Facultad de Qumica
Anlisis Instrumental
Informe n3:
Practicas 5 y 6
1.- Resumen.
Para la determinacin del pKa del cido fosfrico, se utiliz el mtodo de titulacin
potenciomtrica, en la cual se mide el potencial a travs de un electrodo selectivo de protones
para determinar el pH. La medicin se realiz primero estandarizando el NaOH con ftalato cido
de potasio, para luego estandarizar dos soluciones de H3PO4, una con 25ml del cido, y otra con 25
ml del cido ms 5 ml de KCl. Luego, a travs del mismo mtodo de titulacin, se determin el
fosfato de una bebida cola, valorndose 25 ml de Coca-Cola sin gas y luego otros 25 ml de Coca-
Cola con gas.
1.1- Objetivos
Determinar los pKa del H3PO4 mediante la titulacin potenciomtrica.
Determinar la cantidad de fosfato en una bebida cola.
Determinar la cantidad de CO2 en una bebida cola.
Conocer la tcnica de titulacin potenciomtrica.
Analizar la influencia del KCl en la variacin de potencial de una disolucin.
Estandarizacin NaOH.
o Alcuota 1
=
1,001 = [] 9,5
[NaOH]= 0,1054 mol/L
o Alcuota 2
=
1,001 = [] 10
[NaOH]= 0,1001 mol/L = 0,1036
o Alcuota 3
=
1,001 = [] 9,5
[NaOH]= 0,1054 mol/L
Determinacin pKa cido fosfrico
-Sin la adicin de KCl.
Tabla I. Datos titulacin del cido fosfrico sin la adicin de KCl.
12.00
10.00
8.00
pH
6.00
4.00
2.00
0.00
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0
22.0
23.0
mL NaOH
H3PO4
4.00
3.50 21.5, 2.98
11.5, 3.42
3.00
2.50
pH/mL
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
-0.50
mL NaOH
1 punto de equivalencia:
%error=2,83%
2 punto de equivalencia:
(21,5mL-11,5 mL)/2 5mL
11,5mL+5mL 16,5mL pH= 6,92 =pK2
%error=4,02%
12.00
10.00
8.00
pH
6.00
4.00
2.00
0.00
0.0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0
16.5
18.0
19.5
21.0
22.5
24.0
25.5
27.0
28.5
30.0
mL NaOH
H3PO4 + KCl
3.00
12.5, 2.66
2.50
26.0, 2.18
2.00
pH/mL
1.50
1.00
0.50
0.00
0.5
2.0
3.5
5.0
6.5
8.0
9.5
11.0
12.5
14.0
15.5
17.0
18.5
20.0
21.5
23.0
24.5
26.0
27.5
29.0
mL NaOH
1 punto de equivalencia:
%error=6,60%
2 punto de equivalencia:
%error=6,66%
pH 2,72 3,14
Volumen
NaOH pH (sin gas) pH/mL
0,5 2,77
1,0 2,97 0,40
1,5 3,33 0,72
2,0 3,72 0,78
2,5 4,38 1,32
3,0 5,23 1,70
3,5 5,92 1,38
4,0 6,19 0,54
4,5 6,50 0,62
5,0 6,69 0,38
5,5 7,00 0,62
6,0 7,19 0,38
6,5 7,63 0,88
7,0 8,00 0,74
7,5 8,66 1,32
8,0 9,56 1,80
8,5 10,13 1,14
pH (sin gas)
12.00
10.00
8.00
pH
6.00
4.00
2.00
0.00
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5
mL NaOH
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5
mL NaOH
(2 1 ) [] = 4 3
(8 3) 0,1036 = 4 3
0,518 = 4 3
Xmg 1000mL
X= 1968 mg/L de 4 3
Volumen
NaOH pH (con gas) pH/mL
0,0 2,67
0,5 3,06 0,78
1,0 3,64 1,16
1,5 4,61 1,94
2,0 5,11 1,00
2,5 5,38 0,54
3,0 5,62 0,48
3,5 5,86 0,48
4,0 6,01 0,30
4,5 6,16 0,30
5,0 6,31 0,30
5,5 6,49 0,36
6,0 6,67 0,36
6,5 6,86 0,38
7,0 7,17 0,62
7,5 7,53 0,72
8,0 8,62 2,18
8,5 9,17 1,10
9,0 9,5 0,66
9,5 9,78 0,56
10,0 10,02 0,48
10,5 10,22 0,40
11,0 10,36 0,28
11,5 10,52 0,32
12,0 10,68 0,32
pH (con gas)
12
10
8
pH
0
2.0
10.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
11.0
11.5
12.0
mL NaOH
1.50
1.00
0.50
0.00
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
mL NaOH
[ . 2( ) . 1(con )] [] =
(8,0 1,5) 0,1036 =
= 0,673
En la titulacin, como est presente tanto el CO2 como el fosfato, se le deben restar los mmoles de
fosfato a los mmoles de NaOH para obtener los mmoles de CO2
() = () + (2)
(2) = () ()
= 0,673 0,518
= 0,155 2
2 = 0,155 44,01 = 6,82
6,82 25mL
Xmg 1000mL
X= 272,9 mg/L
4.- Discusin.
Para la titulacin del cido fosfrico solo, se obtuvo un pKa1 = 2,18 y pKA2 = 6,9, los cuales difieren
de los valores tericos, con un porcentaje de error del 2,83% y 4,02% respectivamente. Por otra
parte, en la titulacin del cido fosfrico con NaOH en presencia de KCl, los valores obtenidos
fueron de pKa1 = 1,98 6,73 y pKa2=6,73, con un error del 6,60% y 6,66% respectivamente. Como
los pKas tericos se miden a fuerza inica cero (1), era esperable que en el segundo caso el error
obtenido fuera mayor, debido a que en disolucin hay presentes iones K+ y Cl-, los cuales alteran
las propiedades de la disolucin al obtenerse una fuerza inica mayor que cero. Al haber mayor
cantidad de iones en disolucin, se favorece la disociacin de cido, y por lo tanto, su pKa debi
haber disminuido en el segundo caso, lo que concuerda con los resultados experimentales.
Adems, los pKas tambin se determinan a una temperatura especfica (298K) (1), y como ambas
mediciones se realzaron sin controlar la variable temperatura, esto pudo causar una desviacin de
los valores hacia el pka terico. Hay que considerar tambin los posibles errores de
procedimiento, como por ejemplo en la medicin de los volmenes en las buretas, en las lecturas
de los datos o en la pesada de los estndares y reactivos. Por ltimo, los equipos de medicin
pudieron no haber estado en buenas condiciones o no calibrados.
En el caso del cido fosfrico, solamente se puede visualizar dos puntos de equivalencia en la
curva de titulacin a pesar de ser un cido triprtico (Figura 1). Esto se debe a que la variacin de
pH en el tercer punto ocurre muy lentamente, debido a que la tercera constante es muy pequea
(2).
En caso de los valores obtenidos para las muestras de bebida con y sin gas, que fueron de 2,72 y
3,14 respectivamente, se puede decir que son diferentes entre s debido a la presencia de cido
carbnico en la bebida con gas, el cual, al tener actividad cido base, provoca una diferencia en las
lecturas de pH en comparacin con la bebida desgasificada. Hay que considerar que mucho del
cido carbnico se pierde como CO2 al destapar el envase de bebida, por lo que el pH medido no
necesariamente corresponde al real (3).
La utilidad de las medidas del pH es que se pudo calcular adems las concentraciones de fosfato y
CO2 en la Coca-Cola, que fueron de 1968 mg/L para el 4 3 y 272,9 mg/L para el CO2. Para
determinar el fosfato se utiliz la bebida sin gas, ya que de esta forma la posible interferencia del
cido carbnico se elimina al desprenderse de la disolucin. En el caso de la determinacin de CO2
se utiliz la bebida gasificada por poseer el analito buscado, y en el clculo se consider tambin el
fosfato que es obtenido al mismo tiempo que el CO2 al adicionar el NaOH, puesto que tanto el
cido carbnico como el cido fosfrico estn presentes en la bebida.
Ventajas de la potenciometra.
Mtodo preciso en comparacin con las valoraciones de qumica analtica clsica que utilizan
indicadores cido-base.
Existen electrodos de membrana que permiten cuantificar la concentracin de iones especficos,
como en el caso de la determinacin del pH (H+)
El electrodo de pH es selectivo y sensible, el cual pertenece al grupo de electrodos de membrana
slida.
Los electrodos de vidrio son tiles, ya que son sensibles a cationes, y no presentan reacciones
electroqumicas por lo que no hay interferencias.
Desventajas de la potenciometra.
Aplicaciones de la potenciometra.
5.- Conclusiones
Fue posible determinar los valores de pKa para el cido fosfrico a partir de la potenciometra a
travs del uso de curvas de titulacin, y se obtuvieron diferencias en ambos casos debido a la
variacin de la fuerza inica.
6.- Bilbliografa.
(1) Calculus 1, Clculo con funciones de una variable, con una introduccin al lgebra
lineal., Apostol T. M., Ed. Reverte, 2005, pg. 128.
(2) Qumica., Gillespie R. J., Ed Reverte, 1988, pg. 677.
1.- Resumen.
En esta prctica se determin la conductividad de una disolucin de HCl y HAc con NaOH. Esto se
realiz mediante una celda de valoracin, donde se midieron 3 disoluciones distintas y se titularon
con la disolucin de NaOH de aproximadamente 0,1M. Primero, la mezcla fue de 10,0 mL de HCl y
40,0 mL de agua destilada. La segunda medicin fue de 10,0 mL de HAc y 40,0 mL de agua destilada.
La tercera medicin se realiz con 10,0 mL de HCl, 10,0 mL de HAc y 30,0 mL de agua destilada. Cada
0,5 mL de NaOH agregados se midi la conductividad. Paralelamente, se midi esta misma
propiedad en 3 tipos de aguas.
2.- Objetivos.
Conocer la tcnica analtica de titulacin conductimtrica.
Determinar la concentracin de una mezcla de cidos.
Comparar la conductividad de distintas aguas y relacionarlas con su nivel de pureza.
3.- Resultados.
El Y corregido o conductancia corregida se calcul con la siguiente frmula:
( + )
=
-Titulacin de HCl con NaOH.
Tabla VI. Titulacin de HCl con NaOH
8
Conductividad corregida (ms)
7
6
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 21,96mL
25 30
10,24mL Volumen NaOH (mL)
Figura 11. Curva titulacin conductimtrica para mezcla de HCl y cido actico.
Concentracin NaOH
Con los datos de otro grupo, se obtuvo en este caso una concentracin de 0,09655M para el
NaOH.
=
0,09655mol 1000mL
Xmol 10,24mL
X = 9,887 * 10-4mol de HCl
9,887 104 mol
= 0,09886
0,01
Para el HAc, al agregar 11,72 ml de NaOH (luego del primer punto de equivalencia) se obtuvo el
segundo punto, y como la relacin es de 1:1.
=
0,09655mol 1000mL
Xmol 11,72mL
X = 1,13 * 10-3mol de HAc
9,154 103 mol
= 0,1132
0,01
Constante de la celda
Tabla IX. Conductividades medidas de KCl.
0,001413
KCl 0,01M = 0.001273
= 1,110
0,002765
KCl 0,02M= = 0.002400
= 1,152
1,110+ 1,152
Promedio: 2
= 1,131
Lo anterior explica las curvas obtenidas en cada titulacin. En la titulacin de HCl con NaOH (Figura
9), al agregar NaOH la conductancia disminuye, puesto que la cantidad de protones va siendo cada
vez menor, y al mismo tiempo, aumenta la cantidad de iones Na+, los cuales no consiguen
compensar la prdida de protones. Esto se debe a que el sodio tiene una conductividad inica de
50,1 y los protones de 349.8 (3) puesto que el gran tamao del impide una conductancia similar a
la del protn por la friccin. Sin embargo, luego del punto de equivalencia, se produce un gran
cambio y la conductividad aumenta, puesto que comienzan a predominar en disolucin tanto los
iones Na+ y OH- por exceso.
En la titulacin de HAc era esperable que la conductividad comienza a aumentar en menor medida
aadir NaOH, puesto que a pesar que la cantida de H+, el sodio tiene mucho menor tamao que el
ion acetato, por lo que los efectos se compensan entre s y se obtiene la curva de la Figura 9.
Adems, hay que considerar que, a diferencia del HCl, el cido utilizado en este caso es un cido
dbil, por lo que el aporte de H+ es mucho menor. El quiebre en el grfico indica el punto de
equivalencia, en donde se observa el efecto que tiene el exceso de Na+ y OH- en la conductancia
luego de haber valorado todo el cido, la cual es mayor por lo explicado anteriormente.
Las formas de las curvas permiten calcular por estequiometria la concentracin de cada ion en los
puntos de equivalencia.
Se puede seguir el curso de una titulacin sin conocer la constante de celda.
Desventajas de la coulombimetra.
Aplicaciones de la coulombimetra.
5.- Conclusiones.
6.- Bibliografa.
(1) Anlisis qumico. Captulo 19: Mtodos potenciomtricos, F. Rouessac, A. Rouessac, 5ta edicin,
Mc Graw Hill, Espaa, 2003, Pg 367 - 376
(2) Conductimetra en mtodos instrumentales de anlisis qumico, Ewing G. W., McGraw Hill,
1978, Pgs. 361 369
(3) Captulo 22: Mtodos conductimtricos en Anlisis instrumental, Skoog D., West D., Nueva
editorial interamericana, 2 edicin, 1987, Pgs. 671 682.