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EQUILIBRIO CIDO BASE

A lo largo de la historia, muchos cientficos investigaron las propiedades de los cidos y las bases.
De este modo, surgieron diferentes teoras para explicar el comportamiento de estos compuestos
en solucin. Las ms relevantes son la Teora de Arrhenius, la Teora cido/base de Brnsted y
Lowry y la Teora de Lewis.

cidos y bases de Brnsted-Lowry

Un cido segn Brnsted se define como una sustancia capaz de ceder un protn y una base,
como una sustancia que puede aceptar un protn.
Una extensin de la definicin de Brnsted de cidos y bases es el concepto de par cido-base
conjugado, su estructura se diferencia en un ion hidrgeno. La base conjugada es la especie que
resulta cuando el cido pierde un ion hidrgeno.

HCl + H2O H3O+ + Cl

cido Base conjugada

A la inversa, un cido conjugado resulta de la adicin de un protn a una base de Brnsted.

NH3 + H2O (l) NH4 (ac) + OH(ac)


base cido conjugado

El agua como caso particular de electrolito dbil

El agua es un electrolito dbil que experimenta una ligera ionizacin.


H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH(ac)
Esta reaccin se conoce como autoionizacin del agua. La constante de equilibrio para esta
reaccin es:

[H3O ].[OH ]
Kw 1,80 .1016 a 25,0 C
[H2O]

La concentracin molar del agua puede considerarse constante e igual a 55.56 M. Por lo tanto,
1,8 x 10 -16 . 55.56 = Kw = [H3O+ [OH
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La constante de equilibrio Kw (Kwater) se denomina constante del producto inico del agua, y
es el producto de las concentraciones molares de los iones oxonio (H3O+) e hidrxido (OH-) a una
temperatura determinada.
En el agua pura, a 25 C, las concentraciones molares de los iones oxonio e hidrxido son
iguales, debido a la estequiometra de la reaccin, y su valor es:
[H3O+ = 1.0 x 10-7 M y [OH = 1.0 x 10-7 M.
Por lo tanto:
Kw = [H3O+ [OH = (1.0 x 10-7) (1.0 x 10-7) = 1.0 x 10-14

Las soluciones se clasifican en cidas, bsicas y neutras segn los valores de las concentraciones
molares de iones oxonio e hidrxido.
Siempre que las concentraciones molares de los iones oxonio e hidrxido son iguales, ([H3O+] =
[OH]) la solucin acuosa es neutra.
En una solucin cida, la concentracin molar de iones oxonio es mayor que la concentracin
molar de iones hidrxido ([H3O+] > [OH]).
En una solucin bsica la concentracin molar de iones hidrxido es mayor que la concentracin
molar de iones oxonio ([H3O+ < [OH.

El pH: una forma de medir la acidez

Dado que los valores de las concentraciones de los iones H3O+ y OH generalmente son muy
pequeos y, por lo tanto es difcil trabajar con ellos, el bioqumico dans Soren Srensen propuso,
en 1909, una medida ms prctica denominada pH.
El pH de una solucin se define como el logaritmo decimal negativo de la concentracin molar del
ion hidrgeno, en moles/L:
pH = - log [H3O+]

El pOH de una solucin se define como el logaritmo decimal negativo de la concentracin molar
del ion hidroxilo, en moles/L
pOH = log [OH]
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El signo negativo de las definiciones de pH y pOH implica que cuanto mayor es la concentracin
molar de H3O+, ms bajo es el pH y que cuanto mayor es concentracin molar de OH-, ms bajo
es el pOH.
Las soluciones cidas, neutras y bsicas, a 25C, pueden identificarse por sus valores de pH y
pOH, como sigue:
Soluciones cidas:
[H3O+ > 1.0 x 10-7 M; [OH- < 1.0 x 10-7 M; pH < 7.00; pOH > 7.00
Soluciones neutras:
[H3O+ = 1.0 x 10-7 M; [OH- = 1.0 x 10-7 M; pH = 7.00; pOH = 7.00
Soluciones bsicas:
[H3O+ < 1.0 x 10-7 M; [OH- > 1.0 x 10-7 M; pH > 7.00; pOH < 7.00

A 25 C, la escala de pH para soluciones diluidas comprende valores entre 0 y 14,00. Cabe


mencionar que existen soluciones en las que los valores de pH son menores que 0 o mayores que
14,00.

Si consideramos nuevamente la constante del producto inico del agua, KW


Kw = [H3O+ [OH = 1.0 x 10-14
Si se aplica el logaritmo negativo en ambos lados, se obtiene:
- (log [H3O+ + log [OH) = - log (1.0 x 10-14)
- (log [H3O+ + log [OH) = 14.00

A partir de las definiciones de pH y de pOH se obtiene:


pH + pOH = 14.00
Esta ecuacin proporciona otra forma de expresar la relacin entre la concentracin de iones
H3O+ y la concentracin de iones OH.

Fuerza de los cidos y las bases

Los cidos fuertes, son electrolitos fuertes, es decir, se ionizan por completo en agua y el
proceso de ionizacin es irreversible.
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Las soluciones acuosas de los cidos fuertes no contienen molculas de cido sin ionizar.
La mayora de los cidos fuertes son cidos inorgnicos, por ejemplo: cido clorhdrico (HCl),
cido bromhdrico (HBr), cido yodhdrico (HI); cido ntrico (HNO3); cido sulfrico (H2SO4) y
cido perclrico (HClO4). Las ecuaciones que representan el proceso de ionizacin de alguno de
ellos son:
HCl + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 + H2O (l) H3O+ (ac) + NO 3 (ac)

HClO4 + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO 4 (ac)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles, es decir, se ionizan slo parcialmente en agua y el
proceso de ionizacin es reversible.
En el equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas
del cido sin ionizar, iones oxonio, base conjugada y una pequea cantidad iones OH-
provenientes de la autoionizacin del agua.
Los cidos carboxlicos, el cido fluorhdrico (HF), el cido nitroso (HNO2), el cido sulfuroso
(H2SO3) son ejemplos de cidos dbiles. Las ecuaciones de ionizacin son:

HF + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 + H2O (l) H3O+(ac) + NO 2 (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes, es decir, se ionizan por completo en agua y el proceso
de ionizacin es irreversible.
Las soluciones acuosas de las bases fuertes estn formadas por molculas de agua y los iones
provenientes de la ionizacin de la base y del agua.

Los hidrxidos de los metales alcalinos, Grupo 1, y algunos de los metales alcalinos trreos,
Grupo 2, son bases fuertes.

HO
NaOH
2
Na+(ac) + OH (ac)
Ba(OH)2 H
2O
Ba2+(ac) + 2OH(ac)
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Las bases dbiles son electrolitos dbiles, es decir, se ionizan slo parcialmente en agua y el
proceso de ionizacin es reversible.
En el equilibrio, las soluciones acuosas de las bases dbiles contienen una mezcla de molculas
de la base sin ionizar, de iones OH- , del cido conjugado y una pequea cantidad iones H3O+
provenientes de la autoionizacin del agua.
El amonaco, las aminas y las amidas son ejemplos de bases dbiles.
NH3 + H2O(l) NH4 (ac) + OH(ac)

CH3CH2NH2 + H2O(l) CH 3 CH 2NH 3 (ac) + OH(ac)

Constante de ionizacin de cidos y bases dbiles

Como se ha visto, la mayora de los cidos y bases son electrolitos dbiles que se ionizan
parcialmente en agua. La ionizacin de un cido monoprtico* dbil, HA, en agua se representa
por la ecuacin:
HA + H2O H3O+ + A
*Se define cido monoprtico a los que poseen un solo tomo de hidrgeno por molcula.

La expresin del del equilibrio para esta ionizacin:


[H3 O ].[A ]
Ka
[HA]

Ka es la constante de ionizacin del cido, es decir, la constante de equilibrio para la


ionizacin de un cido dbil. (La concentracin del agua se incorpora a la constante de equilibrio
dando Ka constante de ionizacin del cido o constante de acidez).

A cierta temperatura, la fuerza del cido HA se puede medir cuantitativamente mediante Ka.
Cuanto mayor es el valor de Ka, el cido es ms fuerte, en consecuencia el cido est ms
ionizado y mayor es la concentracin de iones H3O+ en el equilibrio,
La ionizacin de las bases dbiles se analiza de la misma manera que la ionizacin de los cidos
dbiles. Por ejemplo, al disolver el amoniaco se disuelve en agua, se produce la ionizacin parcial
del mismo.
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NH3 + H2O (l) NH4 (ac) + OH(ac)

La constante de equilibrio para esta ionizacin es:

[OH - ].[NH 4 ]
Kb
[NH 3 ]

Kb, es la constante de ionizacin bsica, es decir, la constante de equilibrio para la ionizacin


de una base dbil. Cuanto mayor es el valor de Kb, la base es ms fuerte, en consecuencia la
base est ms ionizada y mayor es la concentracin de iones OH- en el equilibrio.

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