INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

U NI DA D PROFES ION A L I N TER DIS CIPL INA RI A DE

BI OTE CN OLOG A

LABORATORIO DE MTODOS ANALTICOS E INSTRUMENTALES

PRACTICA NO. 3
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS
CIDO-BASE

GRUPO: 4FV2

EQUIPO 1:
ALVARADO GALVN ABRAHAM DANIEL
CRISTERNA ROJAS VANYA
RODRGUEZ FRAGOSO SALMA KAREN

PROFESORAS:
BOLAOS VALERIO EMMA
NAVA LVAREZ RAQUEL

FECHA: 24 DE FEBRERO DEL 2017

OBJETIVOS
Obtener la curva tipo de la valoracin potenciomtrica de una disolucin una
disolucin problema de Na2CO3
Determinar la concentracin de una disolucin problema de Na2CO3

INTRODUCCIN

cidos y bases

En 1923, J. N. Brnsted en Dinamarca propuso de manera independiente una teora,

particularmente til para la qumica analtica, sobre el comportamiento cido-base. De
acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, un cido es un donador de protones, mientras
que una base es un aceptor de protones. Para que una molcula se comporte como un
cido, debe encontrarse con un aceptor de protones (o base). De la misma manera, una
molcula que puede aceptar un protn se comporta como base si se encuentra con un
cido.

Una caracterstica importante del concepto de Brnsted-Lowry es la idea de que un

cido se convierte en un aceptor potencial de protones llamado base conjugada (del
cido ori- ginal) al ceder un protn.

Un cido que ha donado un protn se convierte en una base conjugada capaz de aceptar
un protn para regenerar el cido original. De manera similar, una base que ha aceptado
un protn se convierte en un cido conjugado que puede donar un protn para
regenerar la base original. Por lo tanto, el ion nitrito, la especie qumica producida por
la prdida de un protn del cido nitroso, es capaz de aceptar protones de un donador
adecuado. Esta reaccin es la que provoca que una disolucin de nitrito de sodio sea
ligeramente alcalina

La valoracion acido-base consiste en la determinacio n de la concentracion de un acido

o una base, mediante la adicin del volumen necesario de una base o acido de
concentracion conocida, respectivamente, para alcanzar el punto de equivalencia es
necesario el empleo de un indicador acido-base que nos indique en que punto la
neutralizacin del acido o base problema se ha completado. Estos indicadores son
especies acido-base cuyas formas bsica y cida tienen colores diferentes.

El pH al que vira el indicador y que ser el que nos de el punto final de la valoracio n no
tiene por qu coincidir con el pH en el punto de equivalencia.

Se han utilizado los indicadores para determinar el punto de equivalencia en una

valoracio n acido-base. Sin embargo, teniendo en cuenta la sensibilidad del ojo humano,
en el mejor de los casos cuando el color del indicador en la forma cida es muy diferente
al de la forma bsica, se necesita al menos dos unidades de pH para apreciar el cambio
de coloracin de la disolucin.
En la actualidad el avance tecnolgico y el abaratamiento de los precios ha permitido
que los alumnos puedan utilizar potencimetros de bajo coste y sea posible registrar
fcilmente la variacin del pH de la disolucin al ir aadiendo el agente valorante. La
representacion del pH frente al volumen adicionado ilustra el proceso de neutralizacin
y permite una estimacion muy precisa del punto final de la valoracin.

Existen diferentes metodos para la estimacin del punto final de una valoracin son
fciles de realizar haciendo uso de una hoja de clculo como Excel o Calc.

Mtodo de la derivada de pH con respecto al volumen adicionado (V).

La representacin de la derivada del pH con respecto al volumen adicionado, (pH/V)

debe presentar un valor mximo para el punto de inflexin de la curva pH vs V.

Mtodo de la segunda derivada de pH con respecto al volumen adicionado (V).

En este caso la representacin de la segunda derivada del pH con respecto a V,

(pH/V)/V debe alcanzar valor cero en el punto de equivalencia de la valoracin.

Mtodo de Gran.

Este procedimiento se basa en el ajuste mediante mnimos cuadrados de la recta

resultante de representar la funcin de Gran frente al volumen de base adicionado. La
funcin de Gran para la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte viene dada
por la siguiente expresin.

G = (Vi + V)10-pH, siendo Vi el volumen inicial de la valoracin.

Esta representacin conduce a una recta de ecuacin G = a + bV en la que b es la

pendiente y a la ordenada en el origen. Cuando G es igual a cero, V es igual al volumen
en el punto de equivalencia, calculndolo mediante el cociente -a/b.

Este metodo es el ms preciso, pero se debe tener en consideracin el eliminar del

ajuste por mnimos cuadrados los puntos de la valoracin en los que se comete ms
error, es decir los puntos iniciales de la valoracin y los que estn muy prximos al punto
de equivalencia.
DIAGRAMA EXPERIMENTAL

Aforar en un matraz
1. PREPARACIN DE Medir 0.83 ml de HCl
volumtrico (100ml) Guadar y etiquetar
DISOLUCIONES concentrado
con agua destilada

Determinar
normalidad

2. CALIBRACIN DEL Conectar el electrodo a

Manejar en forma Conectar potencimetro
POTENCIMETRO FISHER entrada correspondiente
cuidadosa el electrodo* a corriente elctrica.
SCIENTIFIC en el aparato.

Introducir el electrodo en Introducirlo en la

El electrodo se debe
la disolucin buffer de pH Enjuagar el electrodo con disolucin buffer de pH =
secar con un papel suave
= 7.0, hasta que se agua destilada y secarlo 4.0, hasta que se
y absorbente*
estabilice. estabilice

Repetir hasta que el

potencimetro marque el
valor de pH sin realizar
ningn ajuste.

3. VALORACIN Poner una alcuota de Introducir el

Montar el dispositivo
10 mL de Na2CO3 electrodo lenta y
DE Na2CO3 10 1 para la valoracion
mas 40 mL de agua cuidadosamente en la
M con HCl 10 1 N potenciometrica
destilada en un vaso. disolucin.

Evitar que la barra Llenar bureta de 25 Valorar la disolucin

Tomar la lectura de
magntica golpee al mL con la disolucin de Na2CO3 con
pH al inicio.
electrodo* estndar de HCl adiciones de 0.50 mL

Tomar lectura cada

Registrar volumenes y Graficar pH en
0.5 ml agregados del
pH funcion del volumen.
reactivo titulante.
RESULTADOS
Tabla 1. Valores de pH obtenidos en la valoracin potenciomtrica de Na2CO3 con HCl.

Volumen de HCl pH Volumen de HCl pH

[mL] [mL]
0 10.4 7 6.23
0.5 10.27 7.5 5.98
1 10.13 8 5.83
1.5 10.01 8.5 5.56
2 9.84 9 5.08
2.5 9.66 9.5 3.54
3 9.47 10 2.78
3.5 9.03 10.5 2.49
4 8.2 11 2.33
4.5 7.41 11.5 2.19
5 7.12 12 2.09
5.5 6.78 12.5 1.98
6 6.63 13 1.90
6.5 6.48

Grafica 1. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 con HCl 0.1 N

11

10

7
pH

2
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 1010.51111.51212.51313.51414.51515.516
Volumen de HCl [mL]
Tabla 2. Valores obtenidos para los mtodos de determinacin del punto de
equivalencia
Primera Segunda Gran
derivada derivada
V pH V pH pH/V (pH/V) (pH/V)/V V*10^-pH
0 10.4 0.5 -0.13 -0.26 -0.02 -0.04 0
0.5 10.27 0.5 -0.14 -0.28 0.04 0.08 2.68516E-11
1 10.13 0.5 -0.12 -0.24 -0.1 -0.2 7.4131E-11
1.5 10.01 0.5 -0.17 -0.34 -0.02 -0.04 1.46586E-10
2 9.84 0.5 -0.18 -0.36 -0.02 -0.04 2.89088E-10
2.5 9.66 0.5 -0.19 -0.38 -0.5 -1 5.4694E-10
3 9.47 0.5 -0.44 -0.88 -0.78 -1.56 1.01653E-09
3.5 9.03 0.5 -0.83 -1.66 0.08 0.16 3.26639E-09
4 8.2 0.5 -0.79 -1.58 1 2 2.52383E-08
4.5 7.41 0.5 -0.29 -0.58 -0.1 -0.2 1.7507E-07
5 7.12 0.5 -0.34 -0.68 0.38 0.76 3.79289E-07
5.5 6.78 0.5 -0.15 -0.3 1.7764E-15 3.55271E-15 9.12773E-07
6 6.63 0.5 -0.15 -0.3 -0.06 -0.12 1.40654E-06
6.5 6.48 0.5 -0.18 -0.36 0.04 0.08 2.15235E-06
7 6.3 0.5 -0.16 -0.32 0.12 0.24 3.50831E-06
7.5 6.14 0.5 -0.1 -0.2 -0.16 -0.32 5.43327E-06
8 6.04 0.5 -0.18 -0.36 -0.04 -0.08 7.29609E-06
8.5 5.86 0.5 -0.2 -0.4 -0.14 -0.28 1.17333E-05
9 5.66 0.5 -0.27 -0.54 -0.46 -0.92 1.96899E-05
9.5 5.39 0.5 -0.5 -1 -2.16 -4.32 3.87011E-05
10 4.89 0.5 -1.58 -3.16 2.26 4.52 0.000128825
10.5 3.31 0.5 -0.45 -0.9 0.46 0.92 0.005142678
11 2.86 0.5 -0.22 -0.44 0.16 0.32 0.015184227
11.5 2.64 0.5 -0.14 -0.28 0.06 0.12 0.026344978
12 2.5 0.5 -0.11 -0.22 0.1 0.2 0.037947332
12.5 2.39 0.5 -0.06 -0.12 -0.04 -0.08 0.050922535
13 2.33 0.5 -0.08 -0.16 0.06 0.12 0.060805568
13.5 2.25 0.5 -0.05 -0.1 -8.8818E-16 -1.77636E-15 0.075916079
14 2.2 0.5 -0.05 -0.1 8.8818E-16 1.77636E-15 0.088334028
14.5 2.15 0.5 -0.05 -0.1 0.24 0.48 0.102652139
15 2.1 -15 -2.1 0.14 -0.14 0.009333333 0.119149235
 Chart Title

12

10

8
pH

PE2 = 10 ml
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16
volumen de HCl [mL]

Grafica 2. Grafica de pH en funcin del volumen agregado de HCl con MTODO DE PARALELOGRAMO para determinar punto de equivalencia.
 Chart Title
0.4

0.2

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16
-0.2

-0.4

-0.6

-0.8

-1

-1.2
pH/V

-1.4

-1.6
PE1= 3.5 mL
-1.8

-2

-2.2

-2.4

-2.6

-2.8

-3
PE2=10 mL
-3.2

-3.4
Volumen de HCl [mL]
 Grafica 3. Grafica de pH/V en funcin del volumen agregado de HCl con MTODO DE LA PRIMERA DERIVADA para determinar punto de
equivalencia.

Chart Title
5

PE2 = 9.7 mL
1
(pH/V)/V

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16

-1

-2

-3

-4

-5
Volumen de HCl [mL]

Grafica 4. Grafica de (pH/V) /V en funcin del volumen agregado de HCl con MTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA para determinar punto de equivalencia
 Grafica 4. Grafica de V* 10 -pH en funcin del volumen agregado de HCl con MTODO
DE GRAN para determinar punto de equivalencia.

Chart Title
0.14

0.12

0.1
Axis Title

0.08

0.06
puntos eliminados
0.04

0.02

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.51010.51111.51212.51313.51414.51515.516
Axis Title

Grafica 4. Grafica de V* 10 -pH en funcin del volumen agregado de HCl con MTODO
DE GRAN, REGRESIN LINEAL

Metodo de Gran
0.14
y = 0.0241x - 0.2485
0.12 R = 0.9917

0.1
V*10^-pH

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 1010.51111.51212.51313.51414.51515.516
Volume de HCl [mL]

= 0.0241() 0.2485
+0.2485 0.2485
= 0.0241
; = 0 ; = 0.0241 = 10.311

= = 10.311
Tabla 3. Resultados de la estandarizacin de la solucin de HCL

Nmero de matraz Peso Na2CO3 [g] Volumen HCL [L] Normalidad

N o eq/L
1 0.03 0.0051 0.1110
2 0.0303 0.0052 0.1097
3 0.0304 0.0053 0.1082
Promedio - - 0.1097

Tabla 4. Concentracin de Na2CO3 obtenida a partir de los puntos de equivalencia

determinados.

Mtodo Volumen de HCl en el punto Concentracin de Na2CO3

equivalente [mL] N o eq/L

Paralelogramo 10 0.1097
Primera derivada 10 0.1097
Segunda derivada 9.7 0.1064
Gran 10.311 0.1131

ANLISIS DE RESULTADOS
+ +

+ +
+ + +
Reaccin entre carbonato de sodio y cido clorhdrico

En la grfica 1. Se puede observar la curva de valoracin de la solucin de Na2CO3 y

sus cambios de pH. Usando el mtodo del paralelogramo podemos relacionar los
cambios ms bruscos de pH con el volumen de HCl en donde se alcanzan los puntos de
equilibrio, la reaccin entre el carbonato de sodio y cido clorhdrico, es la reaccin
entre una base dbil y un cido fuerte, en la que al tener la solucin de Na2CO3 y
agregar HCl este acido va a reaccionar primero con los carbonatos transformndolos
en carbonatos cidos, se necesitan dos equivalentes de HCl para transformar todos los
carbonatos.
Se entiende como el final de la valoracin el momento en el que el pH llega a 7 como
ocurrira en la reaccin entre una acido fuerte y una base fuerte ya que estos se
disocian completamente, Sin embargo, al ser una base dbil con un cido fuerte, el
final de la valoracin tendr un pH menor a 7 teniendo ms de un punto de
equivalencia.
El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido, el cual
ha neutralizado nicamente una carga del carbonato, y es hasta el segundo punto,
donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades y se dice que est neutralizado.
Al determinar el punto de equivalencia por el mtodo de la primera derivada (Grafica
3) y por el mtodo de la segunda derivada (Grafica 4) en ambos se puede observar de
manera definida los dos puntos de equivalencia (PE) alcanzados durante la reaccin.
Por el mtodo de la primera derivada los PE se representan en los valores mnimos de
(pH/V), mientras que en el mtodo de la segunda derivada los PE se representan
cuando (pH/V)/V alcanza un valor cero.
Utilizando el mtodo de Gran, se realiza una grfica V*10-ph contra Volumen de HCl en
la que se eliminaron puntos que no entran en el rango lineal de grfica, al realizar una
regresin lineal solamente de los datos sobrantes, se obtiene una ecuacin en la que X
es igual al volumen equivalente cuando y es igual a cero.

CONCLUSIONES
El punto final puede tomarse como el punto de inflexin de la curva de
valoracin, Si esta es sigmoidea, el punto de inflexin es la parte ms
pronunciada donde el cambio de pH con el volumen es mximo.
Es posible estimar de manera visual a partir de una grfica o mediante el clculo
de la primera derivada y segunda derivada de la curva de valoracin.
El mtodo del paralelogramo, a pesar de ser de los ms inexactos, se acerca a los
dems valores de punto equivalente.
El mtodo de Gran para el clculo de punto de equivalencia es el ms exacto en
comparacin con los otros mtodos pues se basa en un ajuste de mnimos
cuadrados y se tienen que depreciar los puntos que no siguen una tendencia
lineal.

APLICACIONES RELACIONADAS CON LA INDUSTRIA FARMACUTICA

Las valoraciones cido-base, mayor mente ayudan a la determinacin de sustancias
entre ellas: sales de amonio, nitratos y nitritos que son determinadas por el mtodo de
Kjeldahl. La determinacin de protenas totales del suero, ayuda a diagnosticar varias
enfermedades, principalmente hepticas, para este se tom como referencia el mtodo
de Kjeldahl y usualmente se ocupan los mtodos de biuret o de Lowry ambos utilizan la
espectrofotometra. El mtodo de Dumas se utiliza para la determinacin de nitrgeno
en materiales orgnicos. Mientras que el mtodo de Winkler ayuda a analizar mezclas
carbonato/cido.
El uso de cidos y bases es importante para la fabricacin de jabones, cremas productos
de belleza, obtencin de soluciones amortiguadoras que sirven para la produccin de
analtos de inters. El conocimiento del pH es de utilidad para determinar la pureza y
concentracin de un compuesto, mayormente medicamentos.
MEMORIA DE CALCULO
Formula Aplicacin
= 2 1 Ejemplo primer valor:

= 10.27 10.4 = 0.13

= 2 1 Ejemplo primer valor:

= 0.5 0 = 0.5
Mtodo de la primera derivada Ejemplo primer valor:

0.13
= = 0.26
0.5
pH pH pH Ejemplo segundo valor:
( )=( ) ( )
V V 2 V 1
pH
( ) = 0.28 (0.26) = 0.02
V
Mtodo de la Segunda derivada Ejemplo segundo valor:
(pH/V)
V (pH/V) 0.02
= = 0.04
V 0.5
Mtodo de Gran Ejemplo segundo valor:
V 10pH
V 10pH = 0.5 1010.27 = 2.68516 1011
PE=Peso equivalente Na2CO3 Carbonato de sodio
[g/eq]
105.98
PM=Peso molecular Na2CO3 = = 52.99

[g/mol] 2

PI=Partculas intercambiables
[eq/mol]

=


[ ]

= = [ ]=[ ]
[ ]

N=normalidad de la solucin HCl Normalizacin de la disolucin de HCl
[eq/L]=CHCl Ejemplo matraz 1
W=peso Na2CO3 [g]
PE=Peso equivalente de Na2CO3[g/eq]
V=volumen gasto gastado de HCl [L] 0.03
= = 0.111
[52.99 ] [0.0051]

=
Matraz 2

[] = 0.1097
= =[ ]=[ ]
[ ] [] Matraz 3


= 0.1082

Calculo de la concentracin de Mtodo del Paralelogramo:
Na2CO3
VPe = 10mL
Na2CO3 Na2CO3 = 0.1097 10
Na2CO3 = = 0.1097
10
= Mtodo de la primera derivada:
VPe = 10mL
Na2CO3 =
Na2CO3 0.1097 10
Na2CO3 = = 0.1097
10
Mtodo de la segunda derivada:
VPe = 9.7mL
0.1097 9.7
Na2CO3 = = 0.1064
10
Mtodo de Gran:
VPe = 10.311mL
0.1097 10.311
Na2CO3 = = 0.1131
10

BIBLIOGRAFA

1. http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/valorAcidoBase/valoraciones_acido-
base.pdf
2. Douglas A. Skoog. (2015). Fundamentos de qumica analtica . Mxico: Cengage
learning. 197-199
3. Daniel C.Harris. Analisis Qui mico Cuantitativo. 2009. 6a edicion. Tema 12. Ed.
Reverte.
4. Gran, G. (1950): Determination of the equivalence point in potentiometric
titrations, Acta Chemica Scandinavica.
5. http://campus.fca.uncu.edu.ar/pluginfile.php/24556/mod_resource/content/1/
Cap%204%20Vol.%20neutralizacion%20aplicaciones%202015.pdf
6. http://agrega.juntadeandalucia.es/repositorio/19012011/39/es-
an_2011011913_9102124/QU2_U5_T3_Contenidos_v04.pdf