a combinao do xido de clcio com a slica (NEVILLE e BROOKS
2013).
A Figura 1, apresenta uma representao esquemtica demonstrando como
ocorre a formao das principais fases hidratadas do cimento. O composto utilizado
para representar a hidratao do cimento o C3S, devido reao de C3A ser muito
violenta, quando em contato com gua. Como a gipsita (CaSO4 . 2H2O) adicionada
para retardar a reao do aluminato, a hidratao do silicato favorecida e,
posteriormente os outros componentes anidros do cimento tambm so hidratados.
26
Figura 1 - Representao esquemtica da hidratao do cimento Portland. Fonte: BREHM 2004.
Num primeiro estgio o (C3S) quando em contato com a gua forma uma
camada de C-S-H ao redor dos gros de silicato; esse fato propicia um estgio de
dormncia na reao. Neste momento h formao da fase hidratada etringita
(3CaO. Al2O3 .3Ca(SO4) 32H2O), tendo sua concentrao mxima alcanada
prxima as 24 horas, a partir do incio da hidratao do cimento. Posteriormente a
sua concentrao decresce a zero, pelo consumo do sulfato da soluo, quando a
concentrao dos aluminatos se eleva novamente devido a renovao de hidratao
do (C3A) e (C4AF), a etringita se torna instvel e gradualmente transformada em
monossulfato (BREHM 2004).
Com o rompimento da pelcula superficial do C-S-H as reaes hidratadas
recomeam e ocorre a pega do cimento, termo utilizado para se referir mudana
do estado fsico da pasta do cimento que passa do estado fluido para o estado
rgido, adquirindo certa resistncia (BREHM 2004).
2.1.2 Adies ao cimento Portland
A decomposio do calcrio uma das fases da produo do clnquer onde

uma grande quantidade de dixido de carbono (CO2) emitida para a atmosfera, a
equao (1) mostra o processo chamado descarbonatao ou calcinao, onde o
calcrio (CaCO3) decomposto em xido de clcio (CaO) e dixido de carbono
(CO2) (INSTITUTO ESTADUAL do MEIO AMBIENTE - IEMA, 2013).
27
CaCO3 + calor CaO + CO2 (1)
A emisso de gases de efeito estufa reconhecida como um dos grandes

desafios ambientais presentes na sociedade. A indstria do cimento tem sido
apontada como uma das contribuintes para este fato, sendo responsvel por 5% das
emisses totais de CO2 no cenrio mundial. Para cada tonelada de clnquer
produzido mais de uma tonelada do gs gerada (BILODEAU; MALHOTRA, 2000;
ROURKE et al., 2009).
Em escala mundial, a produo do clnquer responsvel por
aproximadamente 90% das emisses de CO2 oriundas da fabricao de cimento,
provenientes da calcinao do calcrio ou da queima de combustveis no interior dos
fornos (IEMA 2013).
Uma alternativa das indstrias cimenteiras de diminuir a emisso de gases na
atmosfera e tambm o consumo de combustveis no processo de clinquerizao, a
produo e comercializao de cimentos com adies. O aproveitamento de
subprodutos de outras atividades realizado h mais de 50 anos no pas (IEMA
2013).
As adies so outras matrias-primas que, misturadas ao clnquer na fase
de moagem, permitem a fabricao dos diversos tipos de cimento Portland hoje
disponveis no mercado. Essas outras matrias-primas so o gesso, as escrias de
alto-forno, os materiais pozolnicos e os materiais carbonticos. Essas adies so
geralmente provenientes de incorporaes de outros subprodutos de produes
industriais na composio do cimento (ABCP 2002).
A Tabela 3 apresenta as principais alternativas para utilizao de subprodutos
industriais como adies no cimento Portland.
28
Tabela 3 Principais subprodutos utilizados como adies em cimento Portland.

Substituto Estimativa
Caractersticas Caractersticas
do Fonte anual de
positivas Limitantes
clnquer produo
Diminuio da
Gases dos fornos Melhor durabilidade, resistncia em idades
500 milhes de
provenientes da trabalhabilidade e iniciais.
Cinzas toneladas
combusto dos aumento da fora em Disponibilidade pode
(2006).
carves. maiores idades. ser afetada com a
troca de combustvel.
Melhora a
trabalhabilidade do
Produo Reduzem a 300 milhes de
Pozolanas cimento, aumento da
vulcnica, rochas resistncia do cimento toneladas
naturais resistncia em longo
sedimentares. em idades iniciais. (2003)
prazo e ataques
qumicos.
Maior demanda
Melhora a resistncia a
energtica para 200 milhes de
Escria de Produo de ataques qumicos, e
moagem. Tipo de toneladas
alto forno ferro gusa aumento da resistncia
resfriamento (2006)
em longo prazo.
adequado.
Fonte: Adaptado (BINA, CASTRO e YOSHIMURA 2002)
Por muitos anos no Brasil, apenas, um nico tipo de cimento Portland era
produzido e comercializado. Com a evoluo dos conhecimentos tcnicos sobre o
assunto, foram sendo fabricados novos tipos. A maioria dos tipos de cimento
Portland hoje existente no mercado serve para o uso geral. Entretanto, alguns deles
tm certas caractersticas e propriedades que os tornam mais adequados para
determinados usos, permitindo que se obtenha um concreto ou uma argamassa com
a resistncia e durabilidade desejadas, de forma bem econmica (ABCP 2002).
O consumo aprecivel de energia durante o processo de fabricao de
cimento motivou mundialmente a busca, pelo setor, de medidas para diminuio do
consumo energtico. Uma das alternativas de sucesso foi o uso de escrias
granuladas de alto-forno e materiais pozolnicos na composio dos chamados
cimentos Portland de alto-forno e pozolnicos, respectivamente (ABCP 2002).
Na Tabela 4, so apresentados os tipos de cimento Portland comercializados
no Brasil. As adies dos cimentos iro depender da maior disponibilidade do
subproduto na regio de fabricao do aglomerante.
29
Tabela 4 - Tipos de cimentos Portland

Composio (%)
Classe
Escria Norma
Tipo Sigla resistncia Clnquer
alto Pozolana Fler Brasileira
(MPa) + gesso
forno
CP I-S 32
Comum 90-95 1-5 NBR 5732
CP I-S 40
32 56-94 6-34 -- 0-10
CP II-E
40 NBR
Composto CP II-Z 32 76-94 -- 6-14 0-10 11578
32
CP II-F 90-94 -- -- 6-10
40
32
Alto forno CP III 30-65 35-70 -- 0-5 NBR 5735
40
Pozolnico CP IV 32 45-85 -- 15-50 0-5 NBR 5736
Alta
resistncia CP ARI -- 95-100 0-5 NBR 5733
inicial
Fonte: (ABCP 2002)
Um exemplo de reutilizao de subprodutos industriais o emprego da

escria granulada de alto-forno na fabricao de cimentos. De acordo com o estudo
desenvolvido por Ehrenberg e Geiseler (1999), a utilizao deste rejeito contribui
tanto no ponto de vista econmico, atravs da economia de energia demandada no
processo de clinquerizao de cimento (Figura 2), quanto no ambiental atravs da
reduo na emisso de CO2 (Figura 3).
Figura 2- Energia demandada por tonelada de cimento produzido. Fonte: (EHRENBERG e

GEISELER 1999)
30
Verifica-se que quanto maior a utilizao de escria na composio do

cimento menor a demanda energtica envolvida no processo. Um cimento com
adio de 75% de escria diminui a energia do processo em cerca de 62% quando
comparado com uma amostra que contm apenas clnquer. O cimento com maior
concentrao de escria, comercializado atualmente no Brasil, pode conter no
mximo 70% deste subproduto em sua composio.
Figura 3 - Emisso de CO2 por tonelada de cimento produzida. . Fonte: (EHRENBERG e

GEISELER 1999)
Outro fato de extrema importncia em mbito global que o emprego de at

75% de escria como adio em cimento Portland, pode diminuir em
aproximadamente 70% a emisso de CO2 envolvida no processo de fabricao de
clnquer.
A reutilizao de resduos industriais, alm de diminuir a disposio dos
mesmos em aterros industriais, agrega valor ao produto tanto para o prprio gerador
quanto para interessados, podendo ser utilizado de forma adequada, por
consequncia gera economia de matria-prima no processo em que empregado
(BINA, CASTRO e YOSHIMURA 2002).
2.2 PRODUO DE FERRO-GUSA E GERAO DE ESCRIA DE ALTO

FORNO
Segundo dados do relatrio de sustentabilidade de 2014, a produo de ao

bruto em 2013 totalizou 34,2 milhes de toneladas, com reduo de 1% comparada
31
do ano anterior. J a produo de produtos laminados foi de 26,3 milhes de

toneladas, um avano de 2,2%, em relao a 2012 (IBS 2014).
Em um cenrio latino americano o Brasil se destaca por ser o maior produtor
de ao bruto, no ano de 2011, como representado na Tabela 5.
Tabela 5 - Produo de ao bruto na Amrica Latina.

JAN/OUT (10 t) 11/10 OUTUBRO (10 t) 11/10
PAISES Variao
2011 2010 2011 2010 Variao (%)
(%)
BRASIL 29.732 27.858 6,7 2.891 2.972 2,7
MXICO 15.324 13.918 10,1 1.677 1.449 15,7
ARGENTINA 4.678 4.277 9,4 497 468 6,2
VENEZUELA 2.838 1.717 65,3 312 284 9,9
CHILE 1.365 754 81,0 101 96 5,2
COLMBIA 1.050 1.016 3,3 109 115 (5,2)
PERU 745 730 2,1 84 73 15,1
TRINIDAD-TOBAGO 513 486 5,6 45 32 40,6
EQUADOR 426 298 43,0 45 35 28,6
AMRICA CENTRAL 430 272 58,1 52 31 67,7
CUBA 247 228 8,3 24 21 14,3
URUGUAI 68 53 28,3 9 7 28,6
PARAGUA 24 52 53,8 4 4 0,0
TOTAL 57. 440 51. 659 11,2 5.850 5.587 4,7
Fonte: (IBS 2011)
Existem, basicamente, duas rotas para produo de ao, com algumas

possveis combinaes ou variaes entre elas: integrada (preparao da carga,
reduo, refino, lingotamento e laminao) e semi-integrada (refino, lingotamento e
laminao). A diferena bsica entre estes dois tipos de processo est na matria-
prima utilizada na produo do ao. Na rota integrada predomina o minrio de ferro,
podendo ter uma pequena quantidade de sucata de ao, j nas usinas semi-
integradas (fornos eltricos a arco - EAF) usam principalmente sucata (IBS 2014).
A primeira fase do processo de refino do minrio de ferro acontece no alto
forno. Os reagentes iniciais, minrio de ferro; coque ou carvo vegetal e calcrio so
colocados pela entrada do alto do forno, as equaes 2, 3 e 4 apresentam as
reaes de reduo que acontecem com minrio de ferro:
3 Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + CO2 (2)
Fe3O4 + CO 3 FeO + CO2 (3)

32
FeO + CO Fe + CO2 (4)
O produto final dessas reaes conhecido como ferro-gusa, uma liga

formada por ferro metlico com a presena de at 5% de carbono.
No minrio de ferro e nos combustveis, coque ou carvo vegetal, esto
presentes diversas impurezas, que no processo de fuso, se juntam e formam uma
camada com um alto ponto de fuso, tornando o processo antieconmico. Com o
intuito de minimizar este acontecimento utilizado como fundente o CaCO 3, que
quando em contato com estes xidos diminui a temperatura de fuso destas fase de
impurezas (SILVA, 2009).
As equaes 5, 6 e 7 representam a formao da escria de alto forno.
Primeiramente o carbonato de clcio (CaCO3) se decompe em xido de
clcio (CaO) e dixido de carbono (CO2).
CaCO3CaO + CO2 (5)
As impurezas mais presentes no minrio de ferro so os xidos de silcio

(SiO2) e alumnio(Al2O3).
CaO + SiO2 CaSiO3 (6)
CaO + Al2O3 Ca(AlO2)2 (7)
Impurezas Fases presentes

minrio de na escria
ferro
Os xidos de alumnio e silcio reagem com o oxido de clcio formando

silicato de clcio e aluminato de clcio, precursores dos componentes principais da
escria, conhecidos como, gehlenita, (Ca2Al(AlSiO7). merwinita, Ca3Mg(SiO4)
(SILVA, 2009).
A Figura 4 apresenta o alto forno, local onde se procedem todas as reaes
anteriormente citadas. Os principais produtos formados no sistema so: ferro-gusa e
escria de alto forno.
33
Figura 4 - Representao esquemtica de um alto-forno. Fonte: (FRANCINO 2008)
Observa-se que na parte inferior do forno, os dois lquidos separam-se por

diferena de densidade: o ferro-gusa com densidade acima de 7 g/cm3 e a escria
com densidade em torno de 2,8 g/cm3. Desta forma, a escria sobrenada no topo do
ferro-gusa e pode ser separada do minrio (BATTAGIN e ESPER 1988).
Em 2013 cada tonelada de ao produzido gerou 594 kg de coprodutos e
resduos, perfazendo um total de 17,7 milhes de toneladas. A gerao de escria
de alto-forno representou 37%, e escria de aciaria 29%. O restante foram ps,
lamas e outros, resultantes dos processos e sistemas de tratamento existentes.
Desse total, 88% foram reaproveitados (IBS 2014).
2.2.1 Fatores do processo de alto forno que influenciam na escria produzida
A pureza do minrio de ferro ou o tipo de carvo utilizado, assim como o

resfriamento ps- alto forno em que a escria submetida, influenciam tanto na
composio qumica, como tambm na cristalinidade da escria, fatores estes
responsveis pela empregabilidade final deste subproduto.
No processo de alto forno pode-se utilizar dois tipos de combustveis, carvo
mineral/coque e carvo vegetal. Ao se utilizar o carvo a coque as indstrias de
siderurgia geram aproximadamente 300 toneladas de escria por tonelada de ferro
34
gusa produzida. J as que operam a base de carvo vegetal, a gerao de escria

inferior a este valor (JOHN 1995).
Apesar da menor gerao de escria de alto forno quando utilizado carvo
vegetal, o subproduto fornecido apresenta quantidades de xidos inferiores para
empregabilidade destas como adies em cimentos especiais.
O carvo empregado no processo de alto forno tem grande influncia na
composio qumica da escria formada. A Tabela 6 apresenta as composies
qumicas de escrias produzidas pelos diferentes processos, carvo mineral/coque e
carvo vegetal, em comparao com o cimento Portland.
Tabela 6 - Composio das escrias de alto-forno no Brasil, comparativamente ao Cimento.

Teores (%)
Componente Escria (carvo Escria (carvo Cimento
mineral) vegetal) Portland
CaO 40 - 45 24 - 39 66
SiO2 30 - 35 38 - 55 22
Al2O3 11 - 18 8 - 19 5
MgO 2,5 - 9 1,5 - 9 --
Fe2O3 0-2 0,4 2,5 3
FeO 0-2 0,2 1,5 --
S 0,5 1,5 0,03 0,2 --
(CaO/SiO2) mdia 1,31 0,68 3
Fonte: (JOHN, 1995)
Como pode ser visto os principais componentes presentes nas escrias de

alto forno, tambm fazem parte da composio do cimento Portland. Alguns teores
de xidos so relevantes nas composies qumicas das escrias, como o xido de
clcio na escria bsica, e o xido de silcio na escria cida.
De acordo com a composio qumica das escrias, estas podem ser
classificadas como cidas ou bsicas. Esta classificao leva em considerao a
relao chamada clcio/ silcio (CaO/SiO2). Em escrias cidas, produzidas em
processos a carvo vegetal este valor menor que um, j as bsicas que utilizam
carvo a coque, apresentam valores para a relao maior que um (JOHN 1995).
Segundo Gruskovnjak et al. (2008), a principal empregabilidade da escria
como material cimentcio depende principalmente de sua reatividade. Os principais
fatores que influenciam a reatividade da escria so a sua composio qumica e
seu teor de vitrificao. Materiais que apresentam uma elevada porcentagem de
Al2O3 e CaO reagem mais rapidamente e produzem resistncias compresso mais
35
elevadas. O mdulo mais simples e mais amplamente utilizado para distinguir a

utilidade da escria atravs do teor de basicidade, representado pela frmula:
( )
,
Esta relao deve apresentar valor maior que um para que a escria tenha
aplicabilidade como material aglomerante.
A escria de alto forno segundo a NBR 5735 deve atender a mesma relao
anteriormente citada para ser empregada como adio mineral nos cimentos e
concretos comumente comercializados. Se esta relao atendida a escria
classificada como bsica, caso contrrio, classificada como cida (MASSUCATO
2005).
Outro fator que influencia na reatividade da escria, o tipo e a velocidade de
resfriamento em que este material passa. Um resfriamento lento produzir escrias
altamente cristalinas. Nesta categoria encontram-se todos os tipos de escria de
aciaria, que so empregadas como agregados. Nos resfriamentos rpidos a escria
se solidifica como um produto vtreo, apresentando caractersticas hidrulicas
latentes, o exemplo mais comum desta categoria so as escrias de alto-forno
(MASUERO 2001).
Para que a escria possua atividade hidrulica, ela deve estar no estado
amorfo, ou seja, deve ser resfriada rapidamente desde o estado lquido a 1500 C
at a temperatura de 200 C, evitando associaes dos tomos para formao de
cristais, evento conhecido como cristalizao. A ao de resfriamento brusco da
escria lquida denominada granulao (JACOMINO 2002).
O processo de granulao o mais desenvolvido na maioria das grandes
indstrias siderrgicas brasileiras. De acordo com o apresentado na literatura, foi
por volta de 1853 que Lange inseriu o processo de granulao de escria de alto
forno na Alemanha (JOHN 1995).
Nesta tecnologia, a escria fundida, em queda livre encontra-se com um jato
de gua fria com presso de 0,6 MPa, na quantidade de 3 toneladas de gua por
tonelada de escria, sendo depositada em reservatrio cheio de gua. A coliso
destes dois materiais acarreta o resfriamento brusco da escria e a sua reduo a
um material granular, de distribuio granulomtrica similar da areia de quartzo
natural, porm de forma mais angular. Processo este que desenvolve no material um
teor de vitrificao normalmente acima de 97% (JOHN e AGOPYAN 1998).
36
A escria final contm xidos, semelhantes aos encontrados no cimento

Portland, o qual, com o apropriado tratamento, lhe conferem propriedades
cimentcias. Aps resfriamento, o granulado de escria modo para posterior
mistura ao cimento (BATAGIN e ESPER,1988).
2.2.2 Ativao das escrias
A produo de cimentos sem clnquer uma possibilidade que j vem sendo

explorada em pases como Rssia, Ucrnia, Polnia e Canad. Neste processo, a
escria granulada moda misturada a produtos qumicos, conhecidos como
ativadores. Inmeros produtos podem ser utilizados para ativar a escria, gerando
cimentos com caractersticas interessantes com diferentes aplicaes (JOHN 1995).
Uma escria com grau de vitrificao e composio qumica adequada,
quando misturada com gua poder hidratar-se formando matrizes cristalinas,
apresentando ento a caracterstica de material aglomerante, desde que
adequadamente ativada (PEREIRA 2010).
Dois pontos so importantes para que tal feito acontea. Do ponto de vista
fsico, quanto menor a granulometria da escria, propiciar uma maior rea de
contato dos grnulos tornando mais eficiente o processo de hidratao dos mesmos.
Do ponto de vista qumico, quando a escria entra em contato com a gua comea a
dissolver-se, mas uma pelcula superficial formada rapidamente sobre os gros.
Esta pelcula deficiente em Ca2+ e inibe o avano da reao de hidratao; para
que a reao continue, necessrio que o pH seja mantido em valor alto (PEREIRA
2010).
Os ativadores qumicos tm duas funes importantes: a primeira
solubilizar-se rapidamente em gua para que o pH da soluo se eleve para valores
acima de 12, facilitando a dissoluo da pelcula que protege os gros, acelerando a
dissoluo da escria. J a segunda funo a de antecipar a precipitao de
produtos hidratados, seja porque participam das fases hidratadas, ou por reduzir a
solubilidade de espcies dissolvidas forando a sua precipitao. A natureza dos
ativadores alcalinos ir influenciar efetivamente nas fases hidratadas, assim como a
composio das mesmas (JOHN e AGOPYAN 1998).
Entre os ativadores qumicos mais comuns esto a cal hidratada (Ca(OH)2),
os sulfatos de clcio hidratados como a gipsita, hemidrato e a anidrita, hidrxidos de
37
metais alcalinos como KOH e NaOH, os silicatos alcalinos de sdio ou potssio

(R2O.n SiO2), o cimento Portland ou mesmo mistura destes compostos. A
preferncia pelo uso de lcalis na ativao da escria ocorre em funo da
capacidade de elevar o pH do meio que o fator correspondente para o
aparecimento das fases hidratadas (NETO 2002).
As escrias que apresentam alto teor de basicidade podem reagir na
presena exclusiva de gipsita (fonte de sulfato de clcio). Porm, as de baixo teor de
CaO precisam de um ativador adicional, por exemplo, cal hidratada, clnquer,
hidrxido alcalino (GRUSKUVNJAK et al. 2008).
Escrias de alto forno com acentuados teores de alumina, em geral, exigem
maiores adies de sulfato de clcio. O sulfato de clcio pode ser utilizado na forma
didratado, hemidrato ou na forma anidra. O uso de fontes secundrias de sulfato de
clcio como o fosfogesso, proveniente da dessulfurizao do gs de gesso ou
fluoroanidrita so tambm possveis (JUENGER et al. 2011).
A Tabela 7 apresenta uma breve descrio do tipo e quantidade de ativadores
alcalinos utilizados pelos autores em trabalhos encontrados na literatura.
Tabela 7 Levantamento bibliogrfico dos ativadores alcalinos utilizados.

Tipo de ativador Teor Fonte
KOH 0,5 % KOH (GRUSKOVNJAK 2008)
(GROUNDS et al. 1994)

Cimento Portland comum (DUTTA e BORTHAKUR 1990)
5%
(OPC) (MEHROTRA et al. 1982)
(EN 15743 2010)
4 mol/L de NaOH
NaOH (WANG e SCRIVENER 1995)
Cal 1% ou
(MUN et al., 2007)
Resduo de cal 2-10%
(MAJUMDAR, SINGH e EVANS
Ca(OH)2 cal hidratada 2%
1981)
Fonte: Pessoal.
A hidratao da escria ocorre pelo produto via dissoluo de suas partculas,

seguido pela precipitao de fases hidratadas em soluo de poro supersaturada.
Neste processo a dissoluo do material anidro o momento determinante. Quanto
38
maior a dissoluo, mais rpida a reao do material para produzir as fases

hidratadas (BELLMANN e STARK 2009).
2.3 CIMENTOS SUPERSULFATADOS
Os cimentos hoje conhecidos e comercializados que apresentam escria em

sua composio so os CP II-E e CP III, sendo que neste ltimo a porcentagem de
escria pode chegar at 70%.
Outra maneira de utilizar a escria de alto forno, no apenas como adio,
mas como principal componente, a produo dos chamados, cimentos
supersulfatados (CSS). A produo deste tipo de cimento auxilia no decrscimo da
demanda de matrias primas naturais, atenuando a energia total necessria para
produzir um material aglomerante, e tambm as emisses de dixido de carbono
(GRUSKOVNJAK 2008).
Segundo Juenger et al. (2011), os CSS esto atraindo a ateno pelo grande
potencial para aplicaes industriais, devido a grande preocupao com o meio
ambiente, e tambm, o seu baixo calor de hidratao e boa durabilidade em
ambientes quimicamente agressivos, onde h presena de sulfatos, por exemplo,
guas do mar.
Aps a segunda guerra Mundial, devido a uma escassez de clnquer de
cimento Portland, houve um aumento na utilizao do cimento supersulfatado onde
resultou na padronizao do ligante em vrios pases, como a Alemanha e no Reino
Unido. Mais tarde, na Alemanha, o processo de fabricao de ferro sofreu algumas
mudanas, resultando em escrias que no apresentavam o mnimo de 13% de
alumina (Al2O3) exigida pela norma. Isso levou a retirada do aglomerante
supersulfatado da ex-norma alem DIN 4210. Desta forma as escrias em sua
totalidade eram utilizadas como misturas ao cimento Portland, produzindo os
chamados cimentos de escria de alto-forno (JUENGER et al. 2011).
A atual norma europeia (EN 15743 2010) no especifica uma quantidade
mnima de alumina que deve conter na escria empregada em cimentos
supersulfatados, apenas exige que a soma dos teores dos principais xidos
(CaO+MgO+SiO2) constituintes da escria seja 66.7%, e a relao
(CaO+MgO)/SiO2 deve apresentar valor maior que um.
39
O cimento supersulfatado composto por uma mistura de escria de alto

forno granulada (at 90%), sulfato de clcio (at 20%) e uma pequena quantidade
de um ativador alcalino (at 5%). Reagentes lcalis como o hidrxido de clcio ou de
potssio, at mesmo o cimento Portland, podem ser exemplos de ativadores
alcalinos utilizados no processo (MAJUMDAR, SINGH e EVANS 1981).
Quando utilizado cimento Portland como ativador alcalino a pequena poro
constituinte deste aglomerante hidratada inicialmente para fornecer hidrxido de
clcio responsvel pela ativao da escria, em combinao com sulfato de clcio.
As reaes totais so complexas, mas os principais produtos hidratados so a
etringita e silicatos de clcio como demonstrados na equao simplificada (equao
8).
C5S3A+ CH + 3CS + 34H C6AS3H32+ 3CSH (8)
Na reao acima o principal componente da escria, a gehlenita (C5S3A) 1

reage com hidrxido de clcio (CH)2 proveniente da hidratao do cimento Portland
juntamente com a anidrita ou sulfato de clcio (CS)3 na presena de gua (H)4. O
produto inicial a etringita (C6A S 3H32) 5 , que comea a se formar quase
imediatamente onde finda aps sete dias. Os silicatos hidratados de clcio (C-S-H)6
so detectados aps dois ou trs dias e apresentam crescimento progressivo com o
decorrer do processo de hidratao (GROUNDS, NOWELL e WILBURN 1994).
2.3.1 Mecanismos de hidratao do CSS.
Segundo o estudo desenvolvido por Gruskovnjak et al. (2008), como

principais produtos de hidratao para CSS so formados, etringita, gipsita (CaSO4.
2H2O) e hidrotalcita (Mg6Al2CO3(OH)16.4H2O) e C-S-H. Para tais reaes a anidrita
fornece ao sistema CaO e SO3 e a escria Al2O3, CaO e SiO2 para formar etringita e
1
C5S3A= Ca2Al2Si2O7.
2
CH = Ca(OH)2.
3
CS = CaSO4.
4
H = H2O.
5
C6AS3H32 = Ca6Al2(OH)12(SO4)326H2O.
6
C-S-H = CaO SiO2 H2O
40
C-S-H. Alm disso, as formas de hidrotalcita, consomem magnsio e uma parte do

alumnio.
A presena de um ativador, propicia um ambiente com carater alcalino
promovendo a dissoluo da escria. O ons dissolvidos de alumnio, clcio e de
silcio reagem com o sulfato de clcio adicionado para formar as fases de etringita e
silicatos de clcio hidratados (C-S-H). Em comparao com o cimento Portland, uma
maior quantidade de etringita formada, sendo esta a principal fase responsvel
para o incio de desenvolvimento da fora. Alm dos principais produtos de
hidratao, sendo as fases de etringita e C-S-H, fases como AFm e hidrotalcita
tambm podem ocorrer (JUENGER et al. 2011).
A cintica de reao dos cimentos supersulfatados est extremamente ligada
a composio qumica e finura da escria assim como o tipo e a quantidade do
ativador alcalino. Normalmente o grau de hidratao da escria menor quando
comparado com os sistemas de cimento Portland. O grau de hidratao das escrias
de alto-forno em vrios cimentos supersulfatados, determinadas a partir de amostras
em idade entre 28 e 90 dias, cerca de 15-25% (JUENGER et al. 2011).
De acordo com estudos desenvolvidos por Bijen e Niel (1980), foi observado
que o desenvolvimento da fora inicial era mais lento para escrias com menores
teores de Al2O3 (abaixo de 7% em peso), para tanto no investigou-se os
mecanismos de hidratao.
Um estudo realizado por Gruskovnjak et al. (2008), explica as fases de
hidratao para dois CSS. O trabalho desenvolvido com uma escria de alta
reatividade (HR-slag), que contm cerca de 11,5% de Al2O3, e com uma segunda
denominada de escria de baixa reatividade (LR-escria), apresentando um teor de
Al2O3 de 7,7% em massa. A escria com alta reatividade apresentou uma elevada
dissoluo intrnseca quando comparada com a de baixa reatividade, devido a sua
composio qumica. Tambm pode ser verificado que a quantidade de fase vtrea
presente na escria menos relevante para a reatividade do que a sua composio
qumica.
41
Figura 5 - Porcentagem em volume calculado dos slidos presentes em escria de alta

reatividade em funo da quantidade de escria dissolvida. Fonte: (GRUSKOVNJAK et al,
2008)
A Figura 5, mostra um grfico de dissoluo dos principais produtos formados

na hidratao do CSS com utilizao da escria de alta reatividade. Quando
comparado com a Figura 6, que mostra o mesmo processo para a escria de baixa
reatividade, observa-se que quanto maior o teor de Al2O3 presente na escria, maior
a formao de etringita na matriz slida. J uma baixa porcentagem de alumina
favorece a formao de gipsita (Gypsum) tambm chamada de gipsita secundria.
Figura 6 - Porcentagem em volume calculado dos slidos presentes em Escria de baixa

reatividade em funo da quantidade de escria dissolvida. Fonte: (GRUSKOVNJAK et al.,
2008)
42
Ainda no mesmo estudo desenvolvido, em anlises de DRX, apresentadas na

Figura 7, verifica-se que as principais as fases hidratadas so; etringita e gipsita.
Com a utilizao do hidrxido de potssio como ativador, a escria de baixa
reatividade (LR-slag) apresenta uma maior formao de gipsita nas idades iniciais,
porm consumida com o passar do tempo. J na escria de alta reatividade
verifica-se a presena dos picos caractersticos de etringita para as fases iniciais. A
quantidade de anidrita diminui com o tempo em ambas as amostras. Ainda fases
como merwinita (Ca3Mg(SiO4)2) principal fase cristalina da escria, e hidrotalcita
tambm so detectados nas DRX. (GRUSKUVNJAK et al. 2008).
A fase de C-S-H no detectvel por DRX, por no formar fase cristalina, e
se sobrepe nas fases de etringita e gipsita em DTG. As fases de hidrotalcita se
sobrepe a fases de AFm em DTG e com gesso na anlise DRX.
Figura 7 - Anlises DRX em CSS aps 1, 7 e 28 dias de hidratao. E:etringita, G: gesso, Ht:
hidrotalcita, M: merwinita, A: anidrita, D: dolomita. Fonte: (GRUSKOVNJAK et al. 2008)
Resultados de anlises trmicas, para diferentes momentos de hidratao so

demonstrados na Figura 8, onde as curvas mostram a presena de substncias
como etringita, gipsita, AFm ([Ca2(Al,Fe)(OH)6] X xH2O, em que X denota uma
unidade de frmula de um nico nion de carga, ou de metade de uma unidade de
frmula um nion duplamente carregado) e / ou (sobreposio), hidrotalcita. calcita
(CaCO3) e dolomita (CaMg(CO3)2) j estavam presentes na matria-prima como
fases menores; traos de calcita esto presentes da escria e calcita e dolomita so
43
provenientes da anidrita natural. Pode-se perceber tambm que quanto maior a

idade do CSS maior a faixa de decomposio trmica no grfico de TG, fato este
explicado pela formao de compostos hidratados (GRUSKOVNJAK et al. 2008).
Figura 8 - Anlises de TG e DTG em amostra de CSS. Ht: hidrotalcita, Do: dolomita, Cc: calcita.
Fonte: (GRUSKOVNJAK et al. 2008)
A morfologia do C-S-H varia de fibras pouco cristalinas formando um retculo

cristalino. Devido s suas dimenses coloidais e tendncia a aglomerar, os cristais
de C-S-H podem ser observados em imagens de microscpio eletrnico. O material
frequentemente citado como C-S-H gel em literatura tradicional. A estrutura
cristalina interna do C-S-H no totalmente distinguvel. Sua estrutura anteriormente
foi comparada como semelhante do mineral tobermorita, por isso muitas vezes
estes silicatos podem ser chamados de gel de tobermorita (METHA e MONTEIRO
2001).
A Figura 9 apresenta a anlise de microscopia eletrnica de varredura (MEV),
indicando claramente a presena das agulhas de etringita assim como as fases de
C-S-H e gipsita secundria. A etringita forma longos e finos prismas hexagonais
aps um dia de hidratao que tm um comprimento de aproximadamente 1m. Os
prismas crescem perpendicularmente superfcie das partculas de escria, j os
CSH so reticulares. As duas fases esto intimamente misturadas nas matrizes
slidas (GRUSKOVNJAK et al. 2008).
44
Figura 9 - Imagens de MEV do cimento supersulfatado. Fonte: (GRUSKOVNJAK 2008).
Entre os cristais de etringita, as fases de C-S-H ocorrem nas superfcies dos

gros de escria em forma de placa ou de forma fibrosa, formando aros em torno
das partculas de escria (JUENGER et al. 2011).
2.3.2 Vantagens dos Cimentos Supersulfatados (CSS)
Os cimentos supersulfatados foram muito utilizados no Reino Unido e na

Europa, por anos, demonstrando ser mais resistentes gua do mar, a sulfatos e a
ambientes de cidos fracos, quando comparados com o cimento Portland comum.
Este cimento apresenta uma menor quantidade de hidrxido de clcio livre em sua
matriz, dificultando a degradao da matriz slida nos ambientes agressivos. Alm
disso, a fase de soluo intersticial em CSS so menos alcalinas do que a de
cimentos Portlant comum (MAJUMDAR, SINGH e EVANS 1981).
O interesse se tornou renovado pela utilizao de cimento supersulfatado no
mercado, j que a Norma europeia para cimentos supersulfatados (EN 15743 2010)
j est disponvel desde 2010 (JUENGER et al. 2011).
45
Estes aglomerantes supersulfatados quando comparados com o cimento

Portland comum (CP), apresentam um calor de hidratao mais baixo. Em idades
precoces desenvolvem uma resistncia baixa compresso, porm, com adequada
cura pode chegar mesma fora que o concreto de cimento Portland em 28 dias,
tendo uma excelente durabilidade (JUENGER et al. 2011).
Outro fato relevante que cimentos supersulfatados tambm apresentam a
vantagem de ser feitos quase inteiramente a partir de materiais de resduos. Quando
comparado com cimento Portland (CP) ou com cimento de alto forno (CP III), os
CSS usam menos clnquer e mais escria e sulfato de clcio em sua composio.
Alm da utilizao as escrias de alto-forno que so resduos da siderurgia, outros
resduos podem ser empregados em sua elaborao, como o fosfogesso, fonte de
sulfato de clcio, formada a partir da produo de fertilizantes agrcolas (DING et al.
2014).
Em comparao com cimento Portland, cimentos supersulfatados apresentam
uma porosidade capilar inferior, determinada por porosimetria de intruso de
mercrio, que beneficial no que diz respeito durabilidade. Estes apresentam,
porm, uma maior propenso carbonataes na matriz slida, provocando a
decomposio de etringita. Isso pode ser corrigido com uma cura adequada (por
exemplo, atravs de cura mida), ou usando aditivos tais como disperses de
polmeros (JUENGER et al. 2011).
Um estudo desenvolvido por Majumdar, Singh e Evans (1981), em matriz de
CSS, os autores tinham a inteno de aumentar a resistncia flexo do material
cimentcio, foram ento adicionadas fibras de vidro nas argamassas elaboradas, os
mesmos comprovaram que a substituio do cimento Portland por cimento
supersulfatado foi satisfatria, fato pelo qual a matriz slida do CSS menos
alcalina quando comparada a do cimento Portland, no afetando na degradao da
fibra adicionada.
Uma vantagem que os cimentos supersulfatados tambm apresentam na
imobilizao de resduos com presena de metais pesados. Devido a grande
quantidade das fases hidratadas de etringita e de C-S-H, estas podem facilitar a
mobilizao dos resduos. De acordo com Collier (2014) quando comparadas as do
cimento Portland, as matrizes slidas de CSS necessitam de uma maior quantidade
de gua de amassamento apresentando assim uma alta porosidade, facilitando a
permeabilidade, essa ideia se contradiz as j mencionadas por Juenger et al. (2011).
46
Collier (2014) ressalta que o uso de matrizes de CSS vantajoso para resduos
nucleares aquosos, tais como lamas ou resduos floculados.
47
3 CAPTULO 3 PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL
Neste captulo esto apresentados o preparo e caracterizao dos materiais

utilizados, as formulaes estudadas, assim como as anlises empregadas, com o
intuito de comparar as influncias causadas nas matrizes slidas dos cimentos
supersulfatados produzidos, pela variao dos teores das matrias-primas.
O fluxograma apresentado na Figura 10, representa as metodologias
empregadas na pesquisa.
Figura 10 - Fluxograma metodolgico da pesquisa. Fonte: pessoal.

48
3.1 MATERIAIS
3.1.1 Escria
A escria empregada no estudo proveniente do processo de alto forno com

utilizao de carvo mineral. Atravs de uma anlise de fluorescncia de raios X
(FRX), a composio qumica da escria est apresentada na Tabela 8. Nota-se que
a escria utilizada apresenta um teor mdio de alumina, e est de acordo com os
parmetros especificados na norma europeia (EN 15743 2010) para a utilizao em
CSS.
Tabela 8 - Composio qumica da escria (%).

xidos Escria EN 15743
SiO2 32,2 -
Al2O3 8,2 -
Fe2O3 0,8 -
CaO 49,5 -
MgO 5,0 -
SO3 1,4 -
Na2O 0,1 -
K2O 0,5 -
TiO2 0,6 -
MnO 1,3 -
CaO+MgO+SiO2 86,7 66,7
(CaO+MgO)/SiO2 1,7 1,0
Fonte: pessoal.
Com a utilizao da tcnica de difrao de raios X (DRX), obteve-se o

difratograma (Figura 11) da escria empregada no trabalho. Verifica-se que no h
presena de picos de cristalinidade caractersticos. A constatao de material no
cristalino aumenta a empregabilidade da escria para a produo de cimento
supersulfatado.
49
Figura 11 - DRX da escria. Fonte: Pessoal.
Preparo da escria
Inicialmente a escria foi secada em estufa por aproximadamente 24 horas,
na temperatura controlada de 105 C. Aps secagem, em decorrncia de anlises
prvias, foi padronizado um tempo de moagem de duas horas em moinho de bolas
da (marca Servitech, modelo CT 242), sem necessidade de peneirar o material ao
final do processo. A distribuio granulomtrica do material est disposta na Figura
12.
Figura 12 - Distribuio granulomtrica para a escria. Fonte: Pessoal

50
A Tabela 9 apresenta que 90% das partculas so passantes em malha de

34,35 m de abertura, tendo um dimetro mdio de 13,03 m.
Tabela 9- Distribuio granulomtrica escria.

Micrmetros (m)
Dimetro 10% 0,954 Dimetro 90% 34,35
Dimetro 50% 8,36 Dimetro mdio 13,03
Fonte: Pessoal.
3.1.2 Anidrita
A anidrita (Ca(SO)4) utilizada como constituinte inicial para a produo do

cimento em estudo, proveniente da calcinao da gipsita, sendo esta uma fonte
mineral (DUTTA et al., 1990). A composio qumica da gipsita utilizada est
disposta na Tabela 10.
Tabela 10 - Composio qumica da gipsita.

Componente Teor Componente Teor
SO3 46,8 SrO 0,1
CaO 38,5 MgO 0,2
Al2O3 0,3 MnO <0,1
SiO2 1,0 K2O 0,1
Fe2O3 0,2 P.F*. 12,82
*PF = perda ao fogo. Fonte: Pessoal.
51
Preparo da anidrita
O fluxograma apresentado na Figura 13, demonstra as atividades
desenvolvidas para obteno da anidrita a partir da gipsita.
Figura 13 - Metodologia da preparao de Anidrita. Fonte: Pessoal.
Para a constatao da formao de anidrita ps-calcinao, foi realizada uma

anlise por DRX com a fonte precursora, gipsita, e a anidrita. Os difratogramas esto
dispostos na Figura 14, nota-se que os picos caractersticos de gipsita
desapareceram, mostrando a presena dos picos referentes anidrita.
Figura 14 - Difratogramas Gipsita/Anidrita Fonte: pessoal

52
3.1.3 Ativadores alcalinos
Os hidrxidos de potssio (KOH) e clcio (Ca(OH)2) foram utilizados como

ativadores alcalinos para a elaborao dos cimentos supersulfatados. Os lcalis
empregados nas pastas e argamassas no sofreram nenhum tipo de pr-tratamento.
As concentraes dos hidrxidos foram definidas de acordo com o trabalho
realizado por Gruskovnjak et al. (2008), os autores utilizaram o teor de 0,5%,
obtendo resultados satisfatrios. Para este trabalho padronizou-se ento, o uso dos
teores de 0,2; 0,5 e 0,8%, para verificar qual a influncia do teor e do tipo de ativador
alcalino nas matrizes slidas.
3.1.4 Areia
Para as composies das argamassas destinadas ao ensaio de resistncia

compresso, foi utilizada areia normalizada pela NBR 7214 (1982), a qual est
dividida em iguais fraes granulomtricas de acordo com a Tabela 11.
Tabela 11 - Fraes granulomtricas areia (material retido).

Denominao Malha da peneira
Grossa 2,4 mm e 1,2 mm
Mdia grossa 1,2 mm e 0,6 mm
Mdia Fina 0,6 mm e 0,3 mm
Fina 0,3 mm e 0,15 mm
Fonte: NBR 7214 (1982).
53
3.2 MTODOS
As elaboraes desenvolvidas para o estudo, em argamassas ou em pasta de

cimento, apresentaram as concentraes pr-definidas de acordo com a Tabela 12.
Tabela 12 - Proporo de materiais utilizados no estudo.

Proporo materiais (%)
Amostra
Escria Anidrita Ativador alcalino
80.20.0,2 80 20 0,2
80.20.0,5 80 20 0,5
80.20.0,8 80 20 0,8
85.15.0,2 85 15 0,2
85.15.0,5 85 15 0,5
85.15.0,8 85 15 0,8
90.10.0,2 90 10 0,2
90.10.0,5 90 10 0,5
90.10.0,8 90 10 0,8
Foram elaborados trs traos para as matrizes slidas: 80.20 (80% de escria
e 20% de anidrita), 85.15 (85% de escria e 15% de anidrita) e 90.10 (90% de
escria e 10% de anidrita), em todas as formulaes foram estudados trs teores de
ativadores alcalinos (0,2; 0,5 e 0,8%).
3.2.1 Estudo da argamassa
O estudo em argamassa teve o intuito de avaliar as resistncias mecnicas

dos cimentos supersulfatados desenvolvidos. A relao aglomerante, areia e gua
utilizada foi de 1:2,75:0,49.
A Tabela 13 apresenta as nove matrizes desenvolvidas para realizao dos
testes. As mesmas matrizes foram moldadas em trs diferentes teores de ativadores
lcalis (0,2; 0,5 e 0,8%), variando tambm as propores de escria e anidrita
presente nas amostras.
Para no ter perda de materiais, a massa total de aglomerante considerada
para os clculos das propores foi de 480 g, massa necessria para moldar trs
corpos de provas prismticos.
54
Tabela 13 - proporo de materiais utilizados nas matrizes slidas.

PROPORO MATERIAIS (g)
Amostra
Escria Anidrita KOH Areia gua
80.20.0,2 384 96 0,96 1320 235,2
85.15.0,2 408 72 0,96 1320 235,2
90.10.0,2 432 48 0,96 1320 235,2
80.20.0,5 384 96 2,40 1320 235,2
85.15.0,5 408 72 2,40 1320 235,2
90.10.0,5 432 48 2,40 1320 235,2
80.20.0,8 384 96 3,84 1320 235,2
85.15.0,8 408 72 3,84 1320 235,2
90.10.0,8 432 48 3,84 1320 235,2
Fonte: Pessoal.
3.2.1.1 Preparo da argamassa
O preparo das argamassas seguiu metodologia descrita pela NBR 7215 de

1996, na Figura 15 so representadas as etapas experimentais.
Figura 15 - Procedimento para elaborao da argamassa. Fonte: Pessoal.

55
A desmoldagem dos corpos de prova foi efetuada aps 24 horas de

elaborao. Os mesmos eram ento submersos em gua de cal saturada, com
concentrao de 3 g/L, at a idade de ruptura da amostra.
3.2.1.2 Avaliao da resistncia mecnica
Consideraes gerais sobre a tcnica:

A resistncia compresso do cimento depende da combinao de vrios
fatores que afetam a porosidade da pasta e da zona de transio. Tais fatores
incluem propriedades e propores dos materiais que compem o cimento, grau de
compactao e cura (METHA e MONTEIRO 2001).
A resistncia compresso um dos principais critrios de especificaes de
argamassas onde pode apresentar diferenas significativas nos resultados em
decorrncia das diferentes variveis empregadas no material de estudo.
Procedimento experimental:
Para realizao dos testes de resistncia compresso utilizou-se aparelho
da marca EMIC modelo DL-30, com presena de uma clula de carga de 30000 kgf,
sendo adotado como velocidade de carregamento 1,0 mm/min, Figura 16, este
aparelho tem a carga mxima de 30 toneladas e est disposto no laboratrio de
materiais da UTFPR campus Pato Branco.
56
Figura 16 - Equipamento para testes de compresso. Fonte: Pessoal.
As elaboraes das argamassas foram de acordo com o descrito no subitem

3.2.1.1. As argamassas foram depositadas em moldes prismticos com dimenses,
40x10x16 mm (Figura 17) a cura dos corpos de prova foi em soluo saturada de
cal, com concentrao de 3 g/L.
Figura 17 - A) Moldes prismticos. B) Corpos de prova. Fonte: Pessoal.

57
A resistncia compresso foi avaliada de acordo com a NBR 7215 (1996),

para as idades de cura de 24 horas; trs; sete; 28; 56 e 90 dias, todos os ensaios
foram realizados em triplicata.
Um tratamento estatstico foi utilizado para verificar se h diferenas
estatsticas sobre as mdias dos traos de Cimento Supersulfatado (CSS) no estudo
em questo. Todos os dados foram inicialmente testados por homogeneidade de
Levene ou normalidade por Shapiro-Wilk.
Com um intervalo de confiana de 95%, aplicou-se o teste paramtrico
anlise de varincia (ANOVA), com um posterior teste de comparaes mltiplas de
mdias (Teste de Tukey).
Os testes de homogeneidade e/ou normalidade dos dados, assim como as
tabelas de ANOVA esto dispostas no APNDICE deste trabalho.
3.2.2 Estudo microestrutural da pasta
O estudo microestrutural realizado em pasta teve como objetivos avaliar a

influncia do teor de ativador alcalino e anidrita frente formao de compostos
hidratados. Para tanto foram realizados experimentos como: Anlise
Termogravimtrica (TG), termogravimtrica derivada (DTG), Difrao de Raios X
(DRX) e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV), para as idades de 24 horas;
trs; sete; 28; 56 e 90 dias.
3.2.2.1 Preparo das pastas de cimento
Para a elaborao das pastas de cimento utilizou-se uma massa de

aglomerante total de 80 g, esta massa dividida entre as propores de escria,
que varia de 80 a 90%, e anidrita, variando de 10 a 20%. As concentraes de
ativador alcalino estudadas foram de, 0,2; 0,5; e 0,8% em relao ao aglomerante
(escria + anidrita). A relao gua/aglomerante (A/Ag) foi constante, e igual a 0,4.
Na Tabela 14 as quantidades de materiais utilizados esto expressas em gramas.
58
Tabela 14 - Proporo dos materias nas pastas de cimento

Cdigo amostra Escria(g) Anidrita(g) KOH (g) gua (g)
80.20.0,2 64 16 0,16 32
85.15.0,2 68 12 0,16 32
90.10.0,2 72 8 0,16 32
80.20.0,5 64 16 0,40 32
85.15.0,5 68 12 0,40 32
90.10.0,5 72 8 0,40 32
80.20.0,8 64 16 0,64 32
85.15.0,8 68 12 0,64 32
90.10.0,8 72 8 0,64 32
Fonte: pessoal.
O preparo das pastas para os estudos microestruturais de Calorimetria de

Hidratao, DTG, TG, DRX, MEV e EDS seguiu as seguintes etapas:
Etapa 1 - Mistura dos componentes secos: pesagem e homogeneizao das
propores pr-definidas de escria e anidrita.
Etapa 2 preparo da soluo de KOH: mistura da poro de hidrxido de
clcio utilizada, e dissoluo da mesma na gua de amassamento.
Etapa 3 mistura fase slida e lquida: aps pesagem dos reagentes, a
poro slida (escria e anidrita) foi cuidadosamente adicionada poro lquida
(gua e lcali) com agitao manual por 60 segundos.
Etapa 4 moldagem e desmoldagem: aps completa homogeneizao, as
pastas foram moldadas e identificadas, em copos de plsticos com quatro cm de
dimetro e 3 cm de altura, estes recipientes foram acondicionados em cmera
mida, e ambiente climatizado sob temperatura constante de 23 C Passadas 24
horas as amostras foram desmoldadas e armazenadas em soluo saturada de
Hidrxido de clcio, com concentrao de 3 g/L, at atingirem as idades esperadas,
sendo elas, 24 horas, trs; sete; 28; 56 e 90 dias. A temperatura em 23 C foi
mantida em todo o processo.
Etapa 5 Interrupo da hidratao: Ao atingirem as idades esperadas (24h,
trs; sete; 28; 56 e 90 dias) as amostras foram fragmentadas e submersas em
soluo de acetona P.A. por duas horas. Passado o tempo as mesmas foram
filtradas com a ajuda de uma bomba vcuo, e secas em estufa com temperatura
de 50 C por 30 min, para total evaporao do solvente voltil. O material foi dividido
59
em duas pores, a primeira poro em fragmentos foi acondicionada em recipiente

lacrado e destinada s anlises de MEV e EDS.
A segunda poro do material foi triturada manualmente com o auxilio de
almofariz e pistilo, e passada em peneira com abertura de 0,150 mm. As amostras
em p foram utilizadas para as anlises de DRX, TG e DTG.
3.2.2.2 Difratometria de raios X (DRX)

Grande parte do conhecimento sobre o interior dos slidos vem da difrao de
raios X. Esta tcnica de extrema importncia e utilizada para determinar o
arranjo dos tomos nos compostos slidos, assim como os comprimentos e ngulos
de ligao (ATKINS e JONES 2012).
Na tcnica de difrao em p, um feixe de raios X monocromtico (de uma s
frequncia) direcionado para uma amostra que pulverizada e acondicionada em
um suporte Mede-se a intensidade da difrao pelo movimento do detector em
diferentes ngulos. O difratograma obtido caracterstico da amostra de material e
pode ser comparado com padres de uma base de dados, com o intuito de
identificar os possveis compostos cristalinos presentes na amostra. De um modo
geral a difrao de raios X por p tira uma impresso digital do material em anlise
(ATKINS e JONES 2012).
A tcnica de difrao de raios X muito utilizada para identificao do
consumo das fases anidras do cimento, assim como a formao das formas
hidratadas, verificando se estas fases sofreram interferncia do meio onde se
encontram.
Para o estudo a difrao de raios X, foi realizada, no Laboratrio de Minerais
e Rochas (Lamir), da Universidade Federal do Paran- PR, com os seguintes
parmetros de anlises:
Comprimento de onda = 1,54;
Intervalo de anlise de 2 = 5 e 2 = 70;
Passo de 0,05 e tempo de um segundo.
60
O equipamento utilizado da marca Panalytical, modelo EMPYREAN (Figura

18 A) com detector XCelerator e tubo de cobre (Figura 18 B);
A B
Figura 18 - A)Difratmetro de Raios- X. B) Detector. Fonte: Pessoal.
As amostras de p de cimento foram homogeneizadas e compactadas em

moldes apropriados (Figura 19 A), aps foram colocadas em porta amostra (Figura
19 B) com capacidade para at 15 leituras simultneas.
A B
Figura 19 - A) Porta amostra. B) Coletora porta amostras. Fonte: Pessoal

61
3.2.2.3 Anlises trmicas TG e DTG

A anlise trmica de um modo geral definida como uma srie de tcnicas
que medem propriedades fsicas ou qumicas dos materiais em funo da
temperatura e atmosfera especfica, quando estes so submetidos a um ciclo
trmico. As propriedades fsicas dos materiais incluem massa, entalpia, temperatura,
caractersticas dinmicas e outras (CAPONERO e TENRIO 2014).
A termogravimetria ou anlise termogravimtrica (TG) uma anlise utilizada
para medir as variaes de massa de uma amostra durante o aquecimento,
resfriamento ou quando mantida uma temperatura especfica. Os principais itens
medidos pela tcnica incluem: evaporao, sublimao, decomposio, oxidao,
reduo, adsoro e dessoro de gs. A curva DTG fornece a primeira derivada da
curva termogravimtrica, em funo do tempo ou da temperatura. Portanto, uma
mudana na inclinao da curva TG refletida com um pico da DTG. Desta forma,
facilitada a leitura dos eventos relacionados com a desidratao, desidroxilao ou
decarbonatao e ocorridos numa pasta de cimento hidratado (ALARCON-RUIZ et
al. 2004; CAPONERO e TENRIO 2014)
As anlises trmicas foram realizadas na central de anlises da Universidade
Tecnolgica Federal do Paran campus Pato Branco, sob as seguintes condies de
anlise:
Porta amostra de alumina;
Fluxo de aquecimento 10 C min-1;
Atmosfera de gs inerte de N2 (100 mL min-1) ultrapuro;
Faixa de temperatura de 30 C a 900 C.
O equipamento utilizado para as anlises DTG e TG da marca TA
Instruments, modelo SDT Q600.
62
3.2.2.4 Calorimetria de conduo
Consideraes gerais sobre a tcnica

As reaes de hidratao do cimento so exotrmicas. A medida deste calor
de hidratao pode fornecer informaes sobre as reaes qumicas que ocorrem na
matriz slida, durante a hidratao do cimento, incluindo, por exemplo, a influncia
do efeito de adies.
So trs as tcnicas mais empregadas para a determinao do calor de
hidratao do cimento: i) calor de dissoluo; ii) calorimetria semi-adiabtica; iii)
calorimetria isotrmica ou de conduo. Na primeira tcnica, mede-se o calor de
soluo do cimento hidratado de determinada idade e tambm de cimento no
hidratado em uma mistura de cido ntrico com cido fluordrico. A diferena entre as
duas determinaes igual ao calor de hidratao do cimento em uma determinada
idade. Apesar de envolver um aparato relativamente barato, esta tcnica caiu em
desuso por ser muito trabalhosa, por requerer grande habilidade do operador e por
no fornecer informaes confiveis no caso de cimento com adies (SILVA 2001).
Na calorimetria semi-adiabtica ou de Langavant, a amostra colocada no
interior de um calormetro isolado, calibrado e mantido em ambiente climatizado. No
decorrer da hidratao, a elevao da temperatura da amostra registrada. A
grande vantagem do mtodo possibilitar a determinao do calor de hidratao do
cimento em argamassas e concretos, pois o calormetro acomoda agregados com
dimetro de at 10 mm (LIVESEY, et al. 1991).
A calorimetria isotrmica ou calorimetria de conduo consiste na
determinao do fluxo de calor (ou seja, da taxa de calor liberado) durante a
hidratao do cimento. O calormetro, onde colocada a amostra, mantido a uma
temperatura constante por um banho termostatizado, e uma clula de conduo
permite que o calor gerado flua para fora do calormetro. Pode-se determinar a taxa
de evoluo de calor de qualquer tipo de cimento a qualquer momento, desde os
primeiros minutos de mistura do cimento com gua. O ensaio permite, tambm, a
determinao do calor total liberado at uma idade estipulada (SILVA 2001)
A calorimetria de conduo tem se mostrado muito til no estudo da
hidratao do cimento, permitindo a investigao da reatividade e do efeito da
superfcie especfica do cimento, e tambm a investigao do fenmeno de pega. A
tcnica especialmente til no estudo da influncia de aditivos na hidratao do
63
cimento, pois os efeitos de retardo e acelerao das reaes de hidratao so

prontamente identificados nas curvas obtidas nos ensaios (BENSTED 1987)
As anlises de calorimetria de conduo foram desenvolvidas no laboratrio
de materiais e estruturais, situado na UTFPR- PB, com utilizao do equipamento de
marca Calmetrix, modelo I-cal 2000 HPC, mostrado na Figura 20.
Figura 20 - Aparelho de calorimetria de conduo. Fonte: Pessoal.
As pastas foram elaboradas de acordo com o subitem 3.2.2.1 at a etapa trs,

em uma poro de 20 g de material seco. As leituras foram realizadas em uma
temperatura controlada de 23 C por um perodo de 168 horas, correspondente a
sete dias de hidratao.
3.2.2.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de energia

dispersiva (EDS)
Consideraes gerais sobre a tcnica

A microscopia eletrnica de varredura possibilita captar e medir as diversas
radiaes provenientes das interaes eltron/amostra. Estas interaes podem
64
revelar informaes da natureza da amostra incluindo composio, topografia,

potencial eletrosttico, campo magntico local e outras propriedades da amostra
(MALISKA 2005).
O seu princpio de funcionamento est relacionado irradiao de uma
determinada rea por um fino feixe de eltrons, onde as interaes entre este feixe e
a superfcie irradiada, forneceram emisses de eltrons secundrios que quando
captados mostram informaes caractersticas da amostra analisada.
Dessa forma a primeira necessidade do MEV uma iluminao, para a qual
necessrio um filamento, geralmente tungstnio, que quando aquecido emite um
feixe de eltrons. Este feixe de eltrons passa atravs de um orifcio incidindo em
lentes eletromagnticas que convergiro na amostra. Em geral o sistema de lentes
composto por, duas lentes condensadoras; e uma objetiva. O feixe de eltrons
focalizado na amostra causando emisso de eltrons com grande espalhamento de
energia, sendo esses coletados por detectores e amplificados para fornecer um sinal
eltrico, dando assim origem imagem do MEV (BREHM 2004).
Alm das observaes visuais possvel acoplar ao microscpio um detector
de eltrons retroespalhados, o qual ser responsvel por anlises qumicas pontuais
atravs da tcnica dispersiva de raios X. A anlise no modo EDS possibilita a
observao de todo o espectro de raios X de modo simultneo, permitindo uma
anlise qualitativa rpida dos principais elementos presentes na regio analisada
(MALISKA, 2005).
As anlises de MEV e EDS foram realizadas no Lamir, situado na
Universidade Federal do Paran, utilizando microscpio Eletrnico de Varredura da
Marca JEOL, modelo 6010LA (Figura 21) e acessrio para anlise qumica por EDS
da marca Jeol modelo EX-94410T1L11, sobre as seguintes condies:
Corrente de 15 Kv;
Aumentos entre 150 a 10.000 X;
65
Figura 21 - Microscpio eletrnico de varredura. Fonte: Lamir.
As amostras foram preparadas conforme descrito no item 3.2.2.1, e tiveram

suas superfcies recobertas com uma fina camada de carbono (Figura 22), com a
inteno de aumentar a condutividade eltrica superficial do material.
Figura 22 - Amostras MEV a) Amostra normal; b) Amostra recorberta com carbono. Fonte:
Pessoal.
Com o intuito de verificar a influncia do subproduto (escria) utilizado na

elaborao dos CSS, foram analisadas apenas as amostras com 90% de escria e
10% de anidrita, nos teores de 0,2 e 0,8% de ativador alcalino.
66
4 CAPTULO 4 APRESENTAO DOS RESULTADOS
4.1 ESTUDO DA RESISTNCIA MECNICA DAS ARGAMASSAS
O estudo da resistncia compresso em argamassas foi desenvolvido com

a inteno de avaliar a influncia de diferentes propores das matrias primas,
sendo estas:
- teor de ativador alcalino
- teor de anidrita/escria
- tipo de ativador alcalino KOH X Ca(OH)2;
4.1.1 Resistncia compresso: Teor de ativador alcalino
As resistncias desenvolvidas pelas amostras contendo 80% de escria e

20% de anidrita, aqui chamadas de 80.20, esto representadas no grfico da Figura
23. Foram avaliadas as influncias para os teores de 0,2; 0,5 e 0,8% de KOH como
ativador alcalino, em idades de 24 horas, trs; sete; 28; 56 e 90 dias.
EN 15743 (2010)
Figura 23 - Resistncia compresso para amostras 80% de escria e 20% de anidrita, em

diferentes idades e teores de ativador alcalino.
67
A Tabela 15, apresenta a comparao entre as mdias das amostras, em um

intervalo de confiana de 95%.
Tabela 15 - Teste de comparaes mltiplas de mdias (Teste de Tukey) das Resistncias

Compresso (MPa) para as amostras com 80% de escria e 20% de anidrita.
Teor KOH (%)
Idade
de Cura
(Dias) 0,2 0,5 0,8
1 1,180,04 c 3,570,03b 4,290,28 a
3 12,380,16 c 15,920,31a 14,390,14 b
7 23,120,41 a 23,230,29a 15,010,38 b
28 31,54 0,57 a 32,84 1,49 a 22,77 0,34 b
56 34,51 0,57 b 39,51 1,49 a 38,23 0,34 a,b
90 38,02 1,49 b 43,58 0,39 a 40,29 2,33 a,b

*Letras iguais na mesma linha no diferem significativamente (p 0,05).
Ao analisar a Tabela 15, verifica-se que ao nvel de significncia estabelecido,

todas as mdias das amostras analisadas apresentam diferenas estatsticas
significativas. Para a idade de um dia a amostra contendo 0,8% de ativador alcalino
apresenta o maior valor de resistncia mecnica, em comparao com as amostras
de 0,2 e 0,5%. O valor de 4,29 MPa aproximadamente 20% maior do que a mdia
apresentada para a amostra contendo 0,5% de ativador, e sendo 264% superior
quando comparada com o valor para a amostra de 0,2% de ativador.
Para a idade de trs dias as mdias tambm apresentam diferenas
estatsticas significativas, onde a argamassa contendo 0,5% de ativador alcalino
apresentou a maior mdia de resistncia para a idade. Apesar da amostra contendo
0,2% de ativador alcalino apresentar o menor valor para resistncia aos trs dias,
seu crescimento foi superior a 900% para fora desenvolvida para a mesma em um
dia de hidratao.
Ainda ao analisar a Tabela 15, na idade de sete dias as mdias resultantes
para as amostras contendo 0,2 e 0,5% de ativador alcalino no apresentaram
diferenas estatsticas significativas entre si, exibindo valores prximos de 23 MPa.
A amostra com 0,8% de ativador apresentou a menor mdia para esta idade, tendo
68
um aumento pouco considervel, de aproximadamente 5% dos trs para os sete

dias.
Aos 28 dias de cura as mdias resultantes para as argamassas com
concentraes de 0,2 e 0,5% de ativador alcalino, no apresentam diferenas
estatsticas significativas, mostrando os maiores valores de resistncia
compresso para esta idade Aos sete e 28 dias a amostra contendo 0,8% de
ativador alcalino apresenta os valores de resistncia compresso 17% menores
quando comparados com as mdias das outras amostras.
Aos 56 dias de hidratao do cimento, verifica-se que apenas as amostras
com 0,2 e 0,5% de ativador alcalino apresentam diferenas estatsticas significativas
em um nvel de 95% de confiana. J a mdia apresentada para a amostra com
0,8% no difere das demais. A argamassa contendo 0,2% de ativador alcalino
apresenta uma queda de 9% da resistncia desenvolvida aos 28 dias de idade.
Para a idade tardia de 90 dias as diferenas estatsticas entre as mdias
foram semelhantes s apresentadas aos 56 dias, h presena de diferena
estatstica significativa apenas entre as mdias com 0,2 e 0,5% de ativador alcalino,
sendo a amostra com 0,8% de ativador alcalino semelhante s demais mdias.
Ao analisar de uma maneira geral as argamassas elaboradas com 80% de
escria e 20% de anidrita, a concentrao de ativador alcalino de 0,5% foi a que
melhor auxiliou para o ganho de resistncia compresso no decorrer do processo
de cura das argamassas. O desempenho para as concentraes de 0,2 e 0,8%
apresentaram variaes conforme as idades.
A concentrao de 0,8% de ativador alcalino favorece o desenvolvimento de
fases hidratadas de um at os trs dias, o crescimento de sua resistncia aos sete e
28 dias so menores do que os verificados para as amostras com 0,2 e 0,5%, porm
aos 56 e 90 dias, o ganho de resistncia se equivale as demais argamassas. A
utilizao de 0,2% de ativador alcalino apenas vantajosa nas idades de sete e 28
dias.
69
Abaixo, a Figura 24 apresenta os valores referentes s resistncias

compresso, desenvolvidos para as argamassas com composio de 85% de
escria e 15% de anidrita. Analisou-se qual a influncia da concentrao de KOH
como ativador alcalino, em diferentes idades de cura.
EN 15743 (2010)
Figura 24 - Resistncia compresso para amostras com 85% de escria e 15% de anidrita, em
A Tabela 16, apresenta a comparao de mdia para todas as amostras

desenvolvidas com 85% de escria e 15% de anidrita (Amostras 85.15), em
diferentes idades de cura. Verifica-se que para a idade de um dia todas as mdias
para as trs formulaes de argamassas, apresentam diferenas estatsticas
significativas. Onde a utilizao de 0,8% de ativador lcali favoreceu ao maior valor
de resistncia, seguido da amostra com 0,5% e por ltimo a amostra contendo 0,2%
de ativador.
70

Teor de KOH (%)
Idade
de Cura
(Dias) 0,2 0,5 0,8
c b a
1 2,79 0,13 3,51 0,07 3,99 0,16
b a b
3 13,63 0,46 15,91 0,18 14,41 0,32
a a b
7 25,06 1,10 23,87 0,25 16,27 0,40
a a b
28 34,29 1,43 34,69 0,76 20,89 1,00
b a b
56 36,99 0,52 41,87 1,18 35,20 0,94
b a b
90 38,33 1,24 49,22 0,33 36,73 0,97
Para a idade de trs dias, em analise da Tabela 16, mostra-se que as

amostras contendo 0,2 e 0,8% no apresentam diferena significativa entre si,
apenas quando comparadas com a argamassa contendo 0,5% de ativador. Apesar
da amostra com 0,5% apresentar a maior mdia para o parmetro resistncia, o
aumento em todas as amostras foi superior a 300%, quando comparado com a
resistncia desenvolvida em um dia de hidratao.
Ao analisar as mdias de resistncia compresso aos sete dias de cura,
verifica-se que os valores para as argamassas com 0,2 e 0,5% de ativador lcali no
apresentam diferena estatstica significativa entre si, apenas quando comparados
aos apresentados para a amostra com 0,8% de ativador As argamassas contendo
os menores teores de ativador, apresentam valores de compresso
aproximadamente 50% superior ao desenvolvido pela amostra com 0,8%.
A diferena entre as mdias na idade de cura de 28 dias foi semelhante
verificada aos sete dias, onde as matrizes slidas com 0,2 e 0,5% de concentrao
de ativador lcali apresentam os maiores valores de compresso para a idade, no
apresentam diferenas estatsticas significativas entre suas mdias, apenas quando
comparadas com a matriz de 0,8% de ativador. O aumento da resistncia a
compresso para as amostras de 0,2 e 0,5% de ativador, foi considervel de
aproximadamente 10 MPa quando comparados aos sete dias.
At ento, aos sete e 28 dias a amostra com 0,8% de ativador alcalino foi a
que apresentou as menores mdias para resistncia a compresso, seu aumento
71
entre as idades foi o menos acentuado quando comparado com as outras duas
amostras. Porm para a idade de 56 dias, a argamassa com 0,8% de ativador
apresentou um ganho de resistncia em cerca de 70%.
Aos 56 dias de hidratao as mdias das argamassas contendo 0,2 e 0,8%
de ativador lcali, no apresentam diferenas estatsticas significativas entre si,
apenas quando comparadas com a maior resistncia que foi desenvolvida pela
argamassa com 0,5% de concentrao de ativador sendo de 41,87 MPa,
Na idade de 90 dias, o ganho de resistncia para as amostras com 0,2 e 0,8%
de ativador foi pouco acentuado. A argamassa com 0,5% de concentrao de
ativador apresenta o maior valor para resistncia compresso, demonstrando
diferena estatstica significativa quando comparada com as demais amostras, esse
valor de resistncia cerca de 30% superior aos visualizados para as amostras de
0,2 e 0,8%.
De uma maneira geral para as argamassas desenvolvidas com 85% de
escria de alto forno e 15% de anidrita, a maior concentrao de ativador alcalino
(0,8%) favoreceu apenas o desenvolvimento de resistncia nas idades iniciais, de
um e trs dias. Nas idades tardias, de 56 e 90 dias o desempenho das amostras
com 0,2 e 0,8% foram iguais e menores do que os apresentados quando utilizado
0,5% de ativador lcali nas matrizes slidas.
Assim como nas amostras com 80% de escria e 20% de anidrita, a melhor
concentrao de ativador alcalino utilizada para elaborao do CSS tambm de
0,5% para as matrizes contendo 85% de escria e. 15% de anidrita.
72
EN 15743 (2010)
Figura 25 - Resistncia compresso para amostras 90% de escria e 10% de anidrita, em

O grfico representado pela Figura 25 apresenta os valores mdios para as

resistncias compresso desenvolvidas pelas amostras com 90% de escria e
10% de anidrita (Amostras 90.10), com variao para as idades de cura e
concentrao de ativador alcalino.
Ao analisar a Tabela 17, verifica-se que na idade inicial de um dia as
argamassas com concentraes de ativadores alcalinos de 0,5 e 0,8% no
apresentaram diferenas estatsticas significativas entre si, apenas quando
comparados com a amostra contendo 0,2% de ativador. Os valores mostrados para
as amostras foram os maiores desenvolvidos para a idade de um dia quando
comparados com as demais formulaes de CSS desenvolvidas at ento.
73

Teor de KOH (%)
Idade
de Cura
(Dias) 0,2 0,5 0,8
b a a
1 3,94 0,09 5,35 0,15 5,08 0,10
b a b
3 14,46 0,27 16,27 0,69 14,64 0,22
a a b
7 24,28 0,87 23,83 0,34 13,92 0,73
a a b
28 34,75 0,47 34,29 0,60 19,09 0,45
a a a
56 38,62 1,00 43,48 2,28 35,95 5,26
a,b a b
90 44,22 0,72 48,12 3,27 40,69 1,74
Aos trs dias de cura o maior valor de mdia apresentado foi para a amostra
com 0,5% de ativador, j as amostras 0,2 e 0,8% no apresentam diferenas
estatsticas entre seus valores de compresso.
Ainda ao analisar a Tabela 17, nota-se que aos sete dias de hidratao, as
amostras com 0,2 e 0,5% de ativador alcalino apresentam os maiores valores para
compresso, no apresentam diferena estatstica significativa entre si, somente em
comparao com a amostra de 0,8%. Enquanto as amostras contendo 0,2% e 0,5%
de ativador apresentaram respectivamente aumentos de 68% e 46% em suas
resistncias, visualizou-se uma queda de 5% na resistncia compresso para a
argamassa com 0,8% de ativador.
Ao verificar as resistncias desenvolvidas pelas argamassas aos 28 dias de
cura, demonstra-se que as mdias para as argamassas contendo 0,2 e 0,5% de
ativador lcali em suas composies, no apresentam diferenas estatsticas
significativas entre seus valores, sendo estes aproximadamente 80% maiores que o
valor de 19,09 MPa conferido para a argamassa de 0,8% de ativador.
Na idade de 56 dias, no so constatadas diferenas estatsticas significativas
entre as mdias das amostras estudadas em diferentes teores de ativadores
alcalinos. Apenas ressalta-se um aumento de 88% desencadeado na resistncia
compresso para a amostra com 0,8% de ativador alcalino.
Por fim, a amostra que desenvolveu maior resistncia compresso aos 90
dias foi a com presena de 0,5% de ativador em sua matriz slida, esta amostra
74
difere significativamente com a amostra 0,8%, sendo estas duas estatisticamente

iguais as de 0,2% de ativador.
No Brasil atualmente no se encontra uma norma que padronize os cimentos
supersulfatados (CSS) para comercializao. A norma mais atual para estes
cimentos especiais a Norma Europeia de 2010 (EN 15743 2010), onde a mesma
abrange a composio e os critrios para especificaes e conformidades.
Na Tabela 18 esto as especificaes exigidas para as classificaes dos
cimentos de acordo com as resistncias desempenhadas pelos mesmos em idades
de dois, sete e 28 dias.
Tabela 18 - Exigncias mecnicas e fsicas dadas como valores caractersticos.

Resistncia compresso
(MPa)
Classe de resistncia
Resistncia inicial Fora padro
Dois dias Sete dias 28 dias
32,5 L -- 12,0
32,5 52,5
32,5 N -- 16,0
42,5 L -- 16,0
42,5 62,5
42,5 N 10,0 --
52,5 L 10,0 --
52,5 --
52,5 N 20,0 --
Fonte: (EN 15743 2010)
Em comparao aos cimentos desenvolvidos pelo estudo, sendo as

composies 80.20; 85.15 e 90.10, levando em considerao as diferentes
concentraes de ativadores alcalinos (0,2; 0,5 e 0,8%), verifica-se que os cimentos
que estariam em conformidade com a norma EN 15743 de 2010, so as amostras
de 80% de escria e 0,5% de ativador; a amostra contendo 85% de escria nas
concentraes com 0,2 e 0,5 de ativador, e a amostra com 90% de escria com a
utilizao de 0,2 e 0,5% de ativador alcalino, em que todas seriam classificadas
como cimentos de resistncia inicial comum na classe 32,5 N.
75
4.1.2 Resistncia compresso: Teor de anidrita/escria.
Para verificar a influncia da concentrao de anidrita nas matrizes slidas,

foram feitos tratamentos estatsticos fixando o teor de ativador alcalino com variao
dos teores de anidrita.
Todos os dados trabalhados demonstraram ser homogneos ou normais, em
um intervalo de confiana de 95%.
A Tabela 19 apresenta os valores das mdias de resistncia compresso,
desenvolvidas pelas amostras com utilizao de 0,2% de KOH como ativador
alcalino em suas composies, avaliando a influncia dos teores de 20, 15 e 10% de
anidrita.
Tabela 19 - Avaliao do teor de anidrita com utilizao de 0,2% de KOH

Teor de Anidrita (%)
Idade
de Cura
(Dias) 20 15 10
c b a
1 1,18 0,04 2,79 0,13 3,94 0,09
c b a
3 12,38 0,16 13,63 0,46 14,46 0,27
a a a
7 24,28 0,41 25,06 1,10 24,28 0,87
b a a
28 31,54 0,57 34,29 1,43 34,75 0,47
b a a
56 34,51 1,26 36,99 0,52 38,62 1,00
b b a
90 38,01 1,49 38,33 1,24 44,22 0,72
Nas idades inicias de 24 horas e trs dias verifica-se que as mdias das
argamassas apresentam diferenas estatsticas significativas no intervalo de
confiana estabelecido. As amostras elaboradas com 10% de anidrita apresentaram
o maior valor de resistncia mecnica, seguidas das de 15% e 20% de anidrita
respectivamente.
Aos sete dias de hidratao nota-se que no h diferena estatstica
significativa entre as mdias. J aos 28 e 56 dias as amostras com utilizao de
10% e 15% de anidrita apresentaram os maiores valores de resistncia
compresso, no demonstrando diferena estatstica significativa entre si, somente
76
quando comparadas com os menores valores verificados para as amostras contendo

20% de anidrita.
Na idade de cura de 90 dias a amostra contendo 10% de anidrita apresentou
o maior valor de resistncia mecnica, demonstrando assim diferena estatstica
significativa quando comparada com as amostras contendo 15 e 20% de anidrita.
A Tabela 20 apresenta a comparao de mdias entre as amostras com
variao do teor de anidrita, levando em considerao um mesmo teor de ativador
alcalino, que neste caso foi de 0,5%.
Tabela 20 - Avaliao do teor de anidrita com utilizao de 0,5% de KOH.

Idade
de Cura
(Dias) 20 15 10
b b a
1 3,57 0,03 3,51 0,07 5,35 0,15
a a a
3 15,92 0,31 15,91 0,18 16,27 0,69
a a a
7 23,23 0,29 23,87 0,25 23,83 0,34
a a a
28 32,84 1,49 34,69 0,76 34,29 0,60
a a a
56 43,48 1,80 41,87 1,18 39,51 2,28
b a a,b
90 43,58 0,39 49,22 0,33 48,12 3,27
Em anlise da Tabela 20 nota-se que para a idade inicial de 24 horas a

amostra contendo 10% de anidrita apresenta o maior valor de resistncia
compresso, demonstrando diferena estatstica significativa quando comparada
com as amostras contendo 15 e 20% de anidrita.
Nas idades de hidratao dos trs as 56 dias as amostras no apresentaram
diferenas estatsticas significativas nas comparaes dos diferentes teores de
anidrita. J aos 90 dias a amostra contendo 15% de anidrita apresentou o maior
valor de resistncia compresso, sendo diferente estatisticamente da amostra
contendo 20% de anidrita, a amostra com 10% de anidrita apresentou-se igual s
demais.
77
Na Tabela 21 esto dispostas as mdias referentes s comparaes das

diferentes concentraes de anidrita no teor de 0,8% de ativador alcalino.
Tabela 21 - Avaliao do teor de anidrita com utilizao de 0,8% de KOH.

Idade
de Cura
(Dias) 20 15 10
b b a
1 4,29 0,28 3,99 0,16 5,08 0,10
a a a
3 14,39 0,14 14,41 0,32 14,64 0,22
a,b a b
7 15,01 0,38 16,27 0,40 13,92 0,73
a b c
28 22,77 0,34 20,89 1,00 19,09 0,45
a a a
56 38,23 1,71 35,20 0,94 35,95 5,26
a a a
90 40,29 2,33 36,73 0,97 40,69 1,74
Verifica-se que para a idade de 24 horas a utilizao de 10% de anidrita

favoreceu para a maior mdia de resistncia compresso, apresentando diferena
estatstica significativa quando comparada com as amostras contendo 15 e 20% de
anidrita. J aos trs dias de hidratao as mdias no diferem entre si.
Aos sete dias de cura a amostra contendo 15% de anidrita apresentou o
maior valor para a resistncia compresso sendo estatisticamente diferente e
superior a mdia apresentada para a amostra contendo 10%. A argamassa
elaborada com 20% de anidrita no apresenta diferena estatstica comparada com
as demais.
Aos 28 dias todas as amostras diferem entre si, sendo que a que apresenta
20% de anidrita em sua composio apresenta a maior mdia de resistncia
compresso, seguida da amostra contendo 15 e 10% de anidrita, respectivamente.
Aos trs, 56 e 90 dias as mdias para todas as amostras no apresentaram
diferena estatstica significativa entre si. Demonstrando que o teor de anidrita no
afeta nas resistncias compresso.
De uma maneira geral a concentrao de 0,2% de ativador alcalino foi a que
mais apresentou influncia sobre os diferentes teores de anidrita nas matrizes
78
slidas. Para os teores de 0,5% e 0,8% de ativador alcalino as influncias foram

menos acentuadas.
4.1.3 Resistncia compresso: tipo de ativador alcalino KOH x Ca(OH)2
Com a inteno de verificar a influncia da utilizao de outro lcali como

ativador alcalino na resistncia mecnica do cimento supersulfatado o KOH foi
substitudo por Ca(OH)2, na elaborao das argamassas com trao 90.10.
A Figura 26 apresenta os grficos comparativos para as resistncias
desenvolvidas com a utilizao de hidrxido de potssio e hidrxido de clcio
respectivamente, como ativadores alcalinos para as amostras. Os grficos
demonstram que tanto os tipos como a concentrao do ativador alcalino
influenciam fortemente nas resistncias desenvolvidas pelas amostras.
EN 15743 (2010)
Figura 26 - Comparao da influncia do tipo de ativador alcalino na resistncia mecnica.
Para as amostras com utilizao de Ca(OH)2 como ativador alcalino, nota-se

que a Tabela 22 - Teste de Tukey para amostras com Ca(OH)2.Tabela 22 apresenta
que para os teores de 0,2 e 0,5% de ativador alcalino os valores de resistncia
compresso no apresentam diferena estatstica significativa entre suas mdias,
79
apenas quando comparadas com a amostra contendo 0,8% de ativador alcalino,

apresentando a maior mdia para o parmetro.
Tabela 22 - Teste de Tukey para amostras com Ca(OH)2.

Teor de ativador
Idade Alcalino (%)
de Cura
(Dias)
0,2 0,5 0,8
7 15,47 0,25 b 16,12 0,59 b 21,20 0,69 a

b b a
28 30,93 0,89 30,41 0,51 32,73 0,62
Na idade de cura de 28 dias a amostra contendo 0,8% de ativador alcalino

apresentou o maior valor de resistncia compresso, 32,73 MPa, demonstrando
diferena estatstica significativa quando comparada com as amostras com menores
teores de ativador alcalino.
Na presena de KOH como ativador alcalino as amostras contendo 0,2 e
0,5% apresentam maiores resistncias compresso tanto aos sete quanto aos 28
dias de hidratao quando comparadas com o teor de 0,8% de ativador. A
substituio de Ca(OH)2 como ativador, favoreceu no desenvolvimento de
resistncia mecnica para as amostras com o maior teor de ativador alcalino de
0,8%, aos sete e 28 dias respectivamente.
Para argamassas feitas com KOH, apenas aquelas elaboradas com 0,8% de
KOH no satisfazem o requisito de resistncia compresso mnima exigida pela
norma europeia (EN 15743, 2010), atingindo somente 16 MPa e 32,5 MPa aos 7 e
28 dias, respectivamente. Para argamassas feitas com o Ca(OH)2 como ativador,
apenas as feitas com 0,8% atingiram o mnimo exigido pela EN 15743 (2010).
80
4.2 ESTUDO MICROETRUTURAL DA PASTA DE CIMENTO
4.2.1 Anlise de difrao de Raios X (DRX)
Os difratogramas sero apresentados de acordo com o trao da amostra,

sendo eles 80.20 (80% de escria e 20% de anidrita); 85.15 (85% de escria e 15%
de anidrita) e 90.10 (90% de escria e 10% de anidrita). As amostras foram
submetidas a diferentes idades de cura e diferentes concentraes de ativadores
alcalinos.
A Figura 27 apresenta os difratogramas referentes amostra 80.20, onde
verifica-se que para as idades iniciais de 24 horas e trs dias a fase de anidrita
aparece com grande intensidade nas amostras, onde a nica fase hidratada
identificada foi a de etringita. Ainda na idade de 24 horas, percebe-se que a
concentrao de 0,5% de KOH (ativador alcalino), favorece uma maior dissoluo de
anidrita na amostra, para possvel formao de etringita. Na idade de trs dias o pico
principal da fase anidrita manteve-se constante, para os trs teores de ativador
alcalino. Porm nota-se que os picos principais para a fase hidratada de etringita
apresentam maiores intensidades na presena de 0,8 e 0,5% de ativador.
81
Figura 27 - DRX para amostra 80.20, em idades de 24 h, 3; 7; 28; 56 e 90 dias, com variaes de
teores de ativador alcalino. E: Etringita; G: Gipsita; A: Anidrita.
Para as idades de 7 e 28 dias constata-se que quanto maior a concentrao

de ativador alcalino maior a formao de gipsita secundria na matriz slida. Os
picos referentes a gipsita so encontrados com maior frequncia na amostra
contendo 0,8% de ativador.
O favorecimento da dissoluo da anidrita como precursora da gipsita, por
meio do ativador alcalino, explica o ganho menos considervel para a resistncia
compresso ocorrida na amostra contendo 0,8% nas idades de sete e 28 dias.
Segundo Ding et al. (2014) a grande quantidade de gipsita proveniente da
hidratao dos cimentos supersulfatados (CSS), capaz de atrasar o tempo de
endurecimento do concreto. Por isso, a hidratao destes cimentos lenta em
82
idades inicias, e suas resistncias so baixas. Com o progresso da hidratao, a

escria reage com a gipsita secundria e com o ativador para formar etringita,
favorecendo assim o ganho de resistncia para as argamassas em idades tardias.
Nas idades tardias de 56 e 90 dias os picos caractersticos de etringita e
gipsita secundria mantiveram-se constantes em todas as amostras. O teor de
ativador alcalino que melhor funcionou para amostras 80.20 foi 0,5%, enquanto o
teor de 0,8% favoreceu a formao de gipsita, o teor de 0,2% de ativador alcalino
demonstrou-se insuficiente para a dissoluo e consumo de anidrita nas matrizes.
A Figura 28 representa as DRX referentes as amostras com utilizao de 85%
de escria e 15% de anidrita, intituladas de 85.15. So apresentados de acordo com
a concentrao do ativador lcali utilizados, em funo do tempo de cura das
amostras.
83
teores de ativador alcalino. E: Etringita; G: Gipsita; A: Anidrita; Ht: Hidrotalcita.
Nas idades iniciais o pico referente fase de anidrita intenso, aos trs dias
a intensidade destes picos vai diminuindo, demostrando que seu consumo foi
responsvel pela formao das fases hidratadas de etringita.
A partir dos sete dias de cura verifica-se a formao de gipsita secundria na
amostra contendo 0,8% de ativador alcalino, tendo suas intensidades aumentadas
aos 28 dias de hidratao.
A intensidade dos picos da fase anidra de anidrita, assim como da fase
hidratada de etringita mantiveram-se constantes nas amostras contendo 0,2 e 0,5%
de ativador, nas idades de sete e 28 dias, onde a fases de gipsita secundria so
praticamente inexistentes.
84
Ainda na Figura 28, nota-se que nas idades tardias de 56 e 90 dias o aumento
da resistncia compresso para a amostra contendo 0,8% de ativador alcalino,
pode ser explicado pelo decrscimo da fase de gipsita, demostrando que esta foi
consumida para formao de etringita.
Aos 90 dias a amostra com 0,5% de ativador alcalino apresenta um pico
intenso na posio de 11,64 (2 theta), este pico referente a formao do
composto hidratado de gipsita secundria, mas, segundo Gruskovnjak et al., 2008, a
fase de hidrotalcita ([Mg6Al2(OH)16](CO3).4H2O) pode-se se sobrepor a fase de
gipsita em DRX. Como a fase de hidrotalcita no havia aparecido nas demais
amostras, e a anlise feita apenas semi qualitativa no se pode afirmar realmente
se o pico referente fase gipsita ou hidrotalcita.
As amostras contendo 0,2 e 0,8% de ativador alcalino apresentaram
resistncias compresso prximas para as idades de 56 e 90 dias, em anlise as
DRX para estas amostras verifica-se que enquanto a menor concentrao de
ativador alcalino no favorece a disposio de anidrita na matriz slida, a maior
concentrao beneficia a formao de gipsita secundria e no de etringita.
Nota-se que a Figura 29, apresenta os difratogramas para as amostras que
apresentam maior quantidade de escria, cerca de 90%, e menor concentrao de
anidrita, 10%, em relao aos outros traos desenvolvidos, 80.20 e 85.15.
85
teores de ativador alcalino. E: Etringita; G: Gipsita; A: Anidrita;
O pico de anidrita nas idades de 24 horas e trs dias menos intenso quando
comparado com as amostras 80.20 e 85.15, devido a amostra 90.10 apresentar a
menor concentrao de anidrita dentre os trs traos de CSS formulados.
A presena de gipsita secundria detectvel apenas na amostra contendo
0,8% de ativador alcalino, a partir dos sete dias de hidratao, explicando o ganho
pouco considervel para a resistncia compresso desenvolvida pela amostra.
Nas idades mais tardias de 56 e 90 dias, o aumento das resistncias
compresso explicado ao verificar o consumo, e consequentemente o decrscimo
da intensidade dos picos referentes anidrita e gipsita secundria para formao de
etringita na amostra de 0,5% aos 90 dias.
86
Segundo Gruskovnjak et al. 2008, o Mg presente na escria pode ser usado

para a formao de hidrotalcita, consumindo parte do Al presente na amostra,
diminuindo a concentrao de Al disponvel para precipitar como etringita.
A difrao de raios X de extrema importncia para verificao do consumo
das fases anidras para formao das fases hidratadas, em materiais cimentceos.
Destaca-se que os principais produtos de hidratao em cimentos supersulfatados
(CSS) so as fases de etringita, gipsita e C-S-H, esta ltima no detectvel em
DRX por no apresentar estrutura cristalina (GRUSKOVNJAK et al. 2008) (DING et
al. 2014). As principais fases cristalinas encontradas pelos autores anteriormente
citadas foram encontradas no CSS produzido na pesquisa.
4.2.2 Anlise de (DRX) comparao: KOH X Ca(OH)2
A Figura 30 apresenta os difratogramas comparativos para as amostra 90.10,

levando em considerao as concentraes de 0,2; 0,5 e 0,8% de KOH e Ca(OH) 2,
para as idades de cura de sete e 28 dias.
Figura 30 - DRX de pastas com 0,2, 0,5 e 0,8% de KOH e Ca(OH)2 aos 7 dias e 28 dias. E:
etringita; A: anidrita; G: gipsita.
87
Nota-se que os principais produtos cristalinos de hidratao encontrados

foram etringita e um pico muito fraco de gipsita. Foi constatada ainda a presena de
anidrita em todas as pastas elaboradas.
Para pastas com KOH, os padres de DRX foram muito semelhantes aos sete
e 28 dias. Alm disso, no foi observada diferena significativa entre as pastas com
0,2, 0,5 e 0,8% do ativador.
Para todas as pastas feitas com Ca(OH)2, possvel verificar que a
intensidade do pico da etringita aumenta e os de anidrita diminuem de sete dias para
28 dias. Para estas pastas, a quantidade de ativador aumentou a formao de
etringita, especialmente aos sete dias.
88
4.2.3 Anlise termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG)
Os principais produtos de reao dos cimentos supersulfatados (CSS)

tambm so identificados por DTG; com ocorrncia de etringita (~ 80 C), gipsita (~
120 C), e hidrxido de clcio (~ 400 C) (CHAUNSALI e PEETHAMPARAN 2011).
Os eventos trmicos passam a ser indicados por picos em faixas
caractersticas de temperatura, com a respectiva perda de massa. Eles no
representam de fato a perda de massa de fases individualizadas porque a
transformao trmica de cada hidrato se d numa faixa ampla de temperatura o
que resulta numa superposio parcial dos picos (CINCOTTO, M. A. 1988)
Alguns compostos hidratados podem apresentar sobreposio em anlises
trmicas, como o caso do C-S-H, que pode ocorrer na mesma faixa de
temperatura referentes as decomposies da etringita ou at mesmo da gipsita
(GRUSKOVNJAK et al. 2008)
A Figura 31 apresenta os grficos referentes s anlises trmicas efetuadas
nas amostras contendo 80% de escria e 20% de anidrita, nas idades de cura de
sete e 28 dias.
Verifica-se que para a idade de sete dias (Figura 31) a amostra que apresenta
a maior perda mssica a que contm 0,8% de ativador alcalino seguida da
amostra com 0,5% e 0,2%. Atravs do grfico de DTG explica-se que a maior perda
mssica se d pela presena de uma maior quantidade de gipsita para a amostra
com 0,8% de ativador. A amostra com 0,2% de ativador alcalino no apresenta o
pico caracterstico referente fase gipsita, apenas verifica-se a presena da fase
etringita. O mesmo pico tambm no foi verificado em DRX.
Figura 31 - Grfico de TG e DTG para o trao com 80% de escria e 20% de anidrita, na idade
de sete e 28 dias de cura.
89
Ao analisar a Figura 31, verifica-se que aos 28 dias amostras com 0,5 e 0,8%
de ativador alcalino apresentaram as maiores perdas mssicas nos grficos de TG.
Mostrando que nessas amostras h presena de maiores quantidades de produtos
hidratados. Uma grande quantidade de gipsita ainda identificvel na amostra com
0,8% de ativador, o que no favorvel para o ganho de resistncia na amostra.
Em anlise aos dados presentes na literatura de acordo com Anjos et al. 2012
o pico prximo a temperatura de 45C pode estar relacionado com a perda de gua
no combinada, que ocorre entre 0-105C. O autor evidencia que esta gua pode
ser perdida entre 35C e 70C, esta gua est presente nos poros maiores que 0,05
m.
A menor decomposio trmica ocasionada na amostra contendo 0,2% de
ativador alcalino demonstra que a quantidade de gua no combinada menor do
que a gua quimicamente combinada. A maior quantidade de gipsita apresentado no
grfico de DTG para a amostra com 0,8% de ativador alcalino, tambm explica a
menor resistncia compresso desempenhada pela amostra na idade de sete dias.
A Figura 32 apresenta o grfico de anlise trmica desenvolvida na amostra
contendo 85% de escria e 15% de anidrita, em sete dias de hidratao. Verifica-se
que a amostra que apresenta a maior perda mssica a que contm 0,8% de
ativador alcalino. Quando comparado com o grfico de DTG verifica-se que alm da
presena de etringita tambm encontra-se o pico caracterstico referente a fase
gipsita.
Figura 32- Grfico de TG e DTG para o trao com 85% de escria e 15% de anidrita, na idade de
sete e 28 dias de cura.
Ao analisar os grficos de DTG para as amostras contendo 0,2 e 0,5% de

ativador alcalino, nota-se que as curvas so muito semelhantes para o intervalo
90
caracterizado pela decomposio da fase de etringita, a amostra com 0,5% de

ativador alcalino tambm apresenta o intervalo de representao da gipsita, porm
com menor intensidade quando comparado com a amostra de 0,8% de ativador
lcali.
Aos 28 dias de hidratao para a amostra 85.15 apresentado na Figura 32,
demonstra-se que a amostra com 0,2% de ativador alcalino apresenta a maior
decomposio trmica dentre as amostras.
As amostras com 0,5 e 0,8% de ativador apresentam picos caractersticos
para etringita e gipsita, este ltimo com uma maior intensidade para a amostra com
0,8%. O mesmo pico prximo aos 45C, ocorrido na amostra 80.20 com 0,2% de
ativador, atribudo como sendo gua livre, tambm pode ser verificado na amostra
85.15 para o mesmo teor de ativador alcalino.
Os grficos apresentados na Figura 33 referem-se ao trao 90.10 (90% de
escria e 10% de anidrita) mostra que na idade de sete dias a amostra com 0,2% de
ativador alcalino apresenta a maior perda mssica dentre todas as amostras.
Nas curvas de DTG nenhuma das amostras apresenta o pico caracterstico
atribudo a fase gipsita, apenas referente etringita. A intensidade atribuda como
sendo gua livre, ocorrida prximo aos 45C, verificada na amostra com 0,2% de
ativador alcalino j aos sete dias de hidratao.
Figura 33 - Grfico de TG e DTG para o trao com 90% de escria e 10% de anidrita, na idade
de sete e 28 dias de cura.
A maior decomposio trmica desenvolvida na amostra contendo 0,2% de

ativador alcalino mostra que neste caso a disposio de gua no combinada
maior do que a gua quimicamente combinada nas amostras contendo 0,5 e 0,8%
de ativador alcalino.
91
A Figura 33 demonstra que aos 28 dias a perda mssica ocasionada nas

amostras com 0,2 e 0,5% de ativador alcalino muito semelhante, onde suas
resistncias compresso nesta idade tambm se mostraram prximas.
O pico referente gua livre, ou gua no combinada, ocasionado prximo
aos 45C, verificado em maiores intensidades nos traos 90.10, para todos os
teores de ativadores alcalinos estudados. A gua no combinada apresentada em
algumas amostras pode estar relacionada com uma menor porosidade nas matrizes
slidas no decorrer do tempo de hidratao, dificultando assim a remoo desta
gua.
4.2.3.1 Comparao tipo de ativador: KOH x Ca(OH)2
A Figura 34 apresenta os grficos de anlise trmica para as amostras 90.10,

comparando utilizao de KOH e Ca(OH)2 como ativadores alcalinos. Verifica-se que
aos sete dias de hidratao a amostra que apresentam a maior decomposio
mssica a contendo 0,2% de ativador demonstrando uma maior quantidade de
fases hidratadas na amostra. Os picos verificados nas amostras para as anlises de
DTG so semelhantes para todos os teores de ativador, encontrando a presena da
fase etringita e de gua livre.
92
Figura 34 - TG/DTG comparao das amostras com utilizao de KOH X Ca(OH)2
Aos 28 dias de hidratao as perdas mssicas para as amostras contendo 0,2

e 0,8% de Ca(OH)2 so semelhantes e maiores do que a amostra com 0,5% de
ativador. Os picos referenciados como sendo de gua livre (~45C) e de etringita
(~80C) apresentam-se em maiores intensidades com o aumento da idade de cura.
Para todas as amostras com a utilizao de ambos os ativadores alcalinos a
gua livre aumenta significativamente dos sete aos 28 dias demonstrando um
decrscimo da porosidade das amostras.
As argamassas com utilizao de KOH apenas a amostra contendo 0,2% de
ativador alcalino apresentou o pico de gua livre na idade de sete dias, com a
utilizao de Ca(OH)2 aos sete dias todas as amostras apresentaram o pico
caracterstico. As amostras produzidas com Ca(OH)2 formam uma estrutura menos
porosa exemplificada pela maior quantidade de gua livre presente j em idades
inicias de sete dias.
93
4.2.4 Calorimetria de conduo isotrmica
O monitoramento da temperatura de hidratao de cada pasta estudada foi

realizado por um perodo de 168 horas, referente aos sete dias de hidratao. A
Figura 35 apresenta as curvas para a taxa de calor liberado e tambm de calor total
acumulado nas amostras, com interferncia dos teores de ativadores alcalinos.
Figura 35 - Curvas de calorimetria de conduo de pastas de cimento supersulfatado, com

utilizao de KOH como ativador alcalino.
Para as amostras contendo 80% de escria e 20% de anidrita verifica-se que

a amostra contendo 0,5% de ativador alcalino tem seu pico mximo formado em
aproximadamente 10 horas de hidratao, j a amostra com 0,8% de ativador
94
alcalino apresenta um atraso do seu pico mximo em trs horas quando comparada
com a amostra anterior, porm apresenta um maior fluxo de calor acumulado.
Ainda em anlise do trao 80.20, os grficos de calor de hidratao
demonstram que as amostras contendo 0,5 e 0,8% de ativador alcalino apresentam
os maiores acmulos de calor no tempo de decorrncia da anlise, nota-se ainda
que a curva resultante para a amostra com teor de ativador alcalino de 0,2% a
cintica de hidratao dos compostos desencadeia uma curva com caractersticas
endotrmicas.
Os grficos de taxa de calor liberado para as amostras de trao 85.15
demonstram que a amostra com 0,5% de ativador alcalino tambm apresentou neste
caso, a taxa de hidratao mxima no menor tempo, 13 horas, quando comparada
com as demais amostras produzidas com o mesmo trao. A amostra contendo 0,8%
de ativador apresentou a maior taxa de calor de hidratao, porm seu pico de
hidratao mximo sofreu um deslocamento de sete horas.com a mudana de trao.
O trao 85.15 com teor de 0,2% de ativador alcalino apresenta um perodo
relativamente longo de dormncia, com um baixo fluxo de calor praticamente no
apresentando um pico mximo de hidratao.
Para o trao 90.10 o pico de hidratao mxima para o teor de 0,2% de
ativador alcalino, foi verificado em aproximadamente 9 horas, j para a amostra
contendo 0,8% de ativador o pico ocorreu prximo as 16 horas.
A concentrao de 0,2% de ativador alcalino para todos os traos favorece na
reduo acentuada da energia de conduo envolvida no processo de
dissoluo/precipitao dos hidratos, praticamente no fornecendo um pico para a
taxa de hidratao mxima para as amostras Em todos os casos constatado um
prolongando do perodo de induo, reduo da taxa de liberao de calor e da taxa
mxima no pico principal.
Em todas as amostras o calor acumulado total maior para as amostras
contendo 0,5 e 0,8% de ativador alcalino. Segundo Gruskovnjak et al. 2008, o
desenvolvimento da resistncia a compresso depende fortemente do tipo e volume
dos hidratos formados e, portanto, sobre as interaes ocorridas entre os
componentes slidos e lquidos.
95
4.2.4.1 Comparao tipo de ativador: KOH x Ca(OH)2
As massas feitas com cada ativador (hidrxido de potssio e de clcio) foram

testados por calorimetria isotrmica de at sete dias de hidratao (Figura 35).
Figura 36 - Medies calorimtricas isotrmicas: Taxa de fluxo de calor e de libertao de calor

total com 0,2, 0,5 e 0,8% de KOH e Ca(OH)2 at 7 dias
A taxa de fluxo de calor para todas as trs massas, utilizando Ca(OH) 2 como
o ativador foi muito mais baixa do que aqueles feitos utilizando KOH. Para Ca(OH) 2,
foi observada uma menor atividade, com um perodo de induo muito longo e um
pequeno pico principal hidratao. As pastas feitas com KOH foram caracterizadas
por um perodo de induo relativamente curto e um pico intenso de hidratao
principal entre 10 e 17 horas (para 0,5 e 0,8% de ativador, respectivamente). Para
ambos os ativadores, as formulaes com 0,2% ativador apresentaram a menor taxa
de fluxo de calor, especialmente a pasta com 0,2% de Ca(OH) 2. Foi possvel
observar que as pastas contendo 0,5% e 0,8% de Ca(OH)2 apresentaram curvas de
taxas de fluxo de calor muito semelhantes, enquanto as pastas feitas com KOH
foram mais diretamente influenciada pelo teor de ativador.
96
4.2.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
A Figura 37, representa as imagem das pastas pr-definidas com uma

ampliao de 250X.
A B
C D
E F
Figura 37 - MEV panormica das pastas 90.10 formuladas, com ampliao de 250X. A)
0,2% de ativador em 24h; B) 0,8% de ativador em 24h; C) 0,2% de ativador em 28d; D) 0,8%
de ativador em 28; E) 0,2% de ativador em 90d; F) 0,8% de ativador em 90d.
97
Verifica-se atravs da anlise da Figura 37, que no h presena de fissuras

nas amostras. O aumento de cura favorece ao adensamento das matrizes slidas.
A Figura 38 apresenta a pasta com 0,2% de ativador alcalino nas primeiras 24
horas de hidratao, estruturas referentes a fase hidratada de etringita foram
encontradas, distribudas no homogeneamente na matriz do cimento
supersulfatado, com comprimentos de aproximadamente 2 m. Estruturas
semelhantes so encontradas nos estudos desenvolvidos por (MATSCHEI et al.
2005) em quatro horas de hidratao, e por (GRUSKOVNJAK et al. 2008) em 24
horas de hidratao, em comprimentos aproximados.
Vazio
Etringita
A B
Figura 38 - MEV amostras 90.10 com 0,2% de KOH. A) 24h B) 28 d, de hidratao.
As agulhas de etringita formam-se nos espaos vazios, conhecidos Ninhos

de etringita crescendo essencialmente perpendicular superfcie das partculas de
escria. Nota-se ainda uma grande quantidade de espaos porosos na matriz slida
produzida com utilizao de 0,2% de ativador alcalino, em 28 dias de hidratao.
98
C-S-H
Figura 39 - MEV pasta com 28 dias na presena de 0,8% de KOH.
Aos 28 dias de hidratao (Figura 39), demonstrado a presena do gel

reticulado referente aos C-S-H presentes na estrutura dos cimentos elaborados.
Algumas pastas de cimento foram realizadas com a utilizao de Ca(OH) 2
como ativador alcalino, demonstrando uma cristalinidade maior. Nota-se na Figura
40 uma maior quantidade de etringita com estruturas cristalinas mais definidas do
que o visualizado com a utilizao de KOH. As etringitas formam uma espcie de
ninho de agulhas entrelaadas geralmente situadas em bolses de espaos vazios.
99
Agulhas
de
Etringita
Etringita
Gipsita
Figura 40 - MEV amostra com 0,2% de Ca(OH)2, em 28 dias de hidratao.
As agulhas de etringita encontradas tm os comprimentos entre cinco e 10

m, suas estruturas so encontradas distribudas entre as estruturas de gipsita.
100
A microscopia eletrnica de varredura (MEV) uma das anlises mais

empregadas para a identificao dos C-S-H. Por no apresentarem forma cristalina
definida, eles no so identificados por DRX, e em DTG o intervalo de
decomposio trmica dos silicatos hidratados se sobressai ao intervalo da fase
etringita.
Na Figura 41 nota-se nitidamente a presena de gel reticulado de C-S-H
encontrado na microestrutura das pastas de cimento formuladas com 0,8% de
hidrxido de clcio aos 28 dias de hidratao.
C-S-H C-S-H
Figura 41 - MEV, C-S-H para as pastas com 0,8% de Ca(OH)2 aos 28 dias de hidratao.
101
5 CONSIDERAES FINAIS
O estudo desenvolvido apresentava como objetivo avaliar as influncias das

matrias primas utilizadas, na produo dos CSS elaborados, e nas fases hidratadas
formadas, com o propsito de favorecer o entendimento dos mecanismos de
hidratao do material cimentceo.
Verificou-se que a escria empregada para o desenvolvimento do estudo
apresentou resultados satisfatrios para utilizao como matria-prima para
produo de cimentos supersulfatados. Apesar do uso de uma escria com teor
mdio de 8,2% de alumina, este no foi o fator determinante para o bom
desempenho do CSS, j que algumas amostras apresentaram uma resistncia
compresso superior a 32 MPa aos 28 dias.
Quando utilizado KOH como ativador alcalino, notou-se que, de uma maneira
geral a concentrao de 0,5%, favorece aos melhores resultados de resistncia a
compresso. Os teores de 0,8% KOH como ativador alcalino favorecem a maior
formao de gipsita secundria em idades precoces, porm em idades tardias, como
56 e 90 dias, a gipsita secundria, consumida para formao de etringita,
ocasionando um ganho de fora. J os teores de 0,2% de KOH mostram-se
insuficientes para a disposio de anidrita na matriz slida de cimento, quando
comparados com os demais teores.
Tanto o tipo como a concentrao do ativador alcalino influenciou fortemente
no desenvolvimento de resistncia compresso: argamassas com KOH
forneceram foras superiores para o parmetro. Para os CSS elaborados com KOH
de ativador, a reduo das quantidades de ativador proporcionaram valores de
resistncia compresso mais elevadas. Para Ca(OH)2, o oposto foi observado.
As pastas feitas com KOH promoveram um maior consumo de anidrita e
formao aumentada de etringita, principalmente aos sete dias, o que indica que o
aumento da solubilidade de escria, mesmo com apenas 0,2% de ativador. Maiores
quantidade de Ca(OH)2 foram necessrias para promoverem o consumo de anidrita
e formao de etringita. Testes adicionais so necessrios para confirmar se a
formao excessiva de etringita resultaria em excesso de expanso de argamassas
feitas com 0,8% de KOH.
102
O teor de ativador alcalino influencia na disposio de anidrita na matriz slida

de cimento. A anidrita que deveria ser consumida para formao de etringita,
quando muito solvel, propicia a maior formao da fase hidratada gipsita.
Todos os cimentos elaborados com utilizao de 0,5% de KOH como ativador
alcalino, e os traos 85.15 e 90.10 com 0,2% de ativador encontram-se dentro das
exigncias apresentadas na Norma Europeia (EN 15743 2010), nenhum dos
cimentos elaborados com 0,8% de KOH respeitaram a exigncias da norma apenas
os elaborados com 0,8% de Ca(OH)2.
A variao dos teores de ativadores alcalinos afetam mais as resistncias
mecnicas das formulaes estudadas, do que a variao dos diferentes teores de
anidrita. Por mais que diferenas estatsticas foram verificadas para as diferentes
concentraes de anidrita, os valores das resistncias no apresentam tanta
variabilidade.
As medidas calorimtricas confirmaram que a utilizao de KOH fornece
maiores taxas de reao e maior evoluo de calor total quando comparado com
Ca(OH)2. Menores teores de KOH aumentaram os valores de evoluo de calor
enquanto que para Ca(OH)2, o oposto foi observado.
Em imagens de MEV a presena de etringita j verificada em idades iniciais
de 24 horas, o gel formado por C-S-H encontrado claramente nas microestruturas
das pastas, confirmando que estes so um dos principais produtos de hidratao
para cimentos supersulfatados.
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

O trabalho realizado procurou contribuir no estudo dos mecanismos de
hidratao dos CSS, verificando as possveis influncias que o teor e tipo de
ativador alcalino podem ocasionar nos produtos hidratados. Com o intuito de
compreender ainda mais a natureza deste tipo de cimento especial, alguns estudos
podem ser desenvolvidos vindo a somar na pesquisa, sendo eles:
Estudar o comportamento do CSS, sendo este um cimento com alto teor de
sulfato de clcio (at 20%), na utilizao de aglomerante em estrutura de concreto
armado.
Estudar o desempenho de CSS no processo de solidificao e estabilizao de
resduos industriais contendo metais pesados.
103
6 REFERNCIAS
ALARCON-RUIZ, L. et al. The use of thermal analysis in assessing the effect of

temperature on a cement paste. Cement and Concrete Research. 609-613. 2004.
ASSOCIAO BRASILEIRA de CIMENTO PORTLAND - ABCP. Guia bsico de

utilizao do Cimento Portland. Boletim tcnico 106, So Paulo, 2002.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Determinao da

resistncia compresso: NBR 7215. Rio de Janeiro, 1982.
______ Areia normal para ensaio de cimento: NBR 7214. Rio de Janeiro, 1996.
ATKINS, P.; JONES L. PRINCIPIOS DE QUMICA - Questionando a vida moderna e

o meio ambiente. 5 . Traduo: Ricardo Bicca de Alencastro. Porto Alegre - RS :
Bookman, 2012.
BATTAGIN, A. F. Cimento Portland. In: CONCRETO: CINCIA E TECNOLOGIA, por

Geraldo C. ISAIA, 185-232. So Paulo: Ipsis, 2011.
BATTAGIN, A. F.; ESPER, M.W.Contribuio ao conhecimento das propriedades

docimento portland de alto-forno. ABCP - Associao brasileira de Cimento
Portland, 1988: 123 .
BELLMANN, F., STARK, J. Activation of blast furnace slag by a new method.

Cement and Concrete Research. 644650. 2009:
BENSTED, J. Some applications of conduction calorimetry to cement

hydration. Advances in Cement Research . 35-44. 1987
BIJEN, J, e N NIEL. Supersulphated cement fron blastfurnace slag and chemical

gypsum available in the netherlands and neighbouring countries. Cement and
Concrete Reserach. 307-322. 1980.
BILODEAU, A.; MALHOTRA V. A. High-volume Fly Ash System: Concrete

Solution for Sustaintable Development. ACI Material Journal, 2000.
BINA, P.; CASTRO, P. R. F, YOSHIMURA, H. N. Metodologia de anlise e

aprovao de utilizao de rejeitos industriais na construo civil: estudo de
casos de uso de fundio de descarte na construo civil. IBRACON- 44
CONGRESSO BRASILEIRO, 2002.
104
BREHM, Feliciane. A. Adio de xido de zinco (ZnO) em pastas de cimento

visando viabilizar a reciclagem de ps de aciaria eltrica (PAE) na construo
civil. 2004. 90 f. Tese (Doutorado em Engenharia) Escola de Engenharia,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Porto Alegre, 2004.
CAPONERO, J.; TENRIO, J. A. S. Anlises trmicas. 2014. Disonvel em

<http://www.angelfire.com/crazy3/qfl2308/1_multipart_xF8FF_9_ANALISE_TERMIC
A_PMI-2201.pdf> Acesso em 04/abr de 2014.
CHAUNSALI, P.; PEETHAMPARAN, S. Evolution of strength, microstructure and

mineralogical composition of a CKDGGBFS binder. Cement and Concrete
Research. 197-208. 2011:
CINCOTTO, M. A. Reaes de hidratao e Pozolnicas. Em: IBRACON -

Concreto: Cincia e tecnologia, por Geraldo C. Isaia, 387. So Paulo: Ipsis, 2011.
CINCOTTO, M. A. Utilizao de subprodutos e resduos na indstria da

construo civil. INSTITUTO DE PESQUISAS TECNOLGICAS. Tecnologia de
Edificaes, 1988: 71-74.
COLLIER, et al. The suitability of a supersulfated cement for nuclear waste

immobilisation. Journal of Nuclear Materials. 457-464. 2014.
DING, S. et al. Properties of Supersulphated Phosphogysum-slag Cement (SSC)

Concrete. Journal of Wuhan University of Technology Mater. 109-113. 2014.
DUTTA, D.K.; BORTHAKUR, P.C. Activation of low lime high alumena

granulated blast furnace slag by anhydrite. Cement and Concrete Research 711-
722. 1990.
EHRENBERG, A.; GEISELER, J. Carbon dioxide emissions with cement

production.In IRON AND STEEL SLAG - PROPRIETES AND UTILIZATION.
International Symposium on the Utilization of Metallurgical slag, 1999: 12.
FRANCINO, H. 2008. Telecurso 2000 CEFET BA Tecnologia dos Materiais

Mecnica Industrial. Alto forno. Disponvel em
<https://hugofrancino.wordpress.com/siderurgicas/ >Acesso em: 01 mar. 2015.
GROUNDS, Z.; NOWELL, D. V.; WILBURN, F. W. The influence of temperature

and different storage conditions on the stability of supersulphated cement.
Journal of Thermal Analysis. 687-699. 1994.
105
GRUSKOVNJAK, A. et al. Hydration mechanisms of super sulphated slag

cement. Cement and Concrete Research. 983992. 2008.
INSTITUTO BRASILEIRO de MEIO AMBIENTE IEMA. Nota metodolgica

processos industriais. Sistema de estimativa de emisso de gases do efeito
estufa, Novembro 2013:
INSTITUTO BRASILEIRO de SIDERURGIA IBS. Relatrio de sustentabilidade

2011. AO BRASIL, 2011.
______. Relatrio de sustentabilidade 2014. AO BRASIL, 2014.
ISAIA, G. C. IBRACON - CONCRETO CINCIA E TECNOLOGIA. Vol. 1. So

Paulo: Editora - Ipsis, 2011.
JACOMINO, V. M. F. et al. Controle ambiental das indstrias de produo de

ferro-gusa em altos-fornos a carvo vegetal. 2002.
JOHN, V. M. Cimento de escria ativada com silicatos de sdio.1995. 199 p.

Tese de Doutorado em Engenharia. Departamento de Engenharia de Construo
Civil. Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Universidade de So Paulo
USP. So Paulo SP. 1995.
JOHN, V. M. Reciclagem de resduo na construo civil: construo

metodologia de pesquisa e desenvolvimento. 2000. 102 p. Tese (livre docncia).
Escola politcnica da Universidade de So Paulo. 2000.
JOHN, V. M.; AGOPYAN, V. Reciclagem de escria de alto forno no Brasil. 26 de

11 de 1998. Disponvel em
<ftp://ftp.cefetes.br/cursos/MetalurgiaMateriais/Joseroberto/P%D3S/NORMAS,%20A
RTIGOS%20E%20%20EXERC%CDCIOS/RECICLAGEM%20DE%20ESC%D3RIA%
20DE%20ALTO%20FORNO%20NO%20BRASIL.pdf > Acesso em: 10 mar. 2014.
JUENGER, M.C.G. et al. Advances in alternative cementitious binders. Cement

and Concrete Research. 12321243. 2011:
KAVALEROVA, E. Alkaline cements, and concretes: economical, ecological and

legislative aspects. INTERNATIONAL CONFERENCE ALKALI ACTIVATED
MATERIALS RESEARCH, PRODUCTION AND UTILIZATION. 293-302. 2007:
LIVESEY, et al. Measurement of the heat of hydration in cement. Cement and

Concrete Composites 177-185. 1991.
106
LUZ, C. A. da. Contribuio ao desenvolvimento de cimentos supersulfatados,

a partir de escrias com diferentes teores de alumina. Relatrio Ps Doutorado
no Exterior. University of Toronto, Toronyo/Canad, 2013.
LUZ, C. A. da; et al. Behaviour of calcium sulfoaluminate cement in presence of

high concentrations of chromiun salts. Cement and Concrete Research. 624-629.
2007.
MAJUMDAR, A.J.; SINGH B.; EVANS T.J. Glass fibre-reinforced supersulphated

cement. Composites. 177-183. 1981.
MALISKA, M. Microscopia eletrnica de varredura. 98 p. Material de uso didtico.

Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC. Florianpolis - SC, 2005.
MASSUCATO, C. J. Utilizao de escria de alto forno carvo vegetal como

adio no concreto. 2005. 105 p. Dissertao de Mestrado. Universidade Estadual
de Campinas Unesp. Campinas, SP. 2005.
MASUERO, A. B. Estabilizao das escrias de aciaria eltrica com vistas a sua

utilizao com substituio ao cimento. Tese de Doutorado em Engenharia.
2001. 264 p. Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalurgia e
Materiais - PPGEM, Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRS. Porto
Alegre RS. 2001.
MEHROTRA V. P. et al. Plaster of Paris activated supersulphated slag cement.

Cement and Concrete Research. 463-473. 1982.
METHA, P. K.; MONTEIRO P. J.M.. Concreto: estrutura, propriedades e

materiais. Ed. 4. Editora: Pini Ltda. So Paulo SP. 2001.
MUN, K. et al. Basic properties of non-sintering cement using phosphogypsum

and wast lime at activator. Contruction and Building Materiails. 13421350. 2007.
NETO, A. A. M. Estudo da retrao em argamassas com cimento de escria

ativada. Dissertao de mestrado. 2002. 161 p. Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Universidade de So Paulo USP. So Paulo - SP, 2002.
NEVILLE, A. M.; BROOKS J. J. Tecnologia do Concreto. 2 ed.Traduo: Ruy

Alberto Cremonini. Editora: Bookman. Porto Alegre RS. 2013.
NORMA EUROPEIA - EN 15743. Supersulfated cement Composition,

specifications and conformity criteria. 2010.
107
PEREIRA, E. A. C. Aspectos tcnicos da gesto de resduos nas siderrgicas

integradas a coque. SEMINRIO DE REDUO E MATRIAS-PRIMAS
RESDUOS NA SIDERURGIA - Anais: Volta Redonda- RJ, 187-199.1994.
PEREIRA, R. S. Ativao de cimento siderrgico. 2010. 41 p. Monografia

apresentada ao Curso de Especializao em Construo Civil , Universidade
Federal de Minas Gerais UFMG. Escola de Engenharia da UFMG. Belo Horizonte
MG. 2010.
PEYSSONS, S.; PRA, J.; CHABANNET, M. Immobilization of heavy metal by

calcium sulfoaluminate cement. Cemente and Concrete Research. 2261-2270.
2005.
ROURKE, B. et al. Development of calcium sulfateggbsPortland cement

binders. Contruction and Building Materiails. 340346. 2009.
SILVA, D. A. de. Efeitos dos polmeros HEC e EVA na microestrutura de pastas

de cimento Portland. 2001. 263 p. Tese de Doutorado em Cincia e Engenharia de
Materiais. Programa de ps-graduao em cincia e engenharia de materiais.
Universidade Federal de Santa Catarina UFSC. Florianpolis SC. 2001.
SILVA, E. Ferro: Ocorrncia, obteno industrial, propriedades e utilizao.

2009. Disponvel em < http://educacao.uol.com.br/disciplinas/quimica/ferro-
ocorrencia-obtencao-industrial-propriedades-e-utilizacao.htm> Acesso em: 16 jun.
2013.
WANG, S. D.; SCRIVENER, K. L.Hidration products of alkali activated slag

cement. Cement end Concrete Research. 561-571. 1995.
108
APNDICES
109
APNDICE A TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 80% DE ESCRIA E 20% DE ANIDRITA
Tabela 23 - ANOVA - Anlise de varincias para a amostra contendo 80% de escria e 20% de anidrita.
Fonte de variao SQ GL Q2 mdio p-valor
Tratamento 15,89 2 7,944
24 horas Resduo 0,1591 6 0,0265 9,75 x 10 -7
Total 16,05 8 --
3 dias Resduo 0,2780 6 0,0460 3,01 x 10 -6
Total 19,23 8 --
7 dias Resduo 0,8050 6 0,134 2,17 x 10 -7
Total 133,9 8 --
28 dias Resduo 5,340 6 0,890 2,40 x 10 -5
Total 185,4 8 --
56 dias Resduo 15,52 6 2,59 0,0213
Total 56,04 8 --
90 dias Resduo 15,58 6 2,60 0,0155
Total 62,47 8 --
110
APNDICE B TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 85% DE ESCRIA E 15% DE ANIDRITA
24 horas Resduo 0,0937 6 0,0156 6,91 x 10 -5
Total 2,202 8 --
3 dias Resduo 0,6761 6 0,1127 4,69 x 10 -4
Total 8,703 8 --
7 dias Resduo 2,866 6 0,4777 8,70 x 10 -6
Total 139,4 8 --
28 dias Resduo 7,254 6 1,209 7,11 x 10 -6
Total 377,3 8 --
56 dias Resduo 5,062 6 0,8437 2,88 x 10 -4
Total 76,67 8 --
90 dias Resduo 5,164 6 0,8606 6,11 x 10 -6
Total 282,4 8 --
111
APNDICE C TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 90% DE ESCRIA E 10% DE ANIDRITA
Com KOH
24 horas Resduo 0,0802 6 0,0134 1,27 x 10 -5
Total 3,441 8 --
3 dias Resduo 1,192 6 0,1987 4,61 x 10 -3
Total 6,788 8 --
7 dias Resduo 2,807 6 0,4679 2,43 x 10 -6
Total 208,8 8 --
28 dias Resduo 1,583 6 0,2638 3,62 x 10 -8
Total 478,1 8 --
56 dias Resduo 67,64 6 11,27 0,0830
Total 155,1 8 --
90 dias Resduo 28,49 6 4,748 0,0168
Total 111,3 8 --
Com Ca(OH)2
7 dias Resduo 1,760 6 0,293 2,40 x 10 -5
Total 60,94 8 --
28 dias Resduo 2,871 6 0,479 0,0146
Total 11,75 8 --
112
APNDICE D TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 0,2% DE ATIVADOR ALCALINO
Tabela 26 - ANOVA - Anlise de varincias para a amostra contendo 0,2% de ativador alcalino.
24 horas Resduo 0,0513 6 0,0085 8,68 x 10-8
Total 11,58 8 --
3 dias Resduo 0,6060 6 0,1010 5,99 x 10-4
Total 7,187 8 --
7 dias Resduo 4,279 6 0,7130 7,82 x 10-2
Total 10,00 8 --
28 dias Resduo 5,170 6 0,8600 1,10 x 10-2
Total 23,30 8 --
56 dias Resduo 5,720 6 0,950 5,93 x 10-3
Total 31,50 8 --
90 dias Resduo 8,57 6 1,430 1,15 x 10-3
Total 81,80 8 --
113
APNDICE E TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 0,5% DE ATIVADOR ALCALINO
24 horas Resduo 0,0591 6 0,0098 7,15 x 10-7
Total 6,605 8 --
3 dias Resduo 1,207 6 0,2010 0,5690
Total 1,457 8 --
7 dias Resduo 0,524 6 0,0870 0,0651
Total 1,303 8 --
28 dias Resduo 6,35 6 1,060 0,1474
Total 12,02 8 --
56 dias Resduo 19,61 6 3,270 0,0916
Total 43,50 8 --
90 dias Resduo 21,91 6 3,650 0,0243
Total 75,63 8 --
114
APNDICE F TABELA ANOVA PARA AS AMOSTRAS COM 0,8% DE ATIVADOR ALCALINO
24 horas Resduo 0,2227 6 0,0371 1,13 x 10-3
Total 2,138 8 --
Tratamento 0,1110 2 0,0560
3 dias Resduo 0,3330 6 0,0560 0,4214
Total 0,4440 8 --
7 dias Resduo 1,674 6 0,2790 4,74 x 10-3
Total 9,970 8 --
28 dias Resduo 2,657 6 0,4430 1,55 x 10-3
Total 22,94 8 --
56 dias Resduo 62,91 6 10,48 0,5281
Total 77,83 8 --
90 dias Resduo 18,76 6 3,130 0,0625
Total 47,25 8 --

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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM TECNOLOGIA

CONTRIBUIO AO ESTUDO DE CIMENTOS SUPERSULFATADOS:

CONTRIBUIO AO ESTUDO DE CIMENTOS SUPERSULFATADOS:

Dissertao submetida ao Programa de

Orientadora: Prof. Dr. Caroline Angulski

Orientador: Profa. Dra. Caroline Angulski da Luz

1. Escria. 2. Cimento - Composio. 3. Cimento Portland. I.

CDD (22. ed.) 660.281

Ficha Catalogrfica elaborada por

Prof. Dra. Raquel Dalla Costa da Rocha

O Termo de Aprovao assinado encontra-se na Coordenao do PPGTP

A minha pequena e amada filha Alice,

pelo amor incondicional.

com tamanha alegria que agradeo a Deus pela experincia proporcionada,

"A educao a arma mais poderosa

que temos para mudar o mundo."

Palavraschave: Escria de alto forno, anidrita, ativador alcalino, cimento

Keywords: blast furnace slag, anhydrite, alkali activator, supersulfated cement

TABELA 2 - PRINCIPAIS COMPOSTOS DO CIMENTO PORTLAND......................25

TABELA 3 - PRINCIPAIS SUBPRODUTOS UTILIZADOS COMO ADIES EM

TABELA 4 - TIPOS DE CIMENTOS PORTLAND .....................................................29

TABELA 5 - PRODUO DE AO BRUTO NA AMRICA LATINA. ........................31

TABELA 6 - COMPOSIO DAS ESCRIAS DE ALTO-FORNO NO BRASIL,

TABELA 7 - LEVANTAMENTO BIBLIOGRFICO DOS ATIVADORES ALCALINOS

TABELA 8 - COMPOSIO QUMICA DA ESCRIA. .............................................48

TABELA 9 - DISTRIBUIO GRANULOMTRICA ESCRIA. ................................50

TABELA 10 - COMPOSIO QUMICA GIPSITA. ...................................................50

TABELA 11 - FRAES GRANULOMTRICAS AREIA (MATERIAL RETIDO).......52

TABELA 12 - PROPORO DE MATERIAIS UTILIZADOS NO ESTUDO...............53

TABELA 13 - PROPORO DE MATERIAIS UTILIZADOS NAS MATRIZES

TABELA 14 - PROPORO DOS MATERIAS NAS PASTAS DE CIMENTO ..........58

TABELA 15 - TESTE DE COMPARAES MLTIPLAS DE MDIAS (TESTE DE

TABELA 16 - TESTE DE COMPARAES MLTIPLAS DE MDIAS (TESTE DE

TABELA 17 - TESTE DE COMPARAES MLTIPLAS DE MDIAS (TESTE DE

TABELA 18 - EXIGNCIAS MECNICAS E FSICAS DADAS COMO VALORES

TABELA 19 - AVALIAO DO TEOR DE ANIDRITA COM UTILIZAO DE 0,2%

TABELA 21 - AVALIAO DO TEOR DE ANIDRITA COM UTILIZAO DE 0,8%

TABELA 22 - TESTE DE TUKEY PARA AMOSTRAS COM CA(OH)2. .....................79

TABELA 23 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

TABELA 24 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

TABELA 25 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

TABELA 26 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

TABELA 27 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

TABELA 28 - ANOVA - ANLISE DE VARINCIAS PARA A AMOSTRA

FIGURA 2 - ENERGIA DEMANDADA POR TONELADA DE CIMENTO

FIGURA 3 - EMISSO DE CO2 POR TONELADA DE CIMENTO PRODUZIDA. . ...30

FIGURA 4 - REPRESENTAO ESQUEMTICA DE UM ALTO-FORNO...............33

FIGURA 5 - PORCENTAGEM EM VOLUME CALCULADO DOS SLIDOS

FIGURA 6 - PORCENTAGEM EM VOLUME CALCULADO DOS SLIDOS

FIGURA 7 - ANLISES DRX EM CSS APS 1, 7 E 28 DIAS DE HIDRATAO.

FIGURA 8 - ANLISES DE TG E DTG EM AMOSTRA DE CSS. HT:

FIGURA 9 - IMAGENS DE MEV DO CIMENTO SUPERSULFATADO. ....................44

FIGURA 10 - FLUXOGRAMA METODOLGICO DA PESQUISA............................47

FIGURA 11 - DRX DA ESCRIA. .............................................................................49

FIGURA 12 - DISTRIBUIO GRANULOMTRICA PARA A ESCRIA. ................49

FIGURA 13 - METODOLOGIA DA PREPARAO DE ANIDRITA...........................51

FIGURA 14 - DIFRATOGRAMAS GIPSITA/ANIDRITA.............................................51

FIGURA 15 - PROCEDIMENTO PARA ELABORAO DA ARGAMASSA..............54

FIGURA 16 - EQUIPAMENTO PARA TESTES DE COMPRESSO. .......................56

FIGURA 17 - A) MOLDES PRISMTICOS. B) CORPOS DE PROVA......................56

FIGURA 18 - A) DIFRATMETRO DE RAIOS X. B) DETECTOR............................60