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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM GEOCINCIAS

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS


SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO
- BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

EDUARDO SANBERG

Orientador DR. ARI ROISENBERG


Co-orientador DR. ANTNIO PEDRO VIERO

COMISSO EXAMINADORA
Dra. Teresinha Guerra
Dra. Snia Maria Barros de Oliveira
Dra. Ana Maria Pimentel Mizusaki

Dissertao de Mestrado apresentada como requisito para obteno do Ttulo de


Mestre em Geocincias.

Inclui Verso digital em CD ROM

2003
Sanberg, Eduardo.
Comportamento dos Contaminantes nos Solos e guas
Subterrneas em Depsito de Resduos do Refino de Petrleo -
Borreiro na Refinaria Alberto Pasqualini, RS/ Eduardo Sanberg. -
Porto Alegre: UFRGS, 2003.
[143 f.] il.

Dissertao (Mestrado). - Universidade Federal do Rio Grande


do Sul. Instituto de Geocincias. Programa de Ps-Graduao em
Geocincias. Porto Alegre, RS - BR, 2003.

1. Geoqumica. 2. Contaminao. 3. Solos. 4. gua Subterrnea.


5. Hidrocarbonetos. 6. Metais. 7. Petrleo I. Ttulo.

_____________________________
Catalogao na Publicao
Biblioteca Geocincias - UFRGS
Renata Cristina Grn CRB10/1113
ii

AGRADECIMENTOS

Ao meu pai e minha me, sem eles a maioria das coisas dessa vida no
teriam sentido;
Aos meus irmos Marcelo e Dbora, que sempre esto do meu lado;
Aos meus orientadores Ari Roisenberg e Antnio Pedro Viero, que no
decorrer desses 26 meses me incentivaram a conhecer as realizaes que somente
muito trabalho pode propiciar;
Ao Joo, pela fora tcnica, bom humor, disposio e amizade;
Aos meus professores e colegas de trabalho;
essencial CAPES, Fundao de fomento minha bolsa de pesquisa;
Refinaria Alberto Pasqualini e sua equipe tcnica;
s pessoas que pelos mais diversos motivos ficaram no passado, mas
vivem forte nos meus pensamentos e no meu corao;
E enfim, aos meus amigos do presente, que no esquecem de mim
mesmo aps longos perodos de ausncia e isolamento para realizao deste trabalho.
Beijos, abraos e muito obrigado a todos vocs...
Ricardo, Marli, Marcelo e Dbora.
A imaginao mais importante que o saber.
(Albert Einstein)
v

SUMRIO

1. INTRODUO ........................................................................................................1
1.1 Localizao e Vias de Acesso .............................................................................3
1.2 Aspectos Scio Econmicos ...............................................................................6
1.3 Clima ....... ...................................................................................... ....................7

2. OBJETIVOS.............................................................................................................9

3. METODOLOGIA DE TRABALHO....................................................................10
3.1 Levantamento Bibliogrfico: ............................................................................10
3.2 Levantamento plani-altimtrico ........................................................................11
3.3 Sondagens com amostragem (PA) ....................................................................11
3.4 Poos de monitoramento (PM) .........................................................................12
3.5 Sondagens exploratrias (ST) ...........................................................................14
3.6 Testes de recuperao .......................................................................................15
3.7 Classificao dos resduos slidos ....................................................................15
3.8 Ensaio de Lixiviao de Resduos.....................................................................16
3.9 Ensaio de Solubilizao de Resduos................................................................17
3.10 Amostragem de resduos slidos (solos e sedimentos) ...................................17
3.11 Amostragem de guas subterrneas ................................................................18
3.12 Anlises Qumicas de compostos orgnicos e metais pesados .......................18
3.13 Determinao quantitativa de compostos volteis (VOCs) ............................20

4. ASPECTOS GEOLGICOS E HIDROGEOLGICOS ..................................21


4.1 Geologia Regional.............................................................................................21
4.2 Caractersticas geolgico-geotcnicas da Refinaria e da rea do Borreiro .......26
4.2.1.Geologia da rea da Refinaria ..................................................................26
4.2.2.Geologia da rea do Borreiro ...................................................................29
4.3 Hidrogeologia da regio metropolitana de Porto Alegre ..................................44
4.3.1.Hidrogeologia da rea da Refinaria e do Borreiro ...................................45
vi

5. CONCEITOS TERICOS....................................................................................55
5.1 Introduo.. .................... .................................................................................55
5.2 Caracterizao das fases de contaminao........................................................56
5.2.1.Fase livre .............................................................................................56
5.2.2.Fase dissolvida .........................................................................................58
5.2.3.Fase adsorvida..........................................................................................50
5.2.4.Fase residual.............................................................................................64
5.2.5.Fase gasosa . ............................................................................................64
5.3 Mecanismos de transferncia de contaminantes ...............................................65
5.4 Atenuao natural..............................................................................................66
6. RESULTADOS OBTIDOS E DISCUSSO DOS DADOS................................68
6.1 Resduos Slidos ...............................................................................................68
6.1.1.Contaminantes na Massa Bruta................................................................68
6.1.1.1.Cromo...........................................................................................73
6.1.1.2.Chumbo............................................................................. ...........76
6.1.1.3.Mercrio.......................................................................................79
6.1.1.4.Cdmio............................................................................... ..........83
6.1.1.5.Brio.............................................................................................86
6.1.1.6.Contedo de Hidrocarbonetos Totais de Petrleo nos
Sedimentos do Borreiro ..................................................... .................................89
6.1.2.Contedo de contaminantes Extrato do Lixiviado dos Sedimentos da
rea do Borreiro Testes de Lixiviao. ................................................................90
6.1.2.1.Cromo...........................................................................................94
6.1.2.2.Mercrio ......................................................................................95
6.1.2.3.Chumbo. ......................................................................................96
6.1.2.4.Cdmio.... .....................................................................................98
6.1.2.5. Brio ......................................................................................99
6.1.3.Composio qumica do Extrato de Solubilizao dos Sedimentos da
rea do Borreiro Testes de Solubilizao...........................................................100
6.1.4.Enquadramento dos Sedimentos do Borreiro na classificao de
resduos slidos (NBR-10.004 da ABNT) .............................................................110
6.2Contedo de metais pesados e hidrocarbonetos totais de petrleo nas guas
subterrneas................................................................................................................111
vii

6.3Disperso dos contaminantes orgnicos na rea do Borreiro...........................113


6.3.1.Fase Livre...............................................................................................113
6.3.2.Fase Dissolvida ......................................................................................114
6.3.3.Fase Adsorvida.......................................................................................114
6.3.4.Fase Residual .........................................................................................115
6.3.5.Fase Gasosa ...........................................................................................115
6.4 Disperso dos metais na rea do Borreiro.......................................................116
6.4.1.Metais nas fases livre e residual.............................................................116
6.4.2.Metais e fase adsorvida ..........................................................................117
6.4.3.Metais e a fase dissolvida.......................................................................117
6.5Atenuao Natural............................................................................................118

7. CONCLUSES E RECOMENDAES ..........................................................120

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...............................................................124

9. ANEXOS ...............................................................................................................130
viii

LISTA DE TABELAS

Tabela 3.1: Atividades executadas.............................................................................10


Tabela 3.2: Limites de deteco de metais pelo mtodo espectrofotometria de
absoro atmica.........................................................................................................19
Tabela 4.1. Caractersticas gerais das unidades gondunicas da Bacia do Paran
(modificado de Holz e De Ros, 2000)........................................................................22
Tabela 4.2: Valores de background na rea da Refinaria..........................................29
Tabela 4.3: Coordenadas locais, cotas do terreno e do nvel esttico dos poos
utilizados no modelamento numrico da superfcie potenciomtrica do aqfero no
Borreiro.......................................................................................................................46
Tabela 4.4: Dados de condutividade hidrulica do aqfero e velocidade de fluxo das
guas subterrneas......................................................................................................53
Tabela 5.1: Solubilidades tericas de hidrocarbonetos (API 2000)..........................57
Tabela 5.2: Caractersticas e propriedades das montmorilonitas, ilitas e caolinitas
(adaptado de Deutsch, 1997).......................................................................................61
Tabela 5.3: Afinidades geoqumicas de argilominerais, xidos e hidrxidos de Fe
com ctions. (adaptado de Alloway, 1990).................................................................62
Tabela 6.1. Contedo de metais, cloro e TPH na massa bruta das amostras de
sedimentos...................................................................................................................70
Tabela 6.2. Valores de referncia para TPH e metais em sedimentos de reas
industriais propostos pela Norma Holandesa (STI) e teores mximos no Borreiro...73
Tabela 6.3. Valores de referncia para metais em sedimentos de reas industriais
propostos pela CETESB (2001) e teores mximos nas amostras do Borreiro............73
Tabela 6.4. Contedo de metais, arsnio e flor no extrato de testes de lixiviao em
sedimentos da rea do Borreiro...................................................................................92
Tabela 6.5. Composio qumica do extrato de solubilizao nos sedimentos da rea
do Borreiro................................................................................................................102
Tabela 6.6. Contedo de metais e hidrocarbonetos de Petrleo nas guas
subterrneas da rea do Borreiro...............................................................................112
Tabela 6.7: Valores de VOCs nos poos de monitoramento..................................116
ix

LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1: Localizao geral da rea estudada...........................................................4


Figura 1.2. Localizao da rea do Borreiro, com destaque para as reas de
ampliao da REFAP, do horto florestal, reserva biolgica e da Bacia de Aerao
(BAE)............................................................................................................................5
Figura 3.1. Mapa topogrfico da rea do Borreiro com cotas relativas ao nvel do
mar..............................................................................................................................11
Figura 3.2. Caractersticas construtivas dos poos de monitoramento......................13
Figura 3.3: Seqncia de aes determinadas pela NBR-10.005 para obteno do
extrato lixiviado de amostras de resduos slidos.......................................................16
Figura 4.1: Mapa Geolgico da rea da Refinaria.....................................................27
Figura 4.2.: Mapa de pontos......................................................................................31
Figura 4.3: Descries das sondagens.......................................................................37
Figura 4.4 Mapa de ispacas de aterro......................................................................37
Figura 4.5: Mapa de localizao das sees geolgicas............................................38
Figura 4.6: Sees geolgicas....................................................................................39
Figura 4.7: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais dos poos de
monitoramento............................................................................................................47
Figura 4.8: Superfcie potenciomtrica das guas subterrneas no Borreiro,
demonstrando a direo geral de fluxo Nordeste........................................................53
Figura 5.1: Disperso dos contaminantes no solo e subsolo......................................56
Figura 5.2: Relao do teor com disperso espacial para as diferentes fases de
contaminao..............................................................................................................59
Figura 5.3: Estrutura esquemtica de argilomineral com ctions adsorvidos.
(adaptado de Deutsch, 1997).......................................................................................61
Figura 5.4: Adsoro de ctions por matria orgnica. ............................................63
Figura 5.5: Destino e processos de transporte de contaminantes no meio ambiente
(Day, 2001).................................................................................................................66
Figura 6.1. Distribuio vertical do contedo de Cromo nas amostras de sedimentos
do Borreiro em cada sondagem realizada...................................................................74
Figura 6.2. Distribuio de cromo nos sedimentos do Borreiro, considerando a
amostra com maior concentrao desse metal em cada sondagem.............................76
x

Figura 6.3. Distribuio vertical do contedo de Chumbo nas amostras de


sedimentos do Borreiro em cada sondagem realizada................................................77
Figura 6.4. Distribuio de chumbo nos sedimentos do Borreiro, considerando a
amostra com maior concentrao desse metal em cada sondagem.............................79
Figura 6.5. Distribuio vertical do contedo de mercrio nas amostras de
sedimentos do Borreiro nas sondagens realizadas......................................................80
Figura 6.6. Distribuio de mercrio nos sedimentos do Borreiro, considerando a
amostra com maior concentrao desse metal em cada sondagem.............................82
Figura 6.7. Distribuio vertical do contedo de Cdmio nas amostras de sedimentos
do Borreiro em cada sondagem realizada...................................................................83
Figura 6.8. Distribuio de cdmio nos sedimentos do Borreiro, considerando a
amostra com maior concentrao desse metal em cada sondagem.............................85
Figura 6.9. Distribuio vertical do contedo de Brio nas amostras de sedimentos
do Borreiro em cada sondagem realizada...................................................................87
Figura 6.10. Distribuio de Brio no Borreiro, considerando a amostra com maior
concentrao desse metal em cada sondagem............................................................89
Figura 6.11. Mapa de distribuio de TPH nos sedimentos do Borreiro,
considerando a amostra com maior concentrao em cada sondagem.......................90
Figura 6.12. Teores de cromo no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do
Borreiro em comparao com o valor mximo de resduos no txicos....................94
Figura 6.13. Diagrama binrio mostrando a fraca correlao do contedo de cromo
na matria bruta e no extrato do lixiviado dos sedimentos do Borreiro.....................95
Figura 6.14. Teores de mercrio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos
do Borreiro em comparao com o valor mximo de resduos no txicos...............95
Figura 6.15. Diagrama binrio mostrando a ausncia de correlaes entre o contedo
de mercrio na massa bruta e no extrato do lixiviado e os dois grupos de amostras de
sedimentos no Borreiro...............................................................................................96
Figura 6.16. Teores de chumbo no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos
do Borreiro em comparao com o valor mximo de resduos no txicos...............97
Figura 6.17. Diagrama binrio mostrando a falta de correlao entre o contedo de
chumbo na massa bruta e no extrato do lixiviado, bem como os dois grupos de
amostras de sedimentos do Borreiro...........................................................................97
xi

Figura 6.18. Teores de cdmio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos


do Borreiro em comparao com o valor mximo de resduos no txicos...............98
Figura 6.19. Diagrama binrio mostrando dois grupos de amostras no Borreiro e a
correlao positiva entre o contedo de cdmio na massa bruta e no extrato de
lixiviao ....................................................................................................................99
Figura 6.20. Teores de brio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do
Borreiro em comparao com o valor mximo de resduos no txicos..................100
Figura 6.21. Diagrama binrio mostrando a boa correlao positiva entre o contedo
de brio na massa bruta e no extrato de lixiviao dos sedimentos do
Borreiro.....................................................................................................................100
Figura 6.22. Teores de cloro, flor, zinco e sulfato no extrato solubilizado das
amostras de sedimentos do Borreiro em comparao com os valores mximos em
resduos slidos inertes.............................................................................................107
Figura 6.23. Teores de alumnio, ferro, cromo e mangans no extrato solubilizado
dos sedimentos do Borreiro em comparao com os valores mximos de resduos
slidos inertes............................................................................................................108
Figura 6.24. Teores de chumbo, brio, cdmio e mercrio no extrato solubilizado
dos sedimentos do Borreiro em comparao com os valores mximos de resduos
slidos inertes............................................................................................................109
Figura 6.25. Localizao das reas de maior impacto por contaminantes oriundos
das disposies de resduos do refino de petrleo....................................................110
Figura 6.26: Oscilaes do nvel fretico e sua influncia na distribuio dos
contaminantes...........................................................................................................119
xii

LISTA DE FOTOS

Foto 3.1: Perfurao com trado mecnico..................................................................12


Foto 3.2: Instalao de poo de monitoramento.........................................................14
Foto 4.1: Resduos de borra slida aflorantes prximo ao poo PM2........................43
Foto 4.2: Registro de fase livre (borra lquida) nas adjacncias do ponto PA15.......43
Foto 6.1: Fase livre detectada no poo OPM2.........................................................113
xiii

ANEXOS

Anexo A: Ensaios de Rebaixamento........................................................................130


Anexo B: Verso digital da Dissertao...................................................................143
xiv

RELAO DE ABREVIATURAS

ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas.


BAE Bacia de Aerao.
CTC Capacidade de Troca de Ctions.
DIPE Di-isopropil ter.
dNAPL Dense non-aqueous phase liquids
ETBE Terc-butil ter
lNAPL Light non-aqueous phase liquids
MTBE Methyl tertiary-butyl ether
NAPL Non-aqueous phase liquids
PAH Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos
PM Poo de Monitoramento
PA Ponto com amostragens
REFAP Refinaria Alberto Pasqualini S.A.
ST Sondagem de Reconhecimento
TAME Terc-amil metil ter.
TBA Terc-butil lcool.
USEPA United States Environmental Protection Agency
VOCs Volatile Organic Compounds
xv

Resumo
Resduos do refino de petrleo dispostos no meio ambiente
representam fontes de contaminao por metais pesados e hidrocarbonetos para
solos, subsolos, guas superficiais e subterrneas.
O presente estudo foi realizado na rea designada Borreiro da
Refinaria Alberto Pasqualini, RS REFAP, onde nas dcadas de 70 e 80 foram
depositados resduos do refino de petrleo (borra) intercalados com camadas de
aterros em volume total da ordem de 100.500 m3. O uso da rea cessou h cerca de
20 anos, estando os materiais, desde ento sujeitos aos mecanismos de atenuao
natural.
objetivo do trabalho avaliar a situao da rea, relacionando e
descrevendo as interaes dos sedimentos e das guas subterrneas com os
contaminantes.
Para caracterizao geolgica e hidrogeolgica da rea foram
realizadas 35 sondagens e construdos 6 poos de monitoramento com profundidades
de 5 a 7 metros. Visando avaliar a contaminao do meio ambiente pela disposio
de borra, foram amostrados os materiais do depsito, bem como os sedimentos
cenozicos que constituem a base do depsito, formada dominantemente por areia
fina siltico-argilosa. Tambm foram coletadas, amostras de guas subterrneas do
aqfero fretico que juntamente com os sedimentos foram analisadas por
Espectrofotometria de Absoro Atmica e por Cromatografia Gasosa.
Para caracterizao da distribuio espacial e anlise da mobilidade
dos componentes da borra, foram construdos mapas de isoteores e perfis verticais
das sondagens, comparando textura dominante e profundidade de cada amostra com
seu contedo de contaminante. Foram realizados testes de lixiviao e de
solubilizao para avaliar a relao dos contaminantes com os materiais, permitindo
classificar as amostras de acordo com a NBR-10.004, determinando, assim as zonas
mais impactadas da rea.
A caracterizao geolgica e hidrogeolgica serviu de base de dados
para a apresentao da disperso dos contaminantes no depsito, nos sedimentos
cenozicos e no aqfero fretico. Foi definida a disperso dos contaminantes
orgnicos nas fases, livre, adsorvida, residual, gasosa e dissolvida bem como a
distribuio dos metais na superfcie, no subsolo e nas guas subterrneas.
xvi

Abstract
Residues of refinement of petroleum disposed in the environment
represent sources of contamination for heavy metals and hydrocarbons for soils,
undergrounds, surface waters and groundwaters.
The present study was accomplished in the area designated Borreiro at
Alberto Pasqualini Refinery, RS. REFAP, where in the decades of 70s and 80s,
residues of petroleum (borra) were inserted with layers of embankments in total
volume of the order of 100.500 m3. The use of the area was interrupted about 20
years ago, being the materials, ever since subjects to the mechanisms of natural
attenuation.
The aim of this study is to evaluate the situation of the area, relating
and describing the interactions of the sediments and groundwaters with the
pollutants.
For geologic and hydrologic characterization of the area 35 drilling
points and 6 monitoring wells with depths from 5 to 7 meters were built. Seeking to
evaluate the contamination of the environment for the disposition of the waste,
samples of materials of the deposit, as well as the Cenozoic sediments that
(constitute the base of the deposit), formed by a fine muddy sand. Waters samples of
phreatic aquifer and the sediments were collected objecting chemical analysis too.
The analytical methods for this analysis were Atomic Absorption Spectophotometry
and Gaseous Chromatography.
For characterization of the space distribution and analysis of the
mobility of the components of the waste ( borra ), isotenors maps and vertical drilling
points were built, comparing dominant textures and depth of each sample with its
pollutant contents. Leaching and Solubilization tests were accomplished to evaluate
the relationship of the pollutants with the materials, allowing to classify the samples
in agreement with NBR-10.004, determining the most affected areas.
The geologic and hydrogeologic characterizations served as database
for the presentation of the dispersion of the pollutants in the deposit, in the Cenozoic
sediments and in the phreatic aquifer. The distribution of the organic pollutants was
defined in the phases, NAPL, adsorbed, residual, gaseous and dissolved as well as
the distribution of the metals in the surface, in the underground and in the
groundwaters.
1. INTRODUO

O projeto Avaliao da contaminao por hidrocarbonetos e metais


pesados dos solos e guas subterrneas na rea do Borreiro, Refinaria Alberto
Pasqualini REFAP, Canoas, RS, decorre do Contrato No 886-2-028/02-1
celebrado em 31 de maio de 2002 entre a Refinaria Alberto Pasqualini e a Fundao
de Apoio da Universidade Federal do Rio Grande do Sul. O Projeto faz parte da
segunda etapa de estudos em desenvolvimento para avaliao do impacto ambiental
gerado pela REFAP no solo, subsolo e guas subterrneas da rea de influncia da
prpria Refinaria. Os trabalhos de campo foram desenvolvidos nos meses de agosto
a novembro de 2002. A presente dissertao foi embasada nos dados obtidos nesse
projeto, conjugados a informaes disponveis na bibliografia.
A finalizao dos trabalhos da primeira etapa de estudos na REFAP
forneceu subsdios para o conhecimento das caractersticas fsicas dos materiais
presentes na rea da Refinaria e das condies de transporte dos contaminantes
orgnicos e metais associados nos sedimentos e nas guas subterrneas, alm de
definir os valores de background na rea (Faurgs, 2002; Nanni, 2003). Os resultados
obtidos na primeira etapa de caracterizao destacaram a necessidade de estudos
ambientais especficos em reas mais impactadas, em particular a rea do Borreiro.
O termo Borreiro corresponde ao local onde, nas dcadas de 70 e
princpio da dcada de 80 do sculo passado, eram dispostos os resduos do refino de
petrleo (borra) na rea da REFAP.
A REFAP possui capacidade para refinar at 132.000 barris de leo
bruto por dia e, alm de abastecer o mercado regional, a REFAP tambm fornece
2

matria-prima para o Plo Petroqumico do Sul (Copesul) e exporta combustveis


para os pases da Bacia do Prata. Hoje em dia, a atividade industrial da REFAP teve
minimizado o potencial de contaminao do meio ambiente, diferentemente do que
ocorria no passado, quando resduos eram dispostos diretamente no solo, prtica
comum em vrios plos de refino no Pas.
A implantao de normas ambientais mais restritivas e a
conscientizao da sociedade incentivaram a evoluo tcnica do refino, diminuindo
a toxicidade dos efluentes e aprimorando o tratamento dos resduos. Estes fatos
determinaram a interrupo da deposio de resduos na rea do Borreiro na dcada
de 80, permanecendo a rea sem tratamento, mesmo contendo volumes considerveis
de borra intercalada com camadas de aterro, dispostos diretamente sobre sedimentos
quaternrios do local.
Desde o cessamento da disposio de borra, o meio fsico
contaminado sofre processos de atenuao natural e diluio dos contaminantes, o
que torna esta rea uma fonte potencial de contaminao de solos, subsolos e de
guas subterrneas por hidrocarbonetos e metais pesados.
A expresso metal pesado comumente utilizada para designar
metais, semi-metais e at no-metais classificados como contaminantes. Todos
possuem peso especfico maior que 5 g/cm3 e nmero atmico superior a 20,
compreendendo Cu, Fe, Mn, Mo, Zn, Co, Ni, V, Al, Ag, Cd, Cr, Hg e Pb (Malavolta,
1994, apud CETESB 2001).
Inmeros componentes orgnicos e inorgnicos txicos presentes na
composio da borra so muito solveis em gua e possuem baixo nvel de
permissibilidade segundo as normas ambientais nacionais e internacionais.
Com a finalidade de propor medidas de remediao faz-se necessrio
a determinao de cada contaminante, sua disperso espacial e dos materiais em que
encontram-se contidos. conhecido que os poluentes orgnicos e os metais pesados
associados possuem a capacidade de migrar dos sedimentos para a gua e vice-versa,
de acordo com uma srie de variveis fsicas e qumicas que so discutidas no
decorrer do trabalho.
Destaca-se que estudos como este podero orientar os rgos
responsveis na mitigao e resoluo de problemas ambientais gerados por
3

disposio inadequada de efluentes e resduos slidos do setor de refino de petrleo,


oferecendo suporte tcnico necessrio para adoo de medidas de controle.

1.1 Localizao e Vias de Acesso


A rea da REFAP localiza-se no Municpio de Canoas, RS, sendo
limitada ao Norte pelo Arroio Sapucaia, que marca tambm o limite entre os
Municpios de Canoas e Esteio; Oeste pela Rodovia BR-116, que constitui a
principal via de acesso; Sul pela Av. Antnio Frederico Ozanan e Leste por reas
com ocupao residencial (Fig. 1.1 A, B, C e D).
O Borreiro situa-se na poro centro-nordeste da rea da REFAP (Fig.
1.2), sendo limitada pelas coordenadas Leste-Oeste 486.000, 482.500 e Norte-Sul
6.696.000, 6.695.500 respectivamente ocupando uma superfcie da ordem de 74.800
m2.
-60 -42
A
D

0
Rio dos Sinos

Esteio
BRASIL -12
Borreiro

O
N TIC
L

Varzea do Sinos
L
SU

AT
DO

N O
EA
-24
A
IC

OC
R

Arroio Sapucaia
AM

REFAP
-36

BR - 116
0 1000 Km
Ar
ro
io
-57 -54 -51 Gu
B SANTA CATARINA
-51 a ju
-28
vir
ARGENTINA
C Estncia
Velha Sapiranga
Parob as
RIO GRANDE DO SUL
PORTO ALEGRE Montenegro Taquara
Campo
-30 Novo Bom
Capela
CO

Porto Hamburgo
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Pa
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s
do
a
O

go
AN

La
So Leopoldo
E

N
Canoas
OC

URUGUAI
-32

Sapucaia do Sul
0 300 Km BR 386
Esteio
Nova Glorinha
Santa Rita

Canoas Cachoerinha BR 290


BR 116 Gravata

Eldorado N
do Sul Alvorada -30 COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE RESDUOS DO
BR 290 PORTO ALEGRE REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS
ba
Gua

Guaba Viamo Figura 1.1: Localizao da rea de estudo. Figura A: Mapa do Brasil, com RS destacado
0 30Km em imagem de satlite. Figura B: Rio Grande do Sul e fronteiras com destaque para
o

BR 116
Lag

regio de Porto Alegre. Figura C: Regio metropolitana de Porto Alegre. Figura D: Aerofoto
da rea da REFAP.
Borreiro
4500
4000

Reserva Biolgica
3500
3000

Horto Florestal
2500
2000

BAE
1500
a
ai

Ampliao
uc p
Sa
io
ro
Ar

LEGENDA:
1000
500
-1000
-500
500

Figura 1.2. Localizao da rea do Borreiro, com destaque para as reas de ampliao da REFAP, do
horto florestal, reserva biolgica e da Bacia de Aerao (BAE).
6

1.2 Aspectos Scio Econmicos


Os Municpios de Canoas e Esteio encontram-se na rea direta de
influncia da Refinaria.
O Municpio de Canoas possui uma populao total de 305.711
habitantes concentrada na zona urbana (IBGE, 2000), enquanto que o Municpio de
Esteio cobre uma rea de 27,6 km e possui uma populao de 75.233 habitantes. A
densidade demogrfica do Municpio de Esteio elevada e alcana 2.725,8 hab/km,
o que representa um problema para o municpio, j que 99% da populao reside na
rea urbana (IBGE, 1996).
A atividade econmica mais expressiva dos dois municpios em pauta
industrial, compreendendo um parque diversificado, onde se destacam metalurgia,
produo de vidro, refino de petrleo e implementos agrcolas. Como atividades
limitadas podem ser citadas pecuria e agricultura, com cultivo de gros, frutas e
verduras. O sistema de sade desses municpios muito deficiente, com apenas um
hospital equipado para o atendimento populao.
O ramo tercirio da economia vem sendo ampliado a cada ano, com
instalaes de redes nacionais de lojas e supermercados. A economia de Esteio
baseia-se na indstria da construo civil, no comrcio e principalmente nos servios
no formais. comum em Esteio o oferecimento de servios que por lei, devem ser
realizados por tcnicos com ensino superior como a instalao de poos de
abastecimento para guas subterrneas.
No municpio de Esteio, o abastecimento de gua tratada por rede
pblica atinge 94,2% dos domiclios. O sistema de coleta de esgoto sanitrio atravs
de rede coletora atende somente 0,3% dos domiclios, enquanto 79,5% so atendidas
por fossa sptica ligada rede pluvial.
Em Esteio as ocupaes irregulares em terrenos de propriedade
pblica ou privada so freqentes, sendo destaque s reas marginais do arroio
Sapucaia, que dificultam a assistncia pblica.
Quanto ao sistema virio pode-se afirmar que Esteio conta com 95,1%
de vias pavimentadas, o que representa a melhor infra-estrutura da Regio
Metropolitana de Porto Alegre.
Localizam-se no municpio de Canoas 89.604 domiclios, dos quais
96% possuem abastecimento de gua por rede geral, enquanto os demais so
7

abastecidos por poos ou fontes artesianas normalmente no cadastradas nos rgos


municipais.
Canoas possui um sistema de coleta de lixo que atende a cerca de 99%
das residncias. O sistema de ensino do municpio compreende 60 estabelecimentos
de ensino pr-escolar, 91 de nvel fundamental, 21 de nvel mdio e 3 de nvel
superior. A taxa de alfabetizao atinge 96% da populao residente com mais de 10
anos de idade (IBGE, 2000).

1.3 Clima
Dentre outros fatores, as variaes climticas influenciam no
comportamento geoqumico dos contaminantes e controlam as oscilaes do nvel
fretico.
O clima da regio classificado segundo a classificao de Koppen
como subtropical mido, com quatro estaes climticas bem definidas, veres
quentes, invernos frios e estaes primavera e outono representando momentos de
transio climtica.
Os meses com temperaturas mais elevadas so dezembro, janeiro e
fevereiro enquanto que os meses com temperaturas mais baixas so junho e julho.
Os meses mais frios do ano registram historicamente os maiores
valores de precipitao pluviomtrica, juntamente com os meses de agosto e
setembro, enquanto que os meses de novembro e dezembro so os meses que menos
chove na regio.
A capacidade evaporativa possui picos negativos e positivos
coincidentes com os perodos de menor e maior taxa de precipitao pluviomtrica
respectivamente. Com base em taxas mensais mdias de precipitao pluviomtrica e
evapotranspirao e em clculos de balano hdrico possvel afirmar que a recarga
dos aqferos localizados na Regio Metropolitana de Porto Alegre se d nos meses
junho, julho, agosto e setembro.
O balano hdrico da regio da Grande Porto Alegre apresenta um
perodo de excesso hdrico, no intervalo temporal de abril a novembro e de dficit
nos meses de dezembro a maro. Assim, os perodos de outono, inverno e primavera
apresentam maior capacidade de recarga dos aqferos, ao contrrio do que ocorre no
8

vero. O excesso registrado nos perodos de abril a novembro possibilita, tambm,


um acrscimo nas taxas de escoamento superficial. De dezembro a maro, a
quantidade de gua no aqfero diminui e a superfcie potenciomtrica rebaixada.
Em decorrncia, a zona subsaturada aumenta de espessura e os contaminantes so,
em sua maior parte, encontrados nas fases adsorvida, residual e vapor.
2. OBJETIVOS

O presente estudo tem como objetivo a deteco, anlise do


comportamento e apresentao da disperso espacial dos contaminantes orgnicos
(TPH, benzeno, tolueno, xilenos e etilbenzeno) e inorgnicos (cromo, cdmio,
mercrio, chumbo, brio, arsnio, cloro, selnio e prata) nos solos, subsolos e nas
guas subterrneas da rea do Borreiro da REFAP e imediaes.
Outro objetivo deste trabalho caracterizar a geologia e hidrogeologia
da rea e dimensionar o volume de materiais contaminados visando subsidiar a
aplicao dos mtodos de recuperao e remediao mais apropriados.
tambm objetivo desta dissertao discutir a evoluo dos
contaminantes na rea, desde a disposio dos resduos at os dias atuais, explicando
o porqu das concentraes dos elementos e suas distribuies nas fases de
contaminao.
Essa pesquisa pode tambm servir como base cientfica para
campanhas de deteco de contaminantes no meio ambiente e propostas de mitigao
de locais contaminados por qualquer substncia presente nos derivados de petrleo.
3. METODOLOGIA DE TRABALHO

A metodologia utilizada no presente estudo compreendeu um conjunto


de atividades cuja sntese apresentada na Tabela 3.1.
Tabela 3.1: Atividades executadas.
Atividades Quantidade
Levantamento bibliogrfico
Levantamento plani-altimtrico
Sondagens com trado manual e mecnico 35
Sondagens com amostragem (PA) 20
Instalao de poos de monitoramento (PM) 06
Sondagens de reconhecimento (ST) 09
Coleta de amostras de sedimentos 134
Coleta de amostras de gua 06
Anlise qumica de amostras de sedimentos 67
Realizao de testes de solubilizao em amostras de sedimentos 52
Realizao de testes de lixiviao em amostras de sedimentos 55
Anlises qumicas de amostras de gua 06
Determinao quantitativa de compostos volteis (VOCs) 08
Classificao de amostras segundo as normas da ABNT 52
Testes de recuperao 06

3.1 Levantamento Bibliogrfico:


O levantamento bibliogrfico realizado consultou trabalhos de
discusso sobre a contaminao do meio ambiente por hidrocarbonetos e metais
pesados em reas de materiais similares. Tambm foram utilizados livros,
dissertaes e teses disponveis nas bibliotecas da UFRGS.
11

3.2 Levantamento plani-altimtrico


O levantamento plani-altimtrico de detalhe foi realizado utilizando
equipamento estao total com preciso de 1,0 centmetro. O mapa topogrfico
gerado com curvas de nvel de metro em metro (Figura 3.1) serviu para orientar a
locao das sondagens e perfis realizados, bem como determinar a cota da boca dos
poos e do nvel esttico das guas subterrneas.
0
20 metros

19 metros

-50
18 metros

17 metros
Limite da rea do borreiro
-100 16 metros

Curvas de nvel 15 metros

14 metros
-150
13 metros

12 Metros
-200
11 metros
Arroio

10 metros
-250

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 3.1. Mapa topogrfico da rea do Borreiro com cotas relativas ao nvel do mar.

3.3 Sondagens com amostragem (PA)


Foram executadas dezessete sondagens com trado mecnico e manual,
utilizando amostrador de 4 na rea de domnio do Borreiro e em suas adjacncias,
permitindo a coleta de amostras de solo para anlise qumica.
As sondagens localizadas dentro do Borreiro avanaram, no mnimo,
um metro abaixo da base do depsito de resduos, para verificar a ocorrncia de
contaminao no substrato. As sondagens localizadas fora do Borreiro tm como
finalidade verificar a extenso da contaminao nas reas externas.
Foram denominados como PA os pontos com amostragem de
sedimentos para anlises qumicas, utilizando-se como ferramenta de perfurao
12

trado mecnico marca STIHL, com motor de moto-serra acoplado e potncia de


2,8kW (Foto 3.1).

Foto 3.1: Perfurao com trado mecnico.

3.4 Poos de monitoramento (PM)


Os seis poos de monitoramento foram construdos com tubo
geomecnico (exigncia do rgo de controle ambiental do Estado do Rio Grande do
Sul/Fepam), de acordo com a Norma NBR-13.895 da ABNT, e alcanaram
profundidades entre 4,8 e 5,8 metros. Durante as sondagens foram coletadas
amostras de sedimentos, para verificar variaes das caractersticas fsicas e
mineralgicas dos materiais coletados para anlises qumicas. Nos mesmos poos
coletaram-se amostras de gua subterrnea destinadas a estudos hidroqumicos.
Foram tambm utilizados para coleta de amostras de gua seis poos de
monitoramento construdos pela Empresa mega Engenharia Ambiental e dois poos
da empresa AG. Ambiental.
Os poos de monitoramento foram instalados com caractersticas
construtivas que permitam a captao de guas subterrneas somente em
profundidades maiores que um metro abaixo da base dos resduos aterrados. Essa
arquitetura dos poos garante que a gua captada esteja circulando apenas no
sedimento sobre o qual foram depositados os resduos industriais. O objetivo dessa
13

configurao constatar se a contaminao oriunda das disposies de borra tambm


ocorre abaixo das camadas do aterro. (Figura 3.2). A Foto 3.2 foi tirada durante a
instalao de poo de monitoramento.

Cota do terreno
Legenda
Reaterro (solo local)

Selo (grout)
Aterros
Pr-Filtro (areia 1-2 mm)

Revestimento Geomecnico

Filtro Geomecnico

Revestimento (tubo de PVC branco)

Tampa do poo

Nvel dgua

Limite do
Borreiro

Sedimentos
Cenozicos

Figura 3.2. Caractersticas construtivas dos poos de monitoramento.


14

Foto 3.2: Instalao de poo de monitoramento com revestimento geomecnico.

3.5 Sondagens exploratrias (ST)


Foram realizadas oito sondagens exploratrias, com trado mecnico e
manual que atravessam as camadas do depsito do Borreiro e avanam at um metro
no substrato quaternrio. Estas sondagens tm como finalidade o reconhecimento dos
materiais que constituem o depsito do Borreiro, bem como as caractersticas dos
sedimentos que aparecem em sua base. Para execuo dessas sondagens foi adotada a
mesma metodologia das sondagens PA.
15

3.6 Testes de recuperao


Os testes de recuperao foram executados nos seis poos de
monitoramento, com a finalidade de determinar a condutividade hidrulica dos
materiais que constituem o Borreiro. Os ensaios de campo consistiram na adio de
gua mineral nos poos elevando o nvel dgua at a superfcie topogrfica, sendo o
rebaixamento do nvel d'gua (NA) monitorado com medidor de interface sonora
marca Jaciri em intervalos crescentes de tempo de 10, 30, 60, 300 e 600 segundos at
a estabilizao. As medidas de tempo e de rebaixamento do nvel dgua, assim
como os grficos de rebaixamento e resultados dos testes constam no Anexo A.
A condutividade hidrulica do aqfero foi determinada utilizando-se
o programa AquiferTest, atravs do mtodo de Hvorslev e do mtodo de Bouwer &
Rice.

3.7 Classificao dos resduos slidos


A classificao dos resduos slidos foi feita com base na Norma
Tcnica NBR 10.004 (ABNT 1987) Resduos Slidos. Esta Norma classifica os
resduos em relao aos riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica nas
seguintes categorias:
Resduos Classe I - Perigosos
Resduos Classe II - No-Inertes
Resduos Classe III - Inertes
Os resduos Classe I apresentam risco sade publica e ao meio
ambiente. Resduos desta categoria apresentam caractersticas ou parmetros de
inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade, conforme
definido na prpria Norma.
Os resduos Classe II no se enquadram na classificao de resduos
Classe I ou de resduos Classe III e podem ter propriedades, tais como
combustibilidade, biodegradabilidade ou solubilidade em gua.
Os resduos Classe III constituem resduos que em contato esttico ou
dinmico com gua destilada ou deionizada, temperatura ambiente, no tm
constituintes solubilizados em concentraes superiores aos padres de potabilidade
de gua, de acordo com ensaio de solubilizao definido pela NBR 10.006,
16

excetuando-se os padres de aspecto, cor, turbidez e sabor. Como exemplo desses


materiais, podem ser citadas a grande maioria das rochas, tijolos, vidros e alguns
plsticos e borrachas, que no so decompostos prontamente. A classificao dos
resduos da rea apresentada no Captulo VI (Dados Obtidos e Discusso).

3.8 Ensaio de Lixiviao de Resduos


Este ensaio, regido pela Norma NBR 10.005 (ABNT 1987), fixa
condies para lixiviao de resduos, tendo em vista a classificao da Norma NBR-
10.004. Os testes de lixiviao de resduos foram realizados pelo Laboratrio ALAC,
segundo procedimentos resumidos da Figura 3.3. Os resultados das anlises dos
extratos lixiviados so ento comparados com os dados da NBR-10.004 (Anexo G
listagem n7).
Amostra
representativa de
Amostra de resduo resduo >100 gramas Amostra de resduo
mido contendo <0,5% mido contendo >0,5%
de slidos no filtrveis de slidos no filtrveis

Resduo sem fase


lquida aparente ou
Separao no filtrvel slido
Separao
slido
slido - lquido slido - lquido

descarte
Tamanho da partcula

lquido lquido

>9,5mm <9,5mm monoltico

Reduo do tamanho Procedimento


da amostra compactao
(integridade estrutural)

Extrao de resduos
slidos
Armazenar a 4C
pH=2

Separao slido -
slido lquido
descarte

lquido

extrato
INORGNICOS Absoro Atmica
Mtodos de
anlise
ORGNICOS Cromatografia

Figura 3.3: Seqncia de aes determinadas pela NBR-10.005 para obteno do extrato lixiviado de
amostras de resduos slidos.
17

3.9 Ensaio de Solubilizao de Resduos


Este ensaio definido pela Norma NBR 10.006 (ABNT 1987), que
fixa as condies exigveis para diferenciar os resduos da classe II e III definidas na
NBR 10.004. Os testes de solubilizao de resduos foram realizados no
Laboratrio ALAC, seguindo os procedimentos descritos na Norma e resumidos
pelos seguintes passos:
Colocar uma amostra representativa de 250 gramas (base seca) do
resduo em frasco de 1500 mL;
Adicionar 1000mL de gua deionizada ou destilada e agitar a amostra
em baixa velocidade, por cinco minutos;
Tampar o frasco e deixar descansar por sete dias;
Filtrar a soluo com aparelho de filtrao guarnecido com membrana
filtrante com 0,45m de porosidade;
Preservar o filtrado para futura anlise qumica, de acordo com o
parmetro a ser determinado segundo a Usepa Test Methods for Evaluating Solid
Waste; Physical/Chemical Methods SW 846.
Para efeito de classificao dos resduos slidos, os resultados obtidos
foram comparados com os da NBR-10.004 (Anexo H Listagem n8).

3.10 Amostragem de resduos slidos (solos e sedimentos)


A amostragem de resduos slidos foi executada com base na Norma
NBR 10.007 (ABNT 1987), que determina as condies exigveis para
amostragem, preservao e estocagem de amostras de resduos slidos.
As amostras coletadas no presente estudo so do tipo Simples, como
define a Norma NBR - 1007, sendo obtidas por um processo de amostragem de um
nico ponto em profundidade definida. As amostras foram preservadas e estocadas
de acordo com os mtodos descritos na Norma acima referida.
A amostragem realizada com trado manual previamente lavado com
gua deionizada. Os solos e sedimentos coletados em diferentes profundidades so
colocados em sacos plsticos e lacrados, extraindo-se o ar existente no invlucro,
para evitar a oxidao e volatilizao dos materiais, que podem alterar os resultados
das anlises qumicas (CETESB, 1987). As amostras so armazenadas em caixa
18

trmica em temperaturas abaixo de 04C e encaminhadas ao laboratrio para


realizao de anlises de hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH), arsnio, brio,
cdmio, chumbo, cloro, cromo, mercrio, selnio e prata.
A coleta de amostras em profundidades variveis tem como finalidade
verificar a concentrao dos hidrocarbonetos, metais e outros compostos qumicos na
zona no saturada, franja capilar e zona saturada do Aqfero mais superficial do
Borreiro.

3.11 Amostragem de guas subterrneas


A coleta de guas subterrneas realizada de acordo com a
metodologia proposta no guia Coleta e Preservao de Amostras de gua (CETESB
1987). Essa metodologia dispe as seguintes etapas:
esgotamento total do poo com bomba manual, no mnimo,
vinte e quatro horas antes da coleta;
coleta de um litro de gua com amostrador transparente e
descartvel do tipo Bailer;
armazenamento da amostra em potes de vidro de cor mbar no
interior de caixa trmica temperatura de 04C,
encaminhamento ao laboratrio para anlise no prazo mximo
seis horas;
No ato da coleta, foram medidos o pH e a condutividade eltrica da
gua, utilizando-se peagmetro da marca QUIMIS Modelo Q-400H. Tambm so
determinadas no local a temperatura da gua e a temperatura do ambiente com uso de
termmetros comuns.

3.12 Anlises Qumicas de compostos orgnicos e metais pesados


Os compostos orgnicos e metais pesados contidos nos solos,
sedimentos e gua foram analisados no Laboratrio ALAC, seguindo a metodologia
preconizada pela USEPA.
O equipamento utilizado para anlise dos metais o
Espectrofotmetro de Absoro Atmica marca Perkin Elmer, modelo AAS Analyst
19

800 com digesto por microondas, forno de grafite acoplado e chama de gerao de
hidretos para as anlises de mercrio (EPA 200.7, 200.8 e 200.13).
A espectrofotometria de absoro atmica mede a quantidade de
energia absorvida pelo tomo para passar ao estado excitado. Na chama h o vapor
atmico, onde os tomos encontram-se no estado fundamental e para cada elemento
tem-se uma lmpada especifica e um comprimento de onda. A chama por gerao de
hidretos uma variao da espectrofotometria de absoro atmica e possibilita
determinar as concentraes de alguns elementos dos grupos IV, V e VI da Tabela
Peridica.
Segundo a American Public Health Association (APHA), o total de
energia do comprimento de onda caracterstico absorvido na chama proporcional
concentrao do elemento na amostra.
Os limites de deteco para os elementos so satisfatrios e
relativamente baixos (Tab. 3.2).
Tabela 3.2: Limites de deteco de metais pelo mtodo espectrofotometria de absoro atmica
Parmetro Limite de deteco (mg/Kg ou mg/L)
Cromo 0,02
Mercrio 0,0005
Cdmio 0,002
Cobre 0,01
Chumbo 0,005
Prata 0,0005
Arsnio 0,002
Selnio 0,002
Brio 0,001

As anlises qumicas para deteco de hidrocarbonetos (TPH,


benzeno, tolueno, xilenos e etilbenzeno) foram realizadas por Cromatografia Gasosa
com detector de massa GC/MS (metodologia EPA 502.2, 524.2, 502.1). O limite de
deteco desse mtodo de 1g/litro (1ppb) e a linearidade de quantificao 100
g/litro (10ppb) com preciso analtica de 85%. O equipamento utilizado o
Cromatgrafo de Gs marca Perkin Elmer, modelo Autosystem XL, adaptado com
acessrio Headspace, modelo HS-40.
A cromatografia gasosa uma tcnica de separao e anlise de
substncias que possibilita a identificao de cada uma das substncias presentes na
amostra, atravs da comparao com padres. O mtodo consiste na passagem do gs
atravs da amostra, arrastando componentes, o que permite a quantificao na
mistura.
20

3.13 Determinao quantitativa de compostos volteis (VOCs)


Para realizao de campanha para deteco de VOCs nos poos de
monitoramento, foi utilizado o aparelho GasTech srie Innova. Este equipamento
permite a supresso do teor de metano contido no ambiente ou na amostra durante o
procedimento analtico, condio que melhora a qualidade das informaes sobre a
contaminao por hidrocarbonetos derivados dos resduos do petrleo.
A leitura adotada para cada poo o maior valor registrado no
aparelho. O procedimento de anlise consiste na introduo do sensor no poo,
imediatamente aps a retirada da tampa, cobrindo-se a boca com plstico para evitar
o escape de gases para a atmosfera.
4. ASPECTOS GEOLGICOS E HIDROGEOLGICOS

4.1 Geologia Regional


A rea estudo localiza-se na regio metropolitana de Porto Alegre, que
dividida em quatro domnios geolgicos distintos, o Embasamento Grantico-
gnissico Pr-Cambriano, a Cobertura Sedimentar Gondunica, de idade Paleozica
a Mesozica, o pacote vulcnico Juro-Cretceo da Formao Serra Geral e os
sedimentos quaternrios da Provncia Costeira.
O relevo da regio reflete as variaes litoestruturais dos domnios
tectono-estratigrficos, sendo os altos topogrficos representados por cristas e colinas
nas rochas granitides, enquanto que as zonas baixas correspondem aos terrenos
sedimentares gondunicos e quaternrios, que constituem plancies e terraos com
cotas mximas de 140 metros. O vulcanismo basltico-rioltico da Formao Serra
Geral, por sua vez, constitui um plat com profundos entalhes tectnicos na regio
Nordeste do Estado e recobre o Embasamento e as Rochas da Provncia Paran. A
cobertura sedimentar gondunica e a cobertura quaternria preenchem as depresses
do embasamento cristalino.
O Embasamento Grantico-gnissico Pr-Cambriano representado
por granitos, gnaisses granticos e escassos diques riolticos e baslticos, que fazem
parte da unidade denominada Batlito Pelotas, uma associao de corpos intrusivos
com extenso da ordem de 2.500 km2 (Philipp, 1998). O Batlito Pelotas tem origem
e evoluo tectnica relacionada ao Ciclo Orogentico Brasiliano, com idades de 830
Ma. a 536 Ma. (Soliani Jr., 1986).
22

Lineamentos tectnicos de extenses regionais so freqentes no


embasamento pr-cambriano. Tais fraturas influenciam a porosidade e
permeabilidade secundrias das rochas do Embasamento Grantico-gnissico Pr-
Cambriano, determinando o regime dinmico das guas subterrneas, o
condicionamento hidrogeolgico e a qualidade hidrulica dos aqferos profundos
situados no escudo sul-riograndense.
Os sedimentos gondunicos da Bacia do Paran de idade Paleozica a
Trissica constituem a unidade geomorfolgica denominada Depresso Central do
Rio Grande do Sul e so intrudidos por sills e diques de diabsio relacionados ao
magmatismo Juro-Cretceo da Formao Serra Geral.
O pacote sedimentar gondunico pode ser resumidamente subdividido
em oito unidades litoestratigrficas (Tab, 4.1).
Tabela 4.1. Caractersticas gerais das unidades gondunicas da Bacia do Paran (modificado de Holz
e De Ros, 2000)
Litoestratigrafia Litologias
Depsitos
& idade dominantes
Formao Botucatu
Depsitos elicos de dunas Arenitos
(Jurssico ~210Ma)
Formao Sanga do
Depsitos fluviais e plancies de Arenitos, argilitos e
Cabral (Trissico
inundao siltitos
(~250Ma)
Argilitos, siltitos e
Depsitos marinhos restritos folhelhos (Irati e
Formaes Irati, progressivamente afogados, sofrendo Estrada Nova);
Estrada Nova e Rio raseamento e exposio subarea no arenitos finos,
do Rastro (~265Ma.) final do Permiano. (variaes de baixa folhelhos, argilitos
ordem do nvel de base) e siltitos (Rio do
Rasto)
Formao Palermo Topo: marinho restrito Siltitos e arenitos
(~270Ma.) Base: mar epicontinental finos

Depsitos fluviais estuarinos e de


plancie deltaica, que evoluem para
Formao Rio Siltitos e folhelhos
turfeiras na zona costeira. Com o
Bonito carbonosos,
contnuo afogamento da bacia evoluem
(~275Ma.) arenitos finos
para depsitos do tipo shoreface e, por
final, depsitos de supramar.
Grupo Itarar Depsitos glaciais que evoluem para Folhelhos, a
(~285Ma.) depsitos marinhos. arenitos finos

A sucesso litoestratigrfica Itarar Rio Bonito Palermo Irati


representa o registro da deposio terrgena clstica e qumica da Bacia do Paran
desde o Neocarbonifero at o Neopermiano. Essa deposio, em linhas gerais ocorre
inicialmente sob influncia glacial - Grupo Itarar Basal, passando por um estgio de
23

aporte clstico intenso e formao de grandes deltas e plancies costeiras - Formao


Rio Bonito. Este pacote evolui para um ambiente de mar raso com caractersticas de
plataforma interna - Formao Palermo - e finalmente com caractersticas de mares
isolados ou de circulao restrita - Formao Irati (Holz & Carlucci, 2000).
O Grupo Itarar no Rio Grande do Sul pode ser considerado como
indiviso, por no apresentar boa correlao litolgica e de idades com as unidades
mapeadas em Santa Catarina. Possui contato discordante com as rochas do
embasamento cristalino e com rochas sedimentares eopaleozicas da Bacia do
Camaqu. So reconhecidas duas fcies, a Fcies Suspiro com tilitos, varvitos e
depsitos fluvio-glaciais, e a Fcies Bud, com siltitos fossilferos arenosos e
marinhos (Delaney & Goni, 1963; Piccoli, 1989).
O Grupo Guat abrange todas as rochas sedimentares desde o topo do
Grupo Itarar at a base da Formao Irati (Gordon Jr., 1947; Holz e Carlucci, 2000),
sendo definido pelas Formaes Rio Bonito e Palermo, em contato litoestratigrfico
concordante.
A Formao Rio Bonito constituda por siltitos de cor cinza e
folhelhos escuros carbonosos com leitos e camadas de carvo, alm de arenitos
cinza-esbranquiados, finos a grossos, localmente conglomerticos. Os sedimentitos
apresentam estratificaes paralela, cruzada e acanalada e sua espessura mdia no de
70 metros, podendo alcanar 120 metros em algumas reas (Piccoli et al., 1986). A
Formao Rio Bonito indivisa no Estado e tem sido muito estudada desde a dcada
de 40 por conter camadas de carvo economicamente importantes.
A Formao Palermo representada por siltitos e siltitos arenosos
acinzentados ou de colorao amarelo-esverdeada, como resultado de alterao. No
Estado, alcana espessuras de at 140 metros, sendo freqentes intercalaes de
arenitos finos com estruturas tipo hummocky cross stratification, flaser, wavy e
linsen, indicando ambiente deposicional de shoreface e plataforma marinha. (Holz &
Carlucci, 2000). O contato superior marcado pela passagem dos siltitos cinza
esverdeados para os folhelhos e argilitos pretos da Formao Irati.
A Formao Irati (White, 1908) consiste em argilitos, folhelhos cinza-
escuros a pretos, pirobetuminosos, com intercalaes de lentes de marga. Essa
Formao reconhecida pela ausncia de bioturbao e incio das condies
anxicas, indicando uma variao do nvel de base provavelmente causada por
24

soerguimentos tectnicos perifricos bacia que limitaram a circulao de correntes


marinhas em seu interior (Menezes, 2000). A estrutura sedimentar dominante a
laminao paralela, denotando ambiente de deposio abaixo do nvel de ao das
ondas. Em direo ao topo, observam-se 3 ciclos progradacionais, marcados na base
por folhelhos pretos e no topo por camadas carbonticas decimtricas macias ou
brechadas no topo.
A Formao Estrada Nova ocorre como argilitos, folhelhos e siltitos
cinza a cinza-escuros ou pretos com lentes calcferas arenosas, exibindo laminao
ondulada, flaser e gretas de contrao. A presena desta unidade identifica
progressiva elevao do nvel de base da Bacia do Paran durante o Permiano.
(Figueiredo Filho, 1972).
A Formao Rio do Rasto (White, 1908) consiste em arenitos finos,
bem selecionados e lenticulares, bem como siltitos e argilitos esverdeados e
avermelhados. As estruturas deposicionais presentes so a estratificao cruzada
acanalada, laminao cruzada e paralela. Troncos silicificados podem ser observados
em alguns afloramentos (Menezes, 1994).
A Formao Rio do Rastro divide-se nos Membros Serrinha e Morro
Pelado (Schneider et al. 1974). Na borda aflorante do Rio Grande do Sul, essa
unidade mostra caractersticas compatveis ao Membro superior Morro Pelado,
depositado em ambiente continental e sob condies climticas oxidantes (Lavina,
1991). Arenitos de colorao avermelhada comeam a surgir prximo ao topo da
Formao Estrada Nova sugerindo um contato interdigitado com a Formao Rio do
Rastro. O detalhamento faciolgico indica que existe discordncia separando as duas
unidades.
As Formaes Mesozicas sedimentares da Bacia do Paran so
representadas pelas Formaes Sanga do Cabral e Botucatu, depositadas no
Permiano/Trissico em ambiente continental, como resultado de importante
rebaixamento do nvel base da Bacia do Paran.
Os arenitos fluviais da Formao Sanga do Cabral so quartzo-
feldspticos, de colorao avermelhada, com granulometria mdia a fina,
apresentando estratificaes cruzadas acanaladas e ondulaes de mdio a pequeno
porte. xidos de ferro e abundantes argilas intersticiais diagenticas com
25

predominncia de esmectitas sobre ilita, caolinita e clorita so registradas


(Gamermann, 1973).
Esta unidade, anteriormente designada como Formao Rosrio do
Sul seria constituda por duas Fcies distintas, a de topo fluvial, composta
principalmente por arenitos; na base e na poro mdia constituda por pelitos
vermelhos com fsseis de vertebrados, em associao tipicamente lacustrina. No
topo do pacote descrito contato gradacional com a Formao Botucatu, indicando a
passagem lenta e progressiva de clima mido para condies ridas (Gamermann,
1973).
Os arenitos elicos Jurssicos da Formao Botucatu so rosados ou
alaranjados, apresentando estratificao plano-paralela ou, mais comumente, cruzada
de grande porte. Os arenitos apresentam normalmente pequeno teor de argilas
diagenticas intersticiais com predomnio de esmectitas e cloritas em sub-superfcie e
de caolinita nas amostras de superfcie (Gamermann, 1979). A espessura desta
unidade variada no Estado, atingindo valores mximos de 200 metros, com uma
mdia de 100 metros. No so registrados fsseis na Formao Botucatu, mas a
Formao Taquaremb no territrio uruguaio, que corresponde Formao Guar,
apresenta um rico e diversificado contedo fossilfero, representado por gastrpodos,
rpteis crocodildeos, peixes semionotiformes e conchostrceos, que sugere idade
Neojurssica e Cretcea.
As rochas vulcnicas da Formao Serra Geral possuem composio
dominantemente basltica, ocorrendo nos plats localizados ao Norte da rea em
questo, exibindo intenso fraturamento vertical. Derrames de composio cida
(rioltica) somente so encontrados nas cotas mais elevadas do plat vulcnico e
possuem uma influncia inexpressiva na rea em estudo (Roisenberg & Viero, 2000).
Os derrames, originados no Cretceo Inferior, possuem composio
dominante de basaltos toleticos, havendo registro subordinado de magmatismo
bsico de afinidade picrtica e de magmatismo alcalino, que podem anteceder ou
suceder o episdio principal (Erlank et al.,1984; Bellieni et al., 1984).
A origem desse vulcanismo relacionada fuso parcial do manto
astenosfrico, com ou sem contribuio litosfrica, como resposta aos mecanismos
de descompresso resultantes da ao de plumas mantlicas que resultaram na
ruptura do continente Gonduana e conseqente formao do Oceano Atlntico Sul.
26

A Provncia Costeira representada por depsitos Cenozicos e tem


sua evoluo diretamente relacionada aos eventos transgressivos e regressivos do
mar, a partir do Tercirio at o Quaternrio. O relevo da provncia Costeira
caracterizado por colinas suaves com cotas que no ultrapassam 40 metros. Cobre
cerca de 33.000 Km2 e alcana, em alguns setores, mais de 100Km de largura,
constituindo a mais ampla plancie costeira do pas, permitindo boa preservao do
registro geolgico do Cenozico e, em especial, do Quaternrio (Tomazelli e
Willwock, 2000).

4.2 Caractersticas geolgico-geotcnicas da Refinaria e da rea do Borreiro

4.2.1. Geologia da rea da Refinaria


A geologia da rea da REFAP relativamente simples e consiste de
camadas de aterro que cobrem sedimentos aluvionares recentes, sotopostos s
camadas de topo da Formao Sanga do Cabral (Grupo Rosrio do Sul), que
constituem o embasamento do terreno (Fig. 4.1). Um sill de diabsio intrusivo na
Formao Sanga do Cabral registrado no setor centro-Sul da rea, em profundidade
de 12 metros.
A Formao Sanga do Cabral representa a unidade litoestratigrfica
mais jovem da Bacia do Paran na rea da REFAP, sendo caracterizada por arenitos
finos a muito finos, siltitos e argilitos avermelhados, com estratificao cruzada
acanalada de pequeno a mdio porte e possui espessura de at 40 metros. Esta
unidade aflora em uma faixa estreita que se estende ao longo de toda a borda Sul da
Refinaria, constituindo os altos topogrficos do terreno.
ESTEIO
500

ia
ca
apu
S
io
r ro
0 A

CANOAS

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500


Depsitos Antropognicos Sedimentos Cenozicos Bacia do Paran
Aterros Dep. Quaternrios Formao Sanga do Cabral rea externa REFAP

Figura 4.1: Mapa Geolgico da rea da Refinaria. (Modificado de Nanni,2003)


rea de Reserva biolgica 0 500 1000 1500 m
28

Fora da rea da REFAP, a Formao Sanga do Cabral apresenta-se


como arenitos fluviais quartzo-feldspticos, de cor avermelhada, com granulometria
mdia fina, estratificaes cruzadas acanaladas e ondulaes de mdio a pequeno
porte.Os arenitos contm xidos de ferro e abundantes argilas intersticiais
diagenticas, com predominncia de esmectitas sobre ilita, caolinita e clorita
(Gamermann, 1979), sendo cimentado por carbonatos. No so raras as
concentraes de intraclastos argilosos, fragmentos de caliche, micas, minerais
pesados, restos de vertebrados e madeira silicificada.
Os solos residuais desenvolvidos sobre a Formao Sanga do Cabral
so identificados pela colorao cinza ou amarelada, onde a alterao mais intensa,
e tons bord na rocha mais preservada. Tambm critrio distintivo desses solos, o
aparecimento de manchas esverdeadas, resultantes da formao de argilas expansivas
do grupo das esmectitas na interface com depsitos aluviais recentes.
Os sedimentos aluvionares cenozicos cobrem as cotas mais baixas da
rea e representam aproximadamente 90% da superfcie original do terreno da
Refinaria. So caracterizados por camadas argilosas e lentes arenosas intercaladas,
contendo quantidades variveis de argila. Em outros setores mais restritos do terreno
aparecem como camadas arenosas com lentes argilosas a sltico-argilosas. Esta
unidade tem origem na evoluo de antiga rede de drenagem que tem associada
banhados e plancies de inundao.
A espessura mdia dos depsitos cenozicos de 5 metros, com
registro de valores mximos de 10 metros. As cores variam de castanho a amarelo
com cinza e preto subordinados, sendo a colorao cinza escura preta, reflexo da
presena de matria orgnica. Merece registro a ocorrncia uma camada de argila
preta de elevada plasticidade, com topo na profundidade da ordem de 3 metros e
espessura mdia de 2 metros, localizada ao Norte da Reserva Biolgica. Na base do
pacote e em quase toda rea da REFAP ocorre uma camada de areia de gro mdio,
de cor cinza, muito frivel e com alta porosidade e permeabilidade, que constitui a
principal entrada de gua nos poos construdos.
Anlises de difrao de Raios-X em amostras de nveis argilosos
cenozicos apontam ampla dominncia de caolinita, sendo esmectitas quase ausentes
(Nanni, 2003).
29

Nas reas industrial, de tanques e administrativa, a superfcie do


terreno recoberta por uma camada de aterro argiloso a argilo-arenoso, que possui
espessura mdia da ordem de 2 metros, variando de 0,5 a 4,0 metros. Anlises
laboratoriais apontam baixos teores de matria orgnica e elevados valores de CTC
nesses materiais, com valores mximos de 34,76 mol/Kg (Nanni, 2003). Em
conseqncia, os aterros da rea da REFAP possuem boa capacidade de reteno de
metais pesados.
FAURGS, 2002, visando determinar os valores de background para a
rea da Refinaria, realizou anlise estatstica de diversos dados obtidos em anlises
qumicas de amostras de sedimentos. A Tabela 4.2 apresenta os elementos estudados
e seus respectivos valores de background para a rea da Refinaria.
Tabela 4.2:Valores de background na rea da Refinaria (FAURGS, 2002)
Elemento Background (mg/Kg)
Cromo 0 12,3
Cdmio 0 1,48
Chumbo 0 - 5,97
Mercrio 0
Cobre 0 6,32
Zinco 4 31,6
Vandio 0

4.2.2. Geologia da rea do Borreiro


O reconhecimento dos materiais que constituem o Borreiro e a base do
depsito foi realizado atravs de sondagens com trado mecnico. Neste item
apresentada a localizao dos pontos de sondagem (Fig. 4.2) e as descries dos
perfis correspondentes (Fig. 4.3 A, B, C, D, E).
O local em estudo a zona mais impactada por contaminao em todo
o terreno da Refinaria, e representou a principal rea de descarte de materiais inertes
de diversos tipos e de resduos lquidos e slidos oriundos dos processos de refino
por cerca de 18 anos, estando abandonada h cerca de 12 anos.
Os trabalhos de sondagem demonstram que o depsito possui
espessura varivel entre 0.2 a 4,5 metros, os maiores valores localizados a Sudeste e
a Norte do local (Fig. 4.4), resultando em volume da ordem de 100.500 m3.
Encontra-se assentado sobre sedimentos cenozicos constitudos dominantemente
por areia fina sltico-argilosa com at 7 metros de espessura, contendo camadas e
lentes intercaladas de argilas orgnicas com espessuras de at 1 metro.
30

O conjunto Borreiro e sedimentos cenozicos est depositado sobre


rochas sedimentares da Formao Sanga do Cabral, conforme ilustrado nas sees
geolgicas (Fig. 4.5 e 4.6 A, B, C, D).
Na poro centro-Oeste do Borreiro, nas adjacncias da margem Oeste
da estrada que passa no local e junto aos poos PM1, OPM1, OPM3 e OPM6
registrada a ocorrncia de resduos de borra slida e lquida na superfcie do terreno
(Fotos 4.1 e 4.2).
Em vrios locais verifica-se uma camada de regularizao, constituda
por um aterro argilo-siltico-arenoso pouco permevel, que favorece o confinamento
dos resduos e isola parcialmente da ao de guas superficiais.
200

100

0
ST2

ST1

PM18
PA3
PM1

PA6

-100
ST7

PA26
PA20
PA10 PA16 PA28
PA21
PA5 PA22
ST25
ST4 PA17

PM3 PA27 AG13


PA9 OPM4
PM2
ST8B ST8A ST8
PA13
OPM6 OPM3 PA18

-200 OPM1

PA13A
PM6

OPM8
OPM2
PA19

PA14
PM4
PA11
ST12 AG8
-300
PM5

PA15 PM14

-400
RUA A
RUA 19

Tanque
de
armazenamento
de
LEO
CRU
-500 01 - U

3300 3400 3500 3600 3700 3800


Poos de monitoramento UFRGS (2002) Sondagens de reconhecimento
Poos de monitoramento UFRGS (2001) Poos de monitoramento mega
Sondagens com amostragem e AG Ambiental
0m 100m 200m 300m

Figura 4.2. Mapa localizao dos poos de monitoramento (PM), sondagens de reconhecimento com amostragem (PA), sondagens de
reconhecimento (ST). Tambm so apresentados os poos de monitoramento instalados pelas empresas mega Engenharia e AG Ambiental.
PA03 PA 05 PA06
0 0 0
Material de aterro areno-siltoso de colorao marrom, Material de aterro argiloso de colorao avermelhada,
pouco compacto constitudo por sedimentos da Fm. Sanga do Cabral.

Material de aterro areno-siltoso de cor marrom


avermelhada constitudo por sedimentos da Fm. Sanga do 50
Material de aterro argilo-siltoso de colorao avermelhada.
Cabral transportados. So observadas manchas pretas de
M.O. e de borra viscosa. Na base da camada observa-se
constitudo por sedimentos da Fm. Sanga do Cabral 70
remobilizados. Pouco compacto. 80 Material de aterro argilo-siltoso de colorao preta
sedimento de granulometria argilosa. passando a arenoso na base.
PA06A
100 100
PA05A
Material de aterro areno-siltoso de colorao marrom com
120 manchas pretas (borra), que grada para material areno- 130 Material de aterro silto-argiloso a argiloso de colorao
siltoso preto. PA06B marrom com manchas pretas (M.O.+ Borra). A partir de
150 150 140cm a cor muda para marrom acinzentado e fica mais
150
PA 03A compacto, refletindo maior teor de argila na base da
170 camada.
180
PA05B Sedimento Cenozico de granulometria arenosa fina,
Material de aterro argiloso de colorao marrom
homogneo de colorao marrom com pequenas 200
200 manchas pretas. Na base da camada so observadas
avermelhada com pouco silte e areia muito fina. Apresenta
pores argilosas esverdeadas, rosadas e pretas.
fraca compactao e mdia plasticidade.
Sedimento cenozico de granulometria silto-argilosa e
250 colorao marrom com leve tonalidade rosada e
270 PA06C esverdeada.
280 270
PA 03B 280
300

Material de aterro areno-argiloso de cor laranja


avermelhada com ndulos brancos (argilizao), 350
vermelhos (oxidao) e pretos (borra e M.O.). So 380 PA06D
registrados alguns nveis slticos de cor marrom PA05C 370
acinzentada e uma camada de 20 centmetros (entre 4,0 e 400 Sedimento Cenozico areno-argiloso de colorao
4,20 m) de resduo de cor preta. vermelha amarronada. So observados ndulos brancos e
Sedimentito da Fm. Sanga do Cabral com granulometria
420 tamanho areia fina a mdia de colorao alaranjada, bem verdes (argilizao) e manchas pretas de borra.
selecionada. Muito compacto.
380 440
PA 03C PA05D
400 460 450
450 Sedimento cenozico argiloso preto e homogneo,
Argila orgnica preta com elevada plasticidade e Material semelhante a turfa.
480 intercalaes de areia fina.
500 Rocha sedimentar silto-argilosa de colorao avermelhada 500
PA 03D com finas camadas de cor cinza esverdeada, pertencente
PA06E Argila preta muito plstica.
520 formao Sanga do Cabral.
530

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.3 - A: Descries das sondagens.


PA 09 PA 10 PA11
0 0 Material de aterro argiloso com pequena mistura de
0 Material de aterro argilo-siltoso a argiloso de colorao
silte. Homogneo, mal selecionado e de cor cinza avermelhada. Apresenta manchas cinza esverdeadas de
Material de aterro silto-argiloso de colorao marrom escura, escura. Compacto. material mais argiloso. constitudo por sedimentos da
com muitas manchas pretas centimtricas de borra e forte So observadas por toda extenso da camada Fm Sanga do Cabral transportados e usados como
cheiro de leo, intercalado por material de aterro de manchas de borra ora milimtricas, ora centimtricas. aterro. Pouco compacto. Na base, apresenta-se muito
granulometria arenosa fina a muito fina , homognea, de Cheiro de leo muito forte. Durante a perfurao, a plstico.
colorao cinza com manchas milimricas de borra onde gua que percolava pelo solo apresentou fase livre de
sente-se forte cheiro de leo. hidrocarbonetos.
80
PA10A
100
110
130 Material de aterro mal selecionado composto por
PA09A sedimentos de tamanho silte a areia grossa. Cor marrom,
140 com manchas pretas de matria orgnica.
160 170
PA09B PA11A
170 Material de aterro siltoso com pouca areia fina misturada
180 e restos vegetais. Cor cinza escuro. Forte cheiro de
metano.

240
250 250 Sedimento cenozico silto-arenoso de cor cinza escuro.
260 Homogneo e pouco compacto.
PA09C Sedimento cenozico de granulometria areia fina, homogneo 270
270 e colorao cinza. Sutil cheiro de leo. Na base, fica mais Sedimento cenozico de granulometria argilosa a Sedimentito da Fm. Sanga do Cabral de granulometria
siltoso a argiloso de colorao cinza amarelada argilo-siltosa, com presena de matria orgnica. Muito argilosa e colorao vermelha. Muito Compacto.
300 homogneo, pouco compacto, preto. gua dentro da 300
PA10C sondagem com muita fase livre de hidrocarbonetos.
320 Cheiro de leo muito forte.

360
PA09D
370
390
400 PA10D
420

500

Sedimento cenozico essencialmente argiloso de cor


cinza esverdeada. Baixssima permeabilidade.

610
PA10E
620
COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS
700
PA10F
710 Figura 4.3 - B: Descries das sondagens.
PA 14
0 Material de aterro silto-argiloso de colorao cinza PA 15 PA13A
amarelada com nveis de material arenoso muito fino
amarelo acinzentado. Compacto. constitudo por 0 0
Material de aterro sltico-arenoso de colorao
sedimentos da Fm Sanga do Cabral transportados e avermelhada. Muito facilmente desagregado. A partir
usados como aterro. de 70 cm. Fica mais plstico devido a um aumento das
fraes mais finas.

80 Sedimento cenozico argilo-siltoso, cor cinza claro,


muito plstico, com lentes milimtricas de material
100 arenoso muito fino avermelhado.
Sedimento cenozico arenoso fino, amarelo Material de aterro silto-argiloso de colorao marrom
amarronado com baixa plasticidade. 100 claro.
130 110 PA 13A
Sedimento cenozico arenoso mdio a siltoso, 120
homogneo de cor cinza escuro com muitas manchas Sedimento cenozico de granulometria sltico-argilosa
pretas centimtricas de borra lquida e matria orgnica. e colorao marrom com leve tonalidade rsea e
Cheiro forte de metano e leo. Na amostra PA 14 A so esverdeada.
180 comuns manchas centimtricas amareladas, o que se
PA14 A deve a maior quantidade de material siltoso e argiloso
190 170
em meio a areia, que predomina.

Sedimento cenozico areno-argiloso de colorao


vermelha amarronada. So observados ndulos
brancos e verdes mostrando que ocorre argilizao
bem como manchas pretas de borra lquida. Na base da
170 camada, fica argiloso com a colorao mais
PA14 B acinzentada
180
190 PA 16
Sedimento cenozico arenoso mdio a siltoso.
Homogneo de cor cinza com leve tonalidade marrom. 0
Cheiro forte de leo. Na base, assume uma tonalidade Solo orgnico.
310
amarelada e fica muito mais compacto. PA15 Argila preta muito plstica.
320 30
Sedimento cenozico de granulometria
argilo-siltosa e colorao amarelada com
fina laminao avermelhada e poucos
niveis acinzentados.

150
PA13 PA16
0 170
Sedimento cenozico argilo-siltoso cinza claro.
Plstico, homogneo, com muita borra lquida
180
misturada. Cheiro muito forte de leo. Argila orgnica de colorao preta, muito
plstica

230

560
PA14C 100
670 PA 13A
120

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


610 RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS
PA14D
620
Figura 4.3 - C: Descries das sondagens.
ST 1 ST 02 ST 07
0 Solo argiloso com razes e restos vegetais. Colorao cinza
0
0 Solo arenoso fino frivel, com muitos restos vegetais e Solo arenoso de cor marrom escura, muito
colorao marrom escura. escura frivel e com restos vegetais.
20

60 Sedimento Cenozico argiloso marrom escuro, com elevada 60


Sedimento areno-argiloso cinza claro a rosado com Sedimento Cenozico areno-argiloso,
pequenas manchas de oxidao e fraca compactao. resistncia perfurao e raras lentes decimtricas de cinza claro com tonalidade rsea e
material oxidado. pores oxidadas.
100

120 120
Sedimento Cenozico argiloso marrom escuro, com 130 Sedimento Cenozico siltoso, cor marrom
elevada resistncia perfurao e raras lentes decimtricas escuro, intercalado irregularmente por
de material oxidado. Por vezes mostra intercalao de finas Sedimento areno-argiloso cinza claro a rosado com argilas de cor cinza claro.
camadas de argila de cor cinza clara a rosada. pequenas manchas de oxidao e fraca compactao.

170 170 Argila orgnica cinza escuro com intercalaes de areia fina 170
Argila orgnica cinza escura com elevada plasticidade
180 cinza esverdeada com elevada plasticidade Sedimento Cenozico arenoso de
190 Sedimento cenozico argiloso marrom escuro, com elevada colorao acinzentada com leve
resistncia perfurao e raras lentes decimtricas de tonalidade rsea. Pouco compacto. A partir
210 material oxidado.
Sedimento Cenozico constitudo por areia fina, de 280cm, difcil perfurao devido ao
homognea, de cor cinza claro com leve tonalidade lils e caimento do material.
pouco compactada.
Rocha sedimentar silto-argilosa alterada de colorao
avermelhada com bandas cinza esverdeadas, pertencente
formao Sanga do Cabral. So comuns restos vegetais.

300

Sedimento Cenozico argiloso de colorao cinza ST 04


350
esverdeada com pequenos ndulos avermelhados, 0
plasticidade mdia e fraca compactao.
380 Sedimento areno-siltoso 370
homogneo de colorao marrom
escura.

130
Solo argiloso da Fm. Sanga do
Cabral, compacto e finamente
foliado.
170

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.3 - D: Descries das sondagens.


ST 12
0
ST 08 ST 25
Material de aterro silto-argiloso de colorao bege.
Compacto, saturado em guas metericas, a partir de 0 0 Material de aterro argiloso de colorao
Material de aterro de granulometria
80cm. assume forte cheiro de leo. Observa-se a partir vermelha. Raros seixos e gros de areia
siltosa e colorao vermelha.
de 100cm manchas pretas centimtricas de borra. grossa.

120 120
150 Sedimento cenozico de granulometria
Material de aterro de granulometria arenosa fina. Material de aterro argiloso com forte
arenosa, colorao amarelada com
Homogneo, de colorao cinza, quase preto. Na base cheiro de leo. Presena de borra viscosa.
pequenas manchas vermelhas de
apresenta sedimentos de granulometria arenosa.
160 oxidao.
Cheiro forte de leo. 170
Sedimentito da Fm. Sanga do Cabral
argiloso de cor vermelha.
200
240
Sedimento cenozico de granulometria silto-arenosa.
Homogneo de colorao cinza escura. Cheiro forte de
leo. Conforme o aprofundamento da sondagem, a
quantidade de borra aumenta e a granulometria
aparentemente diminui. Na base da camada ST 08A ST 08 B
observado sedimento argiloso, com alta plasticidade,
pouco permevel. 0 Material de aterro de granulometria 0 Material de aterro de granulometria
argilo-siltosa e colorao laranja arenosa a areno-siltosa com colorao
20 avermelhada. marrom clara.
Material de aterro de granulometria
360 Sedimento cenozico argilo-siltoso de cor verde arenosa e colorao laranja
acinzentada que grada para argila esverdeada com avermelhada.
fraco cheiro de leo.

90
410 Sedimento da Fm Sanga do Cabral argiloso Sedimento cenozico de granulometria
esverdeado com manchas cinza. Fraqussimo cheiro arenosa, colorao cinza com manchas
430 de leo. Em 430cm, muito compacto e impenetrvel. 120 pretas e cheiro fraco de leo. 200
Sedimento da Fm. Sanga do Cabral
Sedimento cenozico de granulometria siltoso a argilo-siltoso de colorao
arenosa, colorao marrom escura. avermelhada com leve tonalidade
esverdeada.

190
Sedimentito da Fm. Sanga do Cabral 200
210 argiloso de cor vermelha.

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.3 - E: Descries das sondagens.


0

Espessura do
borreiro
-50
4m

-100
3m

-150
2m

-200
1m

-250 0m

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 4.4 Mapa de ispacas de aterro
0
E

D
F

-100

DG
C C

B
-200 B

A
A G
E
-300

F
-400
RUA A
RUA 19

Tanque
de
armazenamento
de
LEO
CRU
-500 01 - U

3300 3400 3500 3600 3700 3800


Poos de monitoramento Sees estratigrficas apresentadas
Sondagens com amostragem X X
Sondagens de reconhecimento

Figura 4.5: Mapa de localizao das sees estratigrficas.


Cota (metros) ST12
19
PA 11 PM04
18

17
PA14
16

15

14

13

12

Seo A - A

Cota (metros)
PM02
19
PA09
PM03
18
ST08
17 PM06
ST08B ST08A
16

15

14
PA13

13

Seo B - B

LEGENDA:
Sedimentos Cenozicos

Bacia do Paran

Aterros Silto-arenosos Fm. Sanga do COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
Cabral RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Nvel dgua
Argilosos
Figura 4.6 - A: Sees Geolgicas.
Cota (metros) PA05
ST04
17

16
PA10 PA16
15

14

13 ST25

12

11
Seo C - C

Cota (metros)
ST01
15

14

13
ST25
PA03
12

11

10

09

08
Seo D - D

LEGENDA:
Sedimentos Cenozicos

Bacia do Paran

Aterros Silto-arenosos Fm. Sanga do COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
Cabral RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Nvel dgua
Argilosos
Figura 4.6 - B: Sees Geolgicas.
Cota (metros)
PA11 PA09
18
PA05
17
PM01
16

ST02
15

14

13

12
Seo E - E

Cota (metros)
18 PM04

PA15
17

16 PA16

PA13

15
PA03

14

13

Seo F - F

LEGENDA:
Sedimentos Cenozicos

Bacia do Paran

Aterros Silto-arenosos Fm. Sanga do COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
Cabral RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Nvel dgua
Argilosos
Figura 4.6 - C: Sees Geolgicas.
Cota (metros)
17 PM06

16
PA14

15

14

13
ST25

12

11

Seo G - G

LEGENDA:
Sedimentos Cenozicos

Bacia do Paran

Aterros Silto-arenosos Fm. Sanga do


Cabral
Nvel dgua Argilosos COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - D: Sees Geolgicas.


43

Foto 4.1: Resduos de borra slida aflorantes prximo ao poo PM2.

Foto 4.2: Registro de fase livre (borra lquida) nas adjacncias do ponto PA15.
44

4.3 Hidrogeologia da regio metropolitana de Porto Alegre


A regio metropolitana de Porto Alegre registra dois sistemas
aqferos principais. Os tipos granulares compreendem o Aqfero Cenozico e os
Aqferos Sedimentares da Bacia do Paran, enquanto os tipos fraturados so
representados pelo Aqfero Grantico-gnissico Pr-Cambriano e pelo Aqfero
Serra Geral. Neste item sero descritos os aqferos que possuem implicaes diretas
nas condies hidrodinmicas na regio da Refinaria e suas adjacncias.
O Aqfero fraturado Pr-cambriano da regio metropolitana de
Porto Alegre possui uma considervel heterogeneidade hidrolgica em termos
hidrodinmicos e hidrogeoqumicos. As rochas-reservatrio so recortadas por
fraturas multidirecionais verticais e inclinadas, conferindo permeabilidade desigual e,
por vezes, fluxo turbulento. A maior ou menor concentrao de fraturas, tectnicas
ou de contrao, bem como o comprimento das fraturas, a abertura e interconexes
so fatores preponderantes para o controle das caractersticas hidrodinmicas e
hidroqumicas do aqfero (Roisenberg 2001). Os litotipos deste sistema so
recobertos por manto de intemperismo (elvio) localmente espesso e por depsitos
de leques aluviais (colvios), que ampliam o potencial do aqfero. Os altos ndices
pluviomtricos da regio asseguram a perenizao da recarga desse aqfero (CPRM
1997). Nos domnios da Refinaria so registrados dois sistemas aqferos granulares,
um livre, constitudo pelos sedimentos cenozicos inconsolidados e outro, semi-
confinado, formado pelas rochas sedimentares da Formao Sanga do Cabral.
O Aqfero Sanga do Cabral apresenta percolao de guas
subterrneas condicionada pela distribuio das lentes arenosas, descontinuidades
fsicas entre as camadas desta unidade e por fraturas tectnicas. O aqfero possui
espessura mdia de 40 metros na rea da Refinaria (UNESP, 1998). A geometria
interna deste aqfero, marcada pela distribuio irregular de estratos argilosos e
slticos, amplamente dominantes sobre os arenosos, determina forte variao das
propriedades hidrulicas e caractersticas de semi-confinamento. A presena de
fraturas tectnicas confere a este sistema aqfero um carter misto
granular/fraturado.
O Aqfero Botucatu ou Guarani caracteriza-se pela alta
permeabilidade e continuidade lateral, o que confere excelentes caractersticas como
45

rocha-reservatrio. A heterogeneidade determinada pela estratificao cruzada pode


promover padres complexos de fluxo de gua. As descries litolgicas dos perfis
de poos e afloramentos indicam um aumento das fraes argilosas em direo
base da Formao, de modo que as caractersticas de permeabilidade e conseqente
condio de armazenamento e circulao das guas diminuem dramaticamente,
alcanando valores limites a profundidades aproximadas de 50 metros. (Nanni,
2003). Por outro lado, o registro de intenso fraturamento local confere este aqfero
um carter misto granular/fraturado.
O Aqfero fraturado Serra Geral apresenta as maiores exposies
ao Norte da rea em estudo, a partir da cidade de Estncia Velha, sendo constitudo
por um espesso pacote basalto-rioltico que se estende at a regio central do Pas.
Entre Estncia Velha e a rea da REFAP o aqfero est limitado a pequenos corpos
intrusivos de diabsio (sills e diques), como verificado ao longo da BR-116, prximo
cidade de Esteio. Na REFAP registra-se um corpo semelhante no setor centro-Sul
profundidade de 11 metros. Intruses como estas, mesmo as de pequeno porte so
capazes de modificar os padres de circulao das guas do Aqfero Sanga do
Cabral, propiciando a conexo entre diferentes nveis e camadas.
O Aqfero Cenozico pode ser caracterizado como granular,
descontnuo e livre, sendo constitudo por um pacote de sedimentos inconsolidados
com espessuras variveis entre 4 a 14 metros e mdia da ordem de 10 metros. As
propriedades hidrulicas variam substancialmente em decorrncia da
heterogeneidade composicional e textural dos materiais constitutivos, sendo a
circulao de gua mais intensa nas lentes de areia. Nos nveis sltico-argilosos, a
condutividade hidrulica baixa e o fluxo de gua muito lento.

4.3.1. Hidrogeologia da rea da Refinaria e do Borreiro


A tendncia geral de fluxo das guas subterrneas no aqfero semi-
confinado da Formao Sanga do Cabral na rea da REFAP de Sudeste para
Noroeste, constituindo o Arroio Sapucaia uma zona de descarga. Estudos geofsicos
(UNESP,1998) tambm apontam um sentido geral de fluxo de Sudeste para
Nordeste, registrando variaes locais com inflexes para Norte e Nordeste.
46

A condutividade hidrulica do aqfero semi-confinado da Refinaria

varia entre 1,08 x 10-3 e 2,31 x10-5 cm/s.


O aqfero fretico da rea do Borreiro representado por sedimentos
cenozicos predominantemente arenosos a sltico-argilosos bem selecionados com
quantidades variveis de matria orgnica. Recobrindo os sedimentos cenozicos,
observada uma cobertura de aterro com espessura varivel de 30 centmetros a 4,5
metros de material mal selecionado e normalmente pouco compacto (Fig.4.7 A, B, C,
D, E e F).
A superfcie fretica encontra-se a aproximadamente 1 metro de
profundidade e a descarga no Arroio Sapucaia extremamente baixa. Deve ser
destacado que levantamentos de campo realizados na rea adjacente Refinaria e em
raio de 500 metros de seu limite, no registram poos de abastecimento domstico
cadastrados nos rgos pblicos.
A configurao da superfcie potenciomtrica das guas subterrneas
na rea do Borreiro foi determinada a partir da cota do nvel esttico nos poos de
monitoramento instalados e nos poos instalados pela empresa mega Engenharia
Ambiental (Tab. 4.2).
Tabela 4.3: Coordenadas locais e cotas do terreno e do nvel esttico dos poos utilizados no
modelamento numrico da superfcie potenciomtrica do aqfero no Borreiro.
Poo X (m) Y (m) Cota terreno (m) Cota nvel esttico (m)
PM 01 3.510,40 -82,86 16,26 14,76
PM 02 3.416,32 -179,67 19,11 18,21
PM 03 3.483,62 -170,36 17,90 15,00
PM 04 3.527,07 -279,62 18,18 16,38
PM 05 3.457,34 -323,70 18,60 15,00
PM 06 3.619,18 -208,04 16,68 13,88
OPM1 3.424,81 -203,92 19,03 17,79
OPM2 3.426,81 -242,92 18,74 14,84
OPM3 3.421,81 -185,92 18,44 14,84
OPM4 3.444,81 -176,92 16,68 15,58
OPM6 3.402,81 194,92 19,64 16,12
OPM8 3.476,81 237,92 17,87 14,55
AG 08 3.490,00 300,023 18,89 18,39
PM 01
Revestimento de PVC branco
30

0 Material de aterro argiloso, cor vermelha.

60
PM 01 A Material de aterro arenoso preto com indcios de
80 borra.
90
Material de aterro siltoso marrom claro com manchas
Revestimento Geomecnico

de borra.
270

120
Material de aterro argiloso cinza amarronado
NA 140 compacto com manchas milimtricas de borra.
150
PM 01 B Material de aterro argiloso marrom acinzentado muito
Reaterro

170 compacto com manchas brancas, laranjas e verdes.


Cheiro fraco de leo e manchas milimtricas pretas.
430

Caractersticas gerais do Poo PM-1

280
PM 01 C Material de aterro argilo-arenoso cinza, pouco Coordenadas X: 3.510,40 metros
300 permevel com manchas milimtricas de borra. Y: -82,86 metros
Selo grout
110

Cota 16,26 metros

370 Solo orgnico preto com fragmentos de madeira,


14,76 metros
390
razes e folhas. Nvel esttico
PM 01 D
Filtro Geomecnico

410
Pr-filtro

Sedimento cenozico arenoso com matria orgnica. Condutividade Hidrulica 0,005 metros/dia
100
120

470 Sedimento cenozico arenoso cinza alaranjado,


480 pouco compacto e homogneo.
PM 01 E
500
520
COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - A: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais


do poo PM 01.
PM 02
Revestimento de PVC branco

30 0

Material de aterro de colorao cinza escura,


composto por argilas e areias. Mal
130

Reaterro
selecionado, com calia, borra e restos
vegetais.
NA
90
PM 02 A
Revestimento Geomecnico

100
335

Selo grout
100

Material de aterro siltoso com colorao


170
marrom clara constituido por sedimentos da
Fm. Sanga do Cabral escavados,
200 transportados..
PM 02 B
210
Sedimento cenozico de granulometria
areia fina com colorao cinza a bege.
Presena de razes de plantas.
Pr-filtro

280
Filtro geomecnico

300
170

PM 02 C
Caractersticas gerais do Poo PM-2
120

320
Sedimento argilo-siltoso cenozico de cor
marrom claro a bege.
370 Coordenadas X: 3.416,32 metros
PM 02D Y: -179,67 metros
390
400
PM 02E
420
Sedimento cenozico arenoso fino a mdio, Cota 19,11 metros
com colorao rosada e manchas cinza a
esverdeadas. Apresenta granodecrescncia
ascendente.
18,21 metros
Nvel esttico
490
PM 02F
510
540 Sedimento cenozico silto-arenoso fino, Condutividade Hidrulica 0,34 metros/dia
com colorao marrom avermelhada e
560 pequena quantidade de matria orgnica.

Sedimento cenozico arenoso de cor


630 marrom alaranjado, muito compacto e
PM 02G homogneo.
640
COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS
690
PM 02H
700
Figura 4.6 - B: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais
do poo PM 02
PM 03
Revestimento de PVC branco

30
0 Material de aterro silto-arenoso marrom com elevada
quantidade de calia (restos de materiais usados na
construo civil).

90
Revestimento Geomecnico

Material de aterro siltoso, preto, com plasticidade


PM 03 A heterognea e quantidades variveis de argila.
120 Presena de borra lquida e viscosa.
320

140
Reaterro

Material de aterro siltoso acinzentado. So


observados ndulos pretos (borra), laranjas (argilas)
e restos vegetais.

200
465

PM 03 B
220

Caractersticas gerais do Poo PM-3


NA 280
290 Sedimento cenozico tamanho areia fina, com
300 colorao cinza a bege. Foi detectada a presena de
PM 03 C razes de plantas. Coordenadas X: 3.483,62 metros
Selo grout

320 Y: -170,36 metros


40

Solo orgnico preto.


340
Cota 17,90 metros
Sedimento cenozico siltico muito compacto de
colorao cinza.
15,00 metros
Pr-filtro

Nvel esttico
Filtro geomecnico

Condutividade Hidrulica 0,0025 metros/dia


200
220

500
PM 03 D
520

550 Solo orgnico preto.


570 COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE
RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - C: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais


do poo PM 03.
PM 04
Revestimento de PVC branco
30
0 Material de aterro areno-argiloso marrom avermelhado
com manchas negras de matria orgnica.

60 Material de aterro areno-siltoso marrom acinzentado


80 com manchas pretas de borra e matria orgnica.
PM 04 A .
100
Revestimento Geomecnico

110 Material de aterro siltoso a silto arenoso com misturas


heterogeneamente distribudas de areia mdia a fina
Reaterro
310

avermelhada. Compacto. Constitui sedimentos da


Fm. Sanga do Cabral escavados, transportados e
150 usados como aterro.
360

NA
180 Sedimento cenozico arenoso fino homogneo cinza
PM 04 B amarronado com muitas razes (mistura de solos
200 orgnicos com areia). Na base da camada, a
colorao marrom amarelada.

Caractersticas gerais do Poo PM-4


270
Sedimentos cenozicos em lentes de argila siltosa
que intercalam o material areno-siltoso em camadas X: 3.527,07 metros
centimtricas. A partir de 290cm aparece uma lente
Coordenadas
300 mais espessa que se extende at 340cm. Y: -279,62 metros
PM 04 C
Selo grout

310
70

340
350 Sedimento cenozico de granulometria arenosa fina Cota 18,18 metros
PM 04 D a mdia. Material bastante homogneo, de colorao
370 amarelada. Bem selecionado.

16,38 metros
Filtro geomecnico

400
Nvel esttico
Sedimentos cenozicos de granulometria arenosa
Pr-filtro
110

fina a sltico-argilosa com plasticidade elevada e


100

coloraao cinza com leve tonalidade lils.


Condutividade Hidrulica 0,083 metros/dia

500

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - D: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais


do poo PM 04
PM 05
Revestimento de PVC branco
30

0 Material de aterro argilo-siltoso vermelho escuro misturado


com calia (restos de materiais utilizados para construo
civil).Muitos fragmentos de tijolos.

50 Material de aterro constitudo por argilas de colorao preta,


70 muito plstica com cheiro de metano, provavelmente devido
PM 05 B a alta proporo de matria orgnica.
80
90
Reaterro

Revestimento Geomecnico

PM 05 C Material de aterro composto por blocos argilo-siltosos de


250

100 colorao branca avermelhada. Sedimentos da Fm. Sanga


do Cabral na interface com sedimentos quaternrios
escavados, transportados e usados como aterro. Entre
130cm e 150cm o material silto-arenoso e misturado com
britas. A partir de 150cm apresenta-se novamente argilo-
150 siltoso, porm de colorao cinza escura com alta
quantidade de matria orgnica e baixa proporo de areia.
180 (Medio de campo ~900ppm de metano).*Medida feita
PM 05 D com equipamento Gastech.
200
210

Sedimento cenozico arenoso fino homogneo bem


selecionado de colorao cinza escura. (Medio de campo
Selo grout

~10.000ppm de metano). *Medida feita com equipamento Caractersticas gerais do Poo PM-5
Gastech.
80

280
PM 05 E
300 Coordenadas X: 3.457,34 metros
310 Y: -323,70 metros
330 Sedimento cenozico argiloso de colorao cinza escura.
Bem selecionado.
NA PM 05 F
Cota 18,60 metros
360
Pr-filtro
Filtro geomecnico
130

100

Nvel esttico 15,00 metros

440 0,0032 metros/dia


Condutividade Hidrulica

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - E: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais


do poo PM 05
PM 06
Revestimento de PVC branco

30

Material de aterro composto por areias e britas.


Colorao marrom claro. Apresenta gradual aumento
na quantidade de silte conforme a profundidade.
Revestimento Geomecnico
Reaterro
210

110
PM 06 A
120

150
Sedimento cenozico com granulometria varivel de
argila at areia, colorao cinza nas pores mais
400

argilosas e marrom nas mais arenosas. A partir de


240cm grada para sedimentos de granulometria
210 siltosa de colorao predominantemente acinzentada
PM 06 B
220
Selo grout
100

Caractersticas gerais do Poo PM-6


NA

Coordenadas X: 3.619,18 metros


Y: -208,04 metros
330
Solo orgnico argiloso de colorao cinza escura e
Pr-filtro

360 textura argilosa.Pouco plstico. Cota 16,68 metros


Filtro geomecnico

PM 06 C
370
160

120

13,88 metros
Nvel esttico

Condutividade Hidrulica 0,003 metros por dia

470

COMPORTAMENTO DOS CONTAMINANTES NOS SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS EM DEPSITO DE


RESDUOS DO REFINO DE PETRLEO - BORREIRO NA REFINARIA ALBERTO PASQUALINI, RS

Figura 4.6 - F: Perfil construtivo, geolgico, foto e caractersticas gerais


do poo PM 06
53

O modelo numrico da superfcie potenciomtrica demonstra uma


tendncia geral de fluxo das guas subterrneas de Sudoeste para Nordeste (Fig. 4.8),
com variaes localizadas devido a variaes das espessuras de aterro. As cotas
potenciomtricas do aqfero no Borreiro variam entre 13,9 e 18,2 metros numa
distncia horizontal de 205 metros, resultando em um gradiente hidrulico mximo
da ordem de 2,0%.
0

Cotas altimtricas
da superfcie
potenciomtrica
-50
18 m
PM1

-100

-150
PM3
OPM4
PM2
OPM3
OPM6 15 m
-200 OPM1 PM6

OPM8
OPM2

-250

PM4

-300 AG 8

PM5 13 m

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 4.8: Superfcie potenciomtrica das guas subterrneas no Borreiro, demonstrando a direo
geral de fluxo Nordeste.

A condutividade hidrulica do aqfero no Borreiro foi determinada


por ensaios de rebaixamento. Os dados obtidos foram processados no programa
AquiferTest, atravs dos mtodos de Hvorsley e de Bower e Rice (Tab. 4.3).
Tabela 4.4: Dados de condutividade hidrulica do aqfero e velocidade de fluxo das guas
subterrneas

Poo Bouwer & Rice (cm/s) Hvorsley (cm/s) Velocidade fluxo (cm/dia)

PM1 4,14 X 10-5 4,39 X 10-5 0,49


PM2 3,10 X 10-3 2,95 X 10-3 35,5
PM3 2,32 X 10-5 2,21 X 10-5 0,26
PM4 5,46 X 10-4 7,27 X 10-4 7,25
PM5 2,3 X 10-5 2,85 X 10-5 0,29
PM6 2,55 X 10-5 2,58 X 10-5 0,39
54

Os resultados obtidos pelos dois mtodos so similares e apontam


valores de condutividade hidrulica baixos e variveis entre 3,10x10-3cm/s e
2,21x10-5cm/s, o que compatvel com materiais sedimentares de granulometria
sltico-argilosa a areno-argilosa. O fluxo lento das guas subterrneas maximiza o
potencial de retardo dos ons dissolvidos, que sofrem forte adsoro pelas partculas
finas do aqfero.
Os dados de condutividade hidrulica e a configurao da superfcie
potenciomtrica do aqfero permitem calcular velocidades de fluxo das guas
subterrneas em diversos cenrios, considerando o gradiente hidrulico entre os
poos de maior e menor cota piezomtrica (PM2 e PM6) e a condutividade hidrulica
determinada em cada poo. A velocidade de fluxo (V) determinada pela seguinte
equao:
K H
V= . ,
ne L
onde, K a condutividade hidrulica, ne a porosidade especfica
H
(0,15) e o gradiente hidrulico (2%). Os resultados indicam movimento lento
L
das guas subterrneas, com velocidade menor que 1,0 cm/dia para a condutividade
registrada em quatro poos (PM1, PM3, PM5 e PM6). Os poos PM2 e PM4
registram maior condutividade hidrulica, resultando em velocidades de fluxo
subterrneo bastantes significativas, que alcanam 35,5 cm/dia e 7,25 cm/dia,
respectivamente. Esses valores elevados de condutividade hidrulica decorrem da
presena lentes de areia com extenses limitadas, cujos valores no devem ser
tomados como representativos do conjunto. Os sedimentos sltico-argilosos e areno-
argilosos so dominantes nas unidades sotopostas aos aterros, o que permite
considerar que a velocidade das guas no aqfero local da ordem de 1,0 centmetro
por dia ou menos.
5. CONCEITOS TERICOS

5.1 Introduo
Estudos realizados por diversos autores demonstram que a presena de
resduos de refino de petrleo no ambiente representam uma fonte potencial e txica
de contaminao de hidrocarbonetos e metais para os solos, subsolos, guas
superficiais e subterrneas (Yu & Env, 1994; Sadiq & Alam, 1997; Stigter et al.,
1999, Nadim et al., 1999). Dentre os principais metais pesados presentes na borra
podem ser citados mercrio, cdmio, brio, cromo e chumbo.
Os componentes orgnicos podem ser classificados em mais densos
que a gua (dNAPL - dense non-aqueous phase liquids - ex. Tetracloroeteno-PCE,
tricloroeteno-TCE, dicloroeteno-DCE) e menos densos que a gua (lNAPL - light
non-aqueous phase liquids ex.: Benzeno, tolueno, xilenos, etilbenzeno).
Em contato com os sedimentos, os componentes da borra sofrem
processos de partio, acumulando-se em locais compatveis com suas
caractersticas, dentro ou fora da zona saturada. Sob o ponto de vista fsico-qumico
os contaminantes podem ser classificados em fase livre, fase gasosa, fase adsorvida,
fase residual e fase dissolvida.
O presente captulo visa compreender o comportamento dos
componentes da borra no meio natural e os fenmenos naturais que ocorrem em
resposta presena destes contaminantes. Assim, dependendo das caractersticas
fsicas e qumicas, verificar-se- uma migrao dos contaminantes dos sedimentos
para a gua ou vice-versa. Dentre essas caractersticas dos contaminantes, podem ser
citadas a solubilidade em gua, coeficientes de partio, constante de Henry, carga
inica e densidade. Por outro lado, o meio fsico apresenta como propriedades
56

controladoras da interao com os contaminantes a porosidade, permeabilidade,


disponibilidade de gua, pH, Eh, temperatura, mineralogia e textura, entre outras.

5.2 Caracterizao das fases de contaminao.

5.2.1. Fase livre


A fase livre ou NAPL (non-aqueous phase liquids) constituda por
compostos orgnicos imiscveis em gua e que servem como fonte potencial para
gerao de plumas de contaminao.
Plumas de contaminao derivadas de vazamentos de tanques de
combustveis formam uma lente de combustvel sobre a franja capilar, diferenciando-
se da fase residual pelo volume de material contaminado, continuidade lateral e
mobilidade (Pereira, 2000).
A fase livre possui os maiores teores de contaminantes, mas interage
com volumes relativamente reduzidos de sedimentos e gua, quando comparada com
outras fases. Os lNAPL constituem uma fina camada sobrenadante que acompanha a
superfcie fretica. No caso dos dNAPL, a fase livre flui abaixo da zona saturada por
uma trilha contnua de contaminao que percola desde a fonte at a base do aqfero
(Fig 5.1).

Figura 5.1: Disperso dos contaminantes no solo e subsolo. 1: Fase gasosa, 2: Fase adsorvida, 3: Fase
residual, 4: Fase livre, 5: Fase dissolvida.

A partio dos contaminantes da fase livre para a fase dissolvida


ocorre a partir de processos de solubilizao. Os compostos presentes na borra, de
uma maneira geral, apresentam baixa solubilidade em gua, embora alguns
57

hidrocarbonetos oxigenados como teres e lcoois apresentem altos valores (Tab.


5.1).
Tabela 5.1: Solubilidades tericas de hidrocarbonetos (API 2000).
Composto Solubilidade (mg/l)
Benzeno 1.780
Tolueno 535
Etilbenzeno 161
m-xileno 146
Etanol Miscvel
Metanol Miscvel
TBA Miscvel
MTBE 43.000-54.300
ETBE 26.000
TAME 20.000
DIPE 2.039 9.000

A solubilidade terica, medida em laboratrio, possui validade para


efeitos comparativos, mas no representa a condio que ocorre na natureza, pois os
contaminantes geralmente so constitudos por diversas misturas. A borra, por
exemplo, uma mistura de diferentes compostos, sob concentraes muito variveis.
A solubilidade verdadeira ou efetiva calculada pela equao:
Se = St . Xm . Y
Onde:
Se a solubilidade efetiva;
St a solubilidade terica;
Xm a frao molar do composto na mistura fonte;
Y o coeficiente de atividade especfica do componente, que vale
aproximadamente um para todos os contaminantes orgnicos.
A Lei simplificada de Raoult permite estabelecer que:
Se = St . Xm
Em conseqncia, as solubilidades de diferentes compostos variam
conforme a evoluo da pluma de fase dissolvida. Assim, compostos com baixas
solubilidades tericas e altas concentraes na fase livre podem apresentar
solubilidades efetivas maiores do que compostos com altas solubilidades tericas e
baixas concentraes na fase livre.
Variaes do nvel fretico podem provocar o decaimento da fase
livre, transformando-a em fase residual e/ou adsorvida. Este mecanismo merece
58

ateno especial, pois a solubilizao dos contaminantes da fase livre muito maior
que a solubilizao da fase residual, que mais estvel (Oliveira, 1992).
A partio de um composto ou molcula da fase livre para a fase
gasosa pode ser estimado atravs da constante de Henry (Kh), que definida pela
razo da concentrao de um composto na fase gasosa pela concentrao desse
mesmo composto na fase livre. Compostos com maiores valores de Kh apresentam
tendncia a se concentrarem na fase gasosa, enquanto compostos com baixos valores
de Kh tendem a permanecer nas fases livre, dissolvida, residual ou adsorvida.
A partio dos contaminantes da fase livre para a fase residual
diretamente controlada pela gravidade e diferenas de densidade dos mesmos
contaminantes com a gua e tem relao com o comportamento durante o processo
de percolao.
No meio poroso, os NAPL penetram na zona vadosa ou na zona
saturada, no caso dos dNAPL, deixando um rastro de bolhas e gotas de NAPL, que
atuam como uma contnua fonte de contaminao para as fases dissolvida e gasosa
(Schwille, 1988 apud Yu & Env, 1994).
A partio da fase livre para a fase adsorvida, ocorre graas
tendncia que algumas partculas constituintes do Borreiro tm de reter nas suas
estruturas ou superfcies molculas ou elementos. Esse fenmeno muito
representativo na rea de estudo e ser discutido no decorrer deste captulo.

5.2.2. Fase dissolvida


considerada fase dissolvida, os contaminantes orgnicos e metais
encontrados em guas subterrneas ou superficiais. Essa fase representa a mais
importante fonte de disperso no meio fsico. A fase dissolvida apresenta baixos
teores de contaminantes, se comparada com as fases residual, adsorvida e livre, mas,
em contrapartida, afeta grandes volumes de materiais (Fig. 5.2). Neste caso, a
dimenso da rea afetada diretamente proporcional velocidade de fluxo das guas
subterrneas, trazendo influncia na efetividade dos processos de atenuao natural.
59

Maior volume de material contaminado

Fase Gasosa
O
N Fase
Fase Livre Fase Adsorvida Fase Dissolvida
Residual
T
E

Maior teor de contaminante


Figura 5.2: Relao do teor com disperso espacial para as diferentes fases de contaminao.

possvel estimar a partio da fase dissolvida para a fase gasosa,


utilizando-se a constante de Henry. A constante de Henry indica a volatilidade
relativa de uma substncia. Se Kh<10-7 atmm3/mol, o composto no se volatiliza; se
o valor de Kh for maior que 10-7 e menor que 10-5 atmm3/mol o composto volatiliza
muito lentamente. A volatilizao representa um importante processo para valores de
Kh contidos entre 10-5 e 10-3 atmm3/mol. Se os valores de Kh so maiores do que 10-
3
atmm3/mol, a volatilizao se processa rpida (Montgomery, 1991).
Os hidrocarbonetos presentes na fase dissolvida podem passar para a
fase adsorvida, de acordo com o coeficiente de partio gua-slido, que definido
pela razo da concentrao de determinado composto na fase adsorvida pela
concentrao desse mesmo composto na fase dissolvida. Quanto maior o coeficiente,
maior a tendncia do composto em concentrar-se na fase adsorvida.(API, 2000).
O risco de contaminao do meio diretamente relacionado aos
fenmenos de mobilizao (Rybicka et al., 1995). A mobilizao de contaminantes
de alta importncia, j que a ingesto de gua contaminada o vetor de exposio
mais perigoso sade humana (CETESB, 2001).
60

5.2.3. Fase adsorvida


considerada fase adsorvida o conjunto de contaminantes orgnicos
ou metais retidos superfcie ou estrutura dos minerais constitutivos do solo e do
aqfero, localizados acima ou abaixo da superfcie fretica. Assim, a adsoro
representa um mecanismo de reteno de elementos ou molculas pelos minerais,
enquanto a dessoro, o mecanismo de liberao dos elementos adsorvidos (Deutsch,
1997).
Dentre os materiais com maior capacidade adsortiva destacam-se, em
ordem decrescente de importncia, as substncias hmicas, os argilominerais e os
hidrxidos de Fe, Al e Mn.
O processo de adsoro por argilas representa mecanismo de grande
importncia para contenso dos metais pesados e hidrocarbonetos no meio fsico.
Outros minerais e substncias orgnicas, em contato com a gua, so capazes de
atrair na superfcie, por foras de Van Der Waals, molculas complexas, H2O e ons
nas posies deficientes em carga. Esse processo denominado adsoro simples.
A adsoro qumica, por outro lado representa a formao de uma
ligao inica, onde o on adsorvido incorporado na estrutura ou nas faces internas
do mineral adsorvente. Esta condio atribui a slidos, como os argilominerais, a
capacidade de neutralizao da contaminao de um sistema.
A efetividade do processo de adsoro depende, dentre outros fatores,
da superfcie das faces externas e internas dos minerais, da composio das fases
adsorventes, da superfcie especfica e do tamanho dos gros, assim como da
porosidade e espessura dos sedimentos, solos ou rochas em contato com a gua
(Sposito 1989).
As trocas inicas afetam as concentraes dos ons na gua e no solo.
Os argilominerais so os mais comuns trocadores de ons em solos e aqferos,
sendo, juntamente com a matria orgnica, os mais representativos adsorventes da
natureza.
As cargas fixas superficiais dos argilominerais so resultados das
substituies do Al por Si nos tetraedros e de Fe e Mg por Al nos octaedros. A
presena de ctions de baixa carga na estrutura resultado de uma rede
eletronegativa na superfcie das argilas (Figura 5.3). Nestes minerais, a atrao
eletrosttica na superfcie das partculas provoca a adsoro de ctions dissolvidos
61

em gua ou outras solues, determinando um equilbrio natural no balano de


cargas (Dabrowski, 2001).

+ +
+ + + + +
- -
- Octaedro
- - - - -
Tetraedro +
- - - - - + Superfcies
- - - Octaedro
+ + + + + + +
+ + + + + + + Internas
Ca+ Cd+ K+ - - - Octaedro
- - - - -
+ (-)
Mg2+ Cd+ Tetraedro
Cd+ K+ H+ - - - - - +
- - - Octaedro
Cd+ Ca2+ + + + + + + +
Mg2+ H+ Cd+ + + + + + + +
2+ - - - Octaedro
- - - - -
Mg2+ H+ Mg + Superfcies
Na+ Ca2+ Tetraedro
d+ - - - - - + Externas
- - - Octaedro
H+ Ca2+ Mg2+ K+ C + + + + + + + (+)
+ + + + + + +
- - - Octaedro
- - - - -
+
Tetraedro
- - - - - +
- - - Octaedro
+ + + + + + +
Figura 5.3: Estrutura esquemtica de argilomineral com ctions adsorvidos. (adaptado de Deutsch,
1997)

A capacidade de troca de ctions (CTC) dos argilominerais tem


relao com o tamanho das partculas, as substituies inicas nos tetraedros e
octaedros e a quantidade de ons j adsorvidos (Tabela 5.2)

Tabela 5.2: Caractersticas e propriedades das montmorilonitas, ilitas e caolinitas (adaptado de


Deutsch, 1997)
Propriedade Montmorilonita Ilita Caolinita
Tamanho (m) 0,01 1,0 0,1 2,0 0,1 5,0
Substituies inicas Alta Mdia Baixa
rea superficial (m2/g) 600 800 100 120 5 20
Superfcie externa Alta Mdia Baixa
Superfcie interna Muito alta Mdia Muito baixa
Capacidade de troca de ctions (meq/100g) 80 100 15 40 3 15

Outro fator importante a ser destacado a afinidade de minerais


especficos por elementos preferenciais (Tab. 5.3). No caso dos argilominerais, a
afinidade aumenta com o estado de oxidao do ction (M):
M+++ > M++ > M+
Num meio aquoso, os ons preferencialmente adsorvidos so os
presentes em maior concentrao. Entretanto, quando h contato dos minerais
adsorventes com a fase livre, os slidos tendem a adsorver elementos e molculas
mais abundantes na prpria fase livre (API 2000).
62

Tabela 5.3: Afinidades geoqumicas de argilominerais, xidos e hidrxidos de Fe com ctions.


(adaptado de Alloway, 1990)
Adsorvente Ctions preferenciais

Montmorilonita (Na) Ca>Pb>Cu>Mg>Cd=Zn>Ni

Ilita Pb>Cu>Zn>Ca>Cd>Mg

Caolinita Pb>Ca>Cu>Mg>Zn>Cd>Ni

Esmectitas e Vermiculita Zn>Mn>Cd>Hg

Albita Labradorita Zn>Cd>Mn>Hg

Hematita Pb>Cu>Zn>Co>Ni
xidos e hidrxidos de Fe
Goetita Cu>Pb> Zn>Co>Cd

Argilas marinhas (glauconita) Pb>Cu>Zn=Cd>Ca

Os hidrxidos de Mn e Al possuem capacidade de adsoro de ctions


da ordem de 10 a 25meq/L por 100g e podem adsorver metais pesados, como
chumbo, mercrio e antimnio.
A capacidade de troca de ctions dos argilominerais varia com o pH e
em funo da natureza dos ons que ocupam as posies trocveis (Dabrowski 2001).
Em condies de pH <6, os ons hidrognio so circundados por tomos de oxignio
com fortes ligaes nas bordas dos cristais, locais estes no liberados para a troca de
ctions. Experimentos de laboratrio com montmorilonitas demonstram que a
capacidade de troca de ctions pode variar 10% com oscilaes do pH (Deustch,
1997).
A matria orgnica possui elevada capacidade de troca de ctions, da
ordem de 200meq/100g, face presena de cidos carboxlicos (COOH) e fenis
(benzeno-OH), gerando cargas negativas na superfcie do hmus (Fig. 5.4). As
cargas de superfcie do hmus so dependentes de variaes do pH. Em valores <6 o
hidrognio o mais adsorvido dos ctions trocveis, enquanto em pH mais alcalinos
a atividade do hidrognio diminui e um nmero maior de stios ficam disponveis
para a adsoro e troca de ctions.
63

Na+ Ba+
Cd+
H+

COO-
Mg+

O-
Pb2+
-
O K+
O
C
H+
O-
Ca+
Unidade -
COO Na+
de
Matria Mg2+
Orgnica O-
NH4+
COO Ca2+
-
Cd+
O- Ba+
CO H+
O-
K+
Figura 5.4: Adsoro de ctions por matria orgnica. A adsoro ocorre nas diversas camadas
concntricas de crescimento. A carga negativa da superfcie produto da presena dos grupos
funcionais COO- e O- na superfcie. Adaptado de Deutsch 1997.

A capacidade de troca de ctions e adsoro de um solo ou meio


poroso funo principalmente da quantidade e tipo de argilominerais presentes,
juntamente com a quantidade de matria orgnica em fase slida.
A CTC pode ser calculada atravs da equao (Appelo & Postma,
1994).
CTC (meq/ 100g) = CF . X + 3,5Y
Onde:
CF definido como o fator argila (clay factor), estimado
experimentalmente em 0,7 para ilitas, 0,3 para caolinitas e 1,5 para montmorilonitas;
X corresponde proporo de argilominerais;
Y corresponde proporo de matria orgnica.
No caso da borra, os contaminantes presentes na fase livre e na fase
dissolvida passam para a fase adsorvida at a saturao da capacidade de adsoro do
meio fsico. A partir da, a fase dissolvida ficar enriquecida em contaminantes e a
fase adsorvida servir de fonte de contaminao do sistema, at alcanar o equilbrio,
marcado pela estagnao da lixiviao dos contaminantes da fase adsorvida.
64

5.2.4. Fase residual


Pode ser definida como gotas ou conjuntos de gotas desconectadas do
NAPL e que formam uma fase descontnua e esttica no meio fsico. Esta fase
gerada pela percolao da fase livre no aqfero, deixando um rastro que serve de
fonte de contaminao para a fase dissolvida.
Em perodos de nvel fretico baixo, a fase residual mais
desenvolvida e inerte. Havendo elevao do nvel fretico, esta fase submetida a
condies de saturao em gua e pode diminuir a concentrao por solubilizao.
Estudos demonstram que as fases residual e adsorvida possuem baixos coeficientes
de solubilidade (Oliveira, 1992; Pereira, 2000).
Metodologias de remediao tm como objetivo a transformao da
fase livre em fase residual, visando minimizar a mobilidade dos contaminantes e,
assim, reduzir os riscos ao ecossistema.

5.2.5. Fase gasosa


Esta fase constituda por contaminantes volteis, presentes
principalmente na zona no saturada do aqfero, e gerados pelo fracionamento das
outras fases.
Alguns contaminantes possuem maior tendncia volatilizao, como
no caso dos hidrocarbonetos oxigenados (lcoois e teres). Os lNAPL apresentam
maior tendncia a volatilizao do que os dNAPL (API, 2000).
A fase gasosa pode condensar, ser adsorvida ou dissolvida nas guas
subterrneas, mas estes processos so relativamente inexpressivos no meio natural,
pois exigem condies fsico-qumicas especficas.
A remediao do meio fsico contaminado com fase gasosa tem como
princpio bsico a difuso dos volteis contidos no solo para a atmosfera, onde sero
diludos. Alternativamente, pode-se induzir a remediao dos volteis pela injeo de
ar na zona saturada (air sparging), estimulando a formao de fase gasosa a partir da
fase dissolvida (Nadim et al., 1999).
65

5.3 Mecanismos de transferncia de contaminantes


A distribuio dos contaminantes no meio natural determinada por
processos que governam a mobilidade dos vrios compostos.
A adveco um mecanismo de transferncia que coordena a
mobilidade da fase livre no meio fsico e pode ser descrita como o transporte de
solutos pelo fluxo da gua subterrnea. A fase contaminante, neste caso, comporta-se
como um componente da soluo em movimento pela ao da fora da gravidade.
Para os lNAPL, o transporte advectivo predomina acima da zona saturada, enquanto
que para os dNAPL, ocorre mesmo abaixo da superfcie fretica.
A difuso molecular ocorre no contato de duas solues com
concentraes diferentes, o que provoca o deslocamento de ons ou molculas da
soluo mais concentrada para a soluo menos concentrada, equilibrando o sistema.
Assim, a difuso molecular cessa quando as concentraes de contaminantes das
duas solues so comparveis. Este processo particularmente importante para
entendimento dos mecanismos de transferncia de contaminantes na fase dissolvida.
A difuso molecular ocorre mesmo na ausncia de fluxo subterrneo (Atmandja e
Bagtzoglou, 2001).
Quando um fluido com contaminantes migra no meio poroso, ir se
misturar com guas subterrneas puras. O resultado ser a diluio dos
contaminantes por um processo conhecido por disperso mecnica. A mistura dos
dois fluidos (contaminado e no contaminado) ocorrer ao longo da linha de
percolao que normalmente segue a direo de fluxo subterrneo.
A disperso mecnica controlada pela restrio de fluxo nos poros,
provocando reduo da velocidade de percolao dos componentes mais viscosos,
constituindo a principal causa de gerao da fase residual. Este mecanismo
controlado por parmetros tais como a porosidade e permeabilidade do meio fsico, a
sinuosidade das rotas de fluxo e a frico dos contaminantes com as paredes dos
poros.
O termo disperso hidrodinmica usado para referir-se aos
processos de disperso mecnica concomitantes aos de difuso molecular ocorrentes
na zona saturada.
A biodegradao representa a transformao de componentes
orgnicos complexos em CO2 e gua na presena de microorganismos em
66

subsuperfcie (Bedient, 1994). A biodegradao consiste no desarranjo molecular


gradual dos compostos orgnicos gerando produtos intermedirios que podem ser
tanto quanto ou mais perigosos que o contaminante original. So produtos finais da
biodegradao, compostos orgnicos ou inorgnicos simples como CH4, CO2 ou
H2O.
A adsoro envolve o retardamento do avano dos contaminantes
atravs de interaes fsicas e qumicas destes com os materiais que compem o
aqfero.

Biodegradao

Adveco/difuso
o VAPOR NO SOLO
a
tiliz
Vola

DERIVADO DE Condensao Volatilizao o


PETRLEO egrada
d
Diss
olu B io
o

GUA SUBTERRNEA
Adv
ec
o/d
ispe
Dessoro rs
Adsoro o

SOLO

Biodegradao

Figura 5.5: Destino e processos de transporte de contaminantes no meio ambiente (Day, 2001).

5.4 Atenuao natural

A atenuao natural pode ser definida como o conjunto de processos


fsicos, qumicos e biolgicos que agem sobre a contaminao, diminuindo sua
massa, toxicidade, mobilidade, volume e concentrao no solo ou na gua
subterrnea
A atenuao natural consiste na combinao associada de vrios
fenmenos que, representam a resposta do meio natural, visando anular ou
neutralizar as substncias que originalmente no so presentes.
A atenuao natural no pode ser considerada um mtodo de
remediao, entretanto para alguns casos a observao da resposta do meio ambiente
67

presena de contaminantes pode ser surpreendente j que a biodegradao e


diluies significativas so possveis. Destaca-se que os ndices de atenuao natural
so maximizados em aqferos freticos devido a alta disponibilidade de oxignio.
Outros fatores catalisadores dos processos de atenuao natural so altas
transmissividades combinadas a significativas taxas de recarga.
6. RESULTADOS OBTIDOS E DISCUSSO DOS DADOS

6.1 Resduos Slidos


A avaliao da contaminao dos materiais que constituem o Borreiro
e dos sedimentos posicionados logo abaixo compreendeu a anlise qumica de metais
(As, Ba, Cd, Pb, Cr, Hg, Se e Ag), cloro e TPH em massa bruta, em testes de
lixiviao e em testes de solubilizao nas amostras coletadas. Tambm, foram
utilizados resultados analticos referentes a Cd, Pb e TPH de seis amostras de
sondagens referidas em estudo anterior (Omega, 2002).
Os resultados para cada elemento foram comparados com os valores
de background da rea da Refinaria, permitindo estabelecer os setores do Borreiro
que apresentam evidncias de contaminao. Adicionalmente, as concentraes
obtidas foram comparadas com os valores de orientao normatizados pela Norma
Holandesa e por CETESB, 2001.

6.1.1. Contaminantes na Massa Bruta


As concentraes dos contaminantes nos resduos slidos da rea do
Borreiro, determinadas na massa bruta (Tab. 6.1), apontou a ausncia virtual de
arsnio, selnio e prata, cujos teores so inferiores aos limites de deteco dos
mtodos analticos utilizados.
Os demais metais investigados (Ba, Cd, Pb, Cr, Hg) registram
concentraes menores que os limites de deteco at valores relativamente
elevados. Em grande parte das amostras, o contedo de metais situa-se acima do
background da rea, o que indicativo de contaminao. Entretanto, os
contaminantes presentes encontram-se abaixo dos limites de interveno definidos
69

pela CETESB para reas industriais (Tab. 6.2). Apenas duas amostras possuem
teores de mercrio e uma com teores de chumbo superiores ao valor de interveno
estabelecido pela Norma Holandesa (Tab. 6.3). Referindo-se ainda aos teores de
chumbo, somente 3 amostras podem ser enquadradas na categoria de resduos
perigosos de Classe I (NBR 10.004 ABNT). Todas as demais amostras so
classificadas como resduos no perigosos de acordo com suas concentraes na
massa bruta.
Tabela 6.1. Contedo de metais, cloro e TPH na massa bruta das amostras de sedimentos. n.a. = no analisado; n.d. = no detectado; n.e. = no especificado.
Concentraes
Concentraes de metais em mg/l Profundidade
Sondagem Amostra em g/l
(m)
As Ba Cd Pb Cl Cr Hg Se Ag TPH
PM1-A n.d. 23,4 n.d. 41,3 36,7 42,4 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,8
PM1-B n.d. 32,5 n.d. n.d. 47,8 45,2 n.d. n.d. n.d. n.d. 1,7
PM1 PM1-C n.d. 54,1 n.d. n.d. 63 32,3 0,18 n.d. n.d. n.d. 2,9
PM1-D n.d. 16 0,12 3,2 121 16,3 0,21 n.d. n.d. n.d. 4,1
PM1-E n.d. 44 1,13 0 210 16,2 0 n.d. n.d. n.d. 5,1
PM2-A n.d. 13,6 0,31 40,6 72 31,3 3,6 n.d. n.d. n.d. 1,0
PM2-B n.d. 8,4 0,1 10,4 211 16,6 2,21 n.d. n.d. n.d. 2,1
PM2-C n.d. 10,3 0,09 9,26 70 31,3 4,7 n.d. n.d. n.d. 3,1
PM2 PM2-D n.d. 7,4 0,12 12,3 215 28,7 2,2 n.d. n.d. n.d. 3,9
PM2-K n.a. 98,9 n.d. 20,8 n.a. 19,2 0,27 n.a. n.a. n.a. 5,0
PM2-L n.a. 62,6 n.d. 21,7 n.a. 12,9 n.d. n.a. n.a. n.a. 6,3
PM2-M n.a. 55,3 n.d. n.d. n.a. 25,3 0,91 n.a. n.a. n.a. 7
PM3-A n.d. 12,9 0,96 n.d. 50,6 44,8 n.d. n.d. n.d. n.d. 1,2
PM3-B n.d. 19,1 1,53 n.d. 70,2 40,2 1,42 n.d. n.d. n.d. 2,2
PM3
PM3-C n.d. 38,1 1,07 n.d. 81 32,7 0 n.d. n.d. n.d. 3,2
PM3-D n.d. 43 0,78 n.d. 43 36,4 1,09 n.d. n.d. n.d. 5,2
PM4-A n.d. 31 1,15 52,1 171 53,7 0,84 n.d. n.d. n.d. 1,0
PM4-B n.d. 94,8 n.d. n.d. 39,7 24,7 n.d. n.d. n.d. n.d. 2,0
PM4
PM4-C n.d. 18 0,76 n.d. 83 49,5 n.d. n.d. n.d. n.d. 3,1
PM4-D n.d. 83,3 1,19 n.d. 18 25,1 n.d. n.d. n.d. n.d. 3,8
PM5-B n.d. 10,3 0,11 7,4 78 31,2 5,2 n.d. n.d. n.d. 0,8
PM5 PM5-C n.d. 12,5 0,1 8,45 320 26 0,95 n.d. n.d. n.d. 1,0
PM5-E n.d. 9,45 0,14 6,28 184 30,7 1,36 n.d. n.d. n.d. 2,9
PM5-F n.d. 8,76 0,18 7,1 210 32 2,24 n.d. n.d. n.d. 3,6
PM6-A n.d. 43,5 n.d. 19,4 36 21,9 n.d. n.d. n.d. n.d. 1,2
PM6 PM6-B n.d. 40 n.d. 20,1 74 20,5 n.d. n.d. n.d. n.d. 2,2
PM6-C n.d. 16 1,07 23,4 184 53,7 n.d. n.d. n.d. n.d. 3,7
Tabela 6.1. Continuao
Concentraes
Concentraes de metais em mg/l Profundidade
Sondagem Amostra em g/l
(m)
As Ba Cd Pb Cl Cr Hg Se Ag TPH
OPM1 OPM1 n.a. n.a. n.d. 640 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 13.795 n.a.
OPM2 OPM2 n.a. n.a. n.d. 50 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 73,1 n.a.
OPM3 OPM3 n.a. n.a. n.d. 130 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 416 n.a.
OPM4 OPM4 n.a. n.a. n.d. 10 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.d. n.a.
OPM5 OPM5 n.a. n.a. n.d. 80 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 6,91 n.a.
OPM6 OPM6 n.a. n.a. n.d. 110 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 12.499 n.a.
PA3-A n.d. 3.6 0.16 21.6 271 37.6 1.24 n.d. n.d. n.d. 1.6
PA3-B n.d. 6.24 0.2 13.4 76 42.7 2 n.d. n.d. n.d. 2.9
PA3
PA3-C n.d. 14.6 0.2 10.3 126 13.8 2.45 n.d. n.d. n.d. 4
PA3-D n.d. 32 0.8 41.7 283 46 1.36 n.d. n.d. n.d. 5.1
PA5-A n.d. 40.1 1.29 44.6 86 43.8 5.35 n.d. n.d. 12.141 1.15
PA5-B n.d. 11.5 0.4 30.5 95 3.38 1.28 n.d. n.d. n.d. 1.9
PA5
PA5-C n.d. 19 0.41 31.2 170 6.81 0.96 n.d. n.d. n.d. 3.9
PA5-D n.d. 19.4 0.68 20.4 110 6.98 6.2 n.d. n.d. n.d. 4.5
PA6-A n.d. 22.2 0.44 26.7 68 16.9 5.6 n.d. n.d. 13.990 0.9
PA6-B n.d. 35.4 0.4 24.5 1.84 12.4 0.8 n.d. n.d. n.d. 1.4
PA6 PA6-C n.d. 49.5 n.d. 37.8 87 13.9 1.03 n.d. n.d. n.d. 2.6
PA6-D n.d. 49.7 0.35 40.6 108 12.7 5.78 n.d. n.d. n.d. 3.6
PA6-E n.d. 1.58 n.d. 41.4 136 24.6 8.4 n.d. n.d. n.d. 5.1
PA9-A n.d. 67.6 n.d. 42 141 98 0.87 n.d. n.d. n.d. 1.35
PA9-B n.d. 25 n.d. 0.37 120 7.25 3.2 n.d. n.d. n.d. 1.75
PA9
PA9-C n.d. 9.9 0.78 0.57 112 2.73 4.1 n.d. n.d. n.d. 2.75
PA9-D n.d. 35.8 0.4 0.6 95 13.4 5 n.d. n.d. n.d. 3.75
Tabela 6.1. Continuao
Concentraes
Concentraes de metais em mg/l Profundidade
Sondagem Amostra em g/l
(m)
As Ba Cd Pb Cl Cr Hg Se Ag TPH
PA10-A n.d. 40 0.58 0.38 1.76 10.5 6.2 n.d. n.d. n.d. 0.9
PA10-C n.d. 180 1.6 4.65 213 31 21.0 n.d. n.d. n.d. 2.15
PA10 PA10-D n.d. 145 1.18 6.1 210 25 19.4 n.d. n.d. n.d. 4.2
PA10-E n.a. 169,0 n.d. n.d. n.d. 9,88 n.d. n.a. n.a. n.d. 6,1
PA10-F n.a. 129 n.d. n.d. n.a. 17,70 n.d. n.a. n.a. N.D. 7.1
PA11 PA11-A n.d. 30.4 n.d. 0.95 231 3.42 1.2 n.d. n.d. n.d. 1.8
PA13 PA13 n.d. 2,1 n.d. 1.1 191 32 0.66 n.d. n.d. n.d. 1.2
PA13A PE13A n.d. 2.7 n.d. n.d. 86 21.7 0.7 n.d. n.d. n.d. 1.2
PA14-A n.d. 1,5 0,8 13,8 126 13,8 1,12 n.d. n.d. n.d. 1,9
PA14-B n.d. n.d. 0,46 n.d. 114 12,4 0,95 n.d. n.d. n.d. 2,8
PA14
PA14-C n.d. 52,0 n.d. n.d. n.a. 21,8 n.d. n.d. n.d. n.d. 5,6
PA14-D n.d. 83,6 n.d. 31,7 n.a. 24,9 n.d. n.d. n.d. n.d. 6,8
PA15 PA15 n.d. 10,4 0,27 12,9 97 15,1 0,76 n.d. n.d. n.d. 3,2
PA16 PA16-A n.d. 47.1 0.59 0.4 243 12.5 1.4 n.d. n.d. n.d. 1.6
PA17 PA17 n.a. n.d. n.d. 20,3 n.a. 38,7 n.d. n.a. n.a. n.d. 1,2
PA18 PA18 n.a. n.d. n.d. 29,5 n.a. 47,6 n.d. n.a. n.a. n.d. 1,0
PA19 PA19 n.a. 48,3 n.d. n.d. n.a. 55,9 0,12 n.a. n.a. n.d. 1,3
PA20 PA20 n.a. n.d. n.d. n.d. n.a. 49,4 0,21 n.a. n.a. n.d. 1,2
PA21 PA21 n.a. 152 n.d. n.d. n.a. 45,9 n.d. n.a. n.a. n.d. 1,0
PA22 PA22 n.d. 2.4 n.d. n.d. 164 79.4 n.d. n.d. n.d. n.d. 1.5
PA26 PA26 n.d. 3.2 n.d. n.d. 110 59.2 1.3 n.d. n.d. n.d. 1.2
PA27 PA27 n.d. 52 0.51 87.5 74 89.3 1.04 n.d. n.d. n.d. 1.5
PA28 PA28 n.d. 63 n.d. 29.5 51 24.3 1.41 n.d. n.d. n.d. 1.5
Interveno (CETESB) 50 700 40 1200 n.a. 1000 25 n.a. 100 n.a.
Alerta (CETESB) 15 150 3 100 n.a. 75 0.5 n.a. 2 n.a.
Valor mnimo para
1000 n.e. n.e. 100 n.e. 100 100 100 n.e. n.e.
resduos Classe I
73

Tabela 6.2. Valores de referncia para TPH e metais em sedimentos de reas industriais propostos
pela Norma Holandesa (STI) e teores mximos no Borreiro.
Valores de Referncia (mg/kg) Maior teor no
Composto
S T I Borreiro (mg/kg)
TPH 50 2525 5000 13.990 (4)
Cr 100 240 380 98
Pb 85 308 530 640 (1)
Cd 0,8 6,4 12 1,6
Hg 0,3 5,2 10 21 (2)
Ba 200 413 625 180
Medidas necessrias Nenhuma Monitoramento Interveno
Target value (S) - representa a concentrao mxima de reas sem contaminao ou com
contaminao insignificante; Further investigation value (T) representa a concentrao a partir da
qual a rea deve ser monitorada; Intervention value (I) representa a concentrao a partir da qual a
rea contaminada necessita medidas de interveno, ou seja, projeto de remediao.

Tabela 6.3. Valores de referncia para metais em sedimentos de reas industriais propostos pela
CETESB (2001) e teores mximos nas amostras do Borreiro.
Valores de referncia (mg/kg) Teor Mximo no
Metal
R I (solo industrial) Borreiro (mg/kg)
Cromo 40 1000 98
Chumbo 17 1200 640
Cdmio <0,5 40 1.6
Mercrio 0,05 25 21
Brio 75 700 180
Medidas necessrias
Valores de referncia de qualidade (R): concentraes de sedimentos considerados limpos e que no
exigem interveno; Valores de interveno (I): concentraes que exigem interveno pois valores
maiores oferecem riscos sade pblica.

6.1.1.1. Cromo
O teor de cromo na massa bruta dos sedimentos que constituem o
Borreiro varia de 2,73 a 98,0 mg/kg, o que representa concentraes muito inferiores
aos limites de interveno definidos pela CETESB e pela Norma Holandesa, que
correspondem a 1.000 mg/kg e 380 mg/kg, respectivamente. Aproximadamente 73%
das amostras esto contaminadas, apresentando teores de cromo maiores que o
background da rea da REFAP, que da ordem de 14,0 mg/kg
A distribuio vertical dos teores de cromo no apresenta um
comportamento sistemtico e regular, crescendo com a profundidade das amostras
em algumas sondagens, decrescendo ou permanecendo constante em outras (Fig.
6.1).
A distribuio espacial do cromo no Borreiro mostra apenas dois
pontos onde os teores esto no intervalo de alerta definido pela CETESB, os quais
coincidem com os locais de forte contaminao de hidrocarbonetos, chumbo e
74

mercrio (Fig. 6.2). Tambm merece ateno a ocorrncia de contaminao por


cromo fora dos limites do Borreiro, conforme registrado nas amostras PA17 (38,7
mg/kg), PA18 (47,6 mg/kg), PA19 (55,9 mg/kg), PA20 (49,4 mg/kg) e PA21 (45,9
mg/kg).

PM-02 PA-03
PA-10
0.0
0.0 0.0

1.0 1.0 1.0

2.0 2.0
2.0
Profundidade (m)

Profundidade (m)
Profundidade (m)

3.0 3.0

4.0 3.0
4.0

5.0 5.0 4.0

6.0 6.0
5.0
7.0 7.0

8.0 8.0 6.0


0 25 50 75 0 25 50 75 0 25 50 75
Cr(mg/kg) Cr(mg/kg) Cr(mg/kg)

PM-05 PM-01 PM-03


0.0 0.0 0.0

0.5
1.0 1.0

1.0

2.0 2.0
Profundidade (m)
Pro fun didad e (m )
Profundidade (m)

1.5

2.0 3.0 3.0

2.5
4.0 4.0

3.0

5.0 5.0
3.5

4.0 6.0 6.0


0 25 50 75 0 25 50 75 0 25 50 75
Cr(mg/kg) Cr(mg/kg) Cr(mg/kg)
75

PM-04 PM-06 PA-09


0.0
0.0 0

0.5
0.5

1.0
1.0 1

1.5

Pro fu n dida de (m )
Profundidade (m)
Profundidade (m)

1.5

2.0 2.0 2

2.5 2.5

3.0 3.0 3

3.5 3.5

4.0 4
4.0
0 25 50 75 0 25 50 75 0 25 50 75 100
Cr(mg/kg) Cr(mg/kg) Cr (mg/kg)

PA-05 PA-06
0 0

1
1

2
Profundidade (m)

Profundidade (m)

3
4

4
5

5 6
0 25 50 75 0 25 50 75

Cr(mg/kg) Cr(mg/kg)

Figura 6.1. Distribuio vertical do contedo de Cromo nas amostras de sedimentos do Borreiro em
cada sondagem realizada. O valor de alerta para reas industriais 75 mg/Kg de Cr (CETESB, 2001).
A linha marrom marca a base do Borreiro.
76

0 95mg/kg
Poos de monitoramento
Sondagens com amostragem e anlises qumicas
-50

75mg/kg
-100
Limite do borreiro.

-150

Cromo
-200

-250

Arroio
0mg/kg

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.2. Distribuio de cromo nos sedimentos do Borreiro, considerando a amostra com maior
concentrao desse metal em cada sondagem. Tons de amarelo: teores maiores que o valor de alerta e
menores que o valor de interveno (CETESB, 2001). Background de cromo na rea da Refinaria:
14mg/Kg.

6.1.1.2. Chumbo
O teor de chumbo na massa bruta dos sedimentos que constituem o
Borreiro alcana 640 mg/kg na amostra OPM1, enquanto 30% das amostras possuem
concentraes menores que o limite de deteco do mtodo analtico - 0,05 mg/kg
(Tab. 6.1). Os valores so maiores que o valor de alerta (100 mg/kg) em apenas trs
amostras e menor que o valor de interferncia (1.200 mg/kg) em todas as amostras,
considerando-se a proposta da CETESB (2001) para reas industriais (Tab. 6.2). Em
relao Norma Holandesa (STI), somente a amostra OPM1 registra teor maior que
o valor de interveno (530 mg/kg Tab. 6.3), ao passo que de acordo com a NBR
10.004 da ABNT, trs amostras (OPM1, OPM3 e OPM6) so classificadas como
resduo de Classe I (perigosos).
Aproximadamente 57% das amostras analisadas possuem teores
maiores que o background da rea da REFAP, que de 6,5 mg/kg. importante
destacar que a contaminao por chumbo encontra-se presente fora da rea do
Borreiro, conforme registram as amostras PA17 (20,3 mg/kg) e PA18 (29,5 mg/kg).
77

O chumbo no apresenta no perfil vertical das sondagens um


comportamento sistemtico e regular, crescendo com a profundidade das amostras
em alguns pontos, decrescendo ou permanecendo constante em outros (Fig. 6.3).
A distribuio areal do chumbo no Borreiro mostra setor onde os
teores esto no intervalo de alerta definido pela CETESB, os quais coincidem com os
locais de forte contaminao de hidrocarbonetos e mercrio (Fig. 6.4).
PM-01 PM-02 PM-03
0.0 0.0 0.0

1.0
1.0
1.0

2.0
2.0 2.0
Profundidade (m)

3.0
Profundidade (m)

Profundidade (m)
3.0 4.0 3.0

5.0
4.0 4.0

6.0

5.0 5.0
7.0

6.0 8.0 6.0


0 25 50 75 100 0 25 50 75 100 0 25 50 75 100
Pb(mg/kg) Pb(mg/kg) Pb(mg/kg)

PM-04 PM-05 PM-06


0.0 0.0
0.0

1.0 1.0
1.0
Profundidade (m)
Profundidade (m)
Profundidade (m)

2.0 2.0 2.0

3.0 3.0 3.0

4.0 4.0 4.0


0 25 50 75 100 0 25 50 75 100 0 20 40 60 80 100
Pb(mg/kg) Pb(mg/kg) Pb(mg/kg)
78

PA-03 PA-06
PA-05
0.0
0.0 0.0

1.0
1.0
1.0

2.0
2.0

Profundidade (m)
Profundidade (m)

2.0

Profundidade (m)
3.0
3.0

3.0
4.0 4.0

4.0 5.0
5.0

6.0 5.0 6.0


0 25 50 75 100 0 25 50 75 100 0 25 50 75 100
Pb(mg/kg) Pb(mg/kg) Pb(mg/kg)

PA-09 PA-10
0.0 0.0

1.0

1.0 2.0
Profundidade (m)

3.0
Profundidade (m)

2.0 4.0

5.0

3.0 6.0

7.0

4.0 8.0
0 25 50 75 100 0 25 50 75 100
Pb(mg/kg) Pb(mg/kg)

Figura 6.3. Distribuio vertical do contedo de Chumbo nas amostras de sedimentos do Borreiro em
cada sondagem realizada. O valor de alerta para reas industriais 100 mg/Kg de Pb (CETESB,
2001). A linha marrom marca a base do Borreiro.
79

0 640mg/kg
Poos de monitoramento
Sondagens com amostragem e anlises qumicas

-50

Chumbo
-100
Limite do borreiro.

-150

100mg/kg
-200

Arroio
-250

0mg/kg

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.4. Distribuio de chumbo nos sedimentos do Borreiro, considerando a amostra com maior
concentrao desse metal em cada sondagem. Tons de verde: teores menores que o valor de alerta.
Tons de amarelo: teores maiores que o valor de alerta e menores que o valor de interveno
(CETESB, 2001). Background de chumbo na rea da Refinaria:.6,5mg/Kg.

6.1.1.3. Mercrio
O contedo de mercrio na massa bruta dos sedimentos do Borreiro
varia entre 21 mg/kg na amostra PA10 e valores menores que o limite de deteco do
mtodo analtico utilizado (0,0005 mg/kg), o que ocorre em 30% das amostras (Tab.
6.1). O teor de mercrio no Borreiro maior que o valor de alerta (0,05 mg/kg) em
70% das amostras, no ocorrendo nenhum registro com teor acima do valor de
interferncia (25 mg/kg) em relao aos valores de referncia propostos pela
CETESB (2001) para reas industriais (Tab. 6.2). No tocante Norma Holandesa
(Tab. 6.3), nove amostras (14,5%) possuem teores maiores que o valor de alerta (5,2
mg/kg) e duas, coletadas em profundidades diferentes na mesma sondagem (PA10-C
e PA10-D), extrapolam o valor de interferncia (10 mg/kg). Conforme critrio de
classificao de resduos slidos (NBR 10.004 da ABNT) todas as amostras so
classificadas como resduo no perigoso. no que diz respeito aos teores de mercrio.
A ocorrncia de mercrio, sob qualquer concentrao, caracteriza
contaminao antropognica, pois o teor de background na rea da REFAP
80

prximo ou igual a zero. Assim, aproximadamente 70% das amostras apresentam


contaminao com mercrio, inclusive amostras coletadas em local externo rea do
Borreiro (PA19 - 0,12 mg/kg e PA18 0,21 mg/kg).
A distribuio vertical dos teores de mercrio no apresenta um
comportamento sistemtico e regular, crescendo com a profundidade em algumas
sondagens, decrescendo ou permanecendo constante em outras e aparecendo mesmo
abaixo da base do Borreiro. (Fig. 6.5)
A distribuio areal do chumbo no Borreiro caracterizada por uma
zona onde os teores esto no intervalo de alerta definido pela CETESB, a qual
coincide com o local de forte contaminao de hidrocarbonetos e chumbo (Fig. 6.6).
A figura mostra, tambm, a contaminao em reas externas e adjacentes ao
Borreiro.

PM-01 PM-02 PM-03

0.0 0.0
0.0

1.0 1.0 1.0

2.0
2.0 2.0
Profundidade (m)
Profundidade (m)

Profundidade (m)

3.0

3.0 4.0 3.0

5.0
4.0 4.0

6.0

5.0 5.0
7.0

6.0 8.0 6.0


0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Hg (mg/kg) Hg (mg/kg) Hg (mg/kg)
81

PM-04 PM-05 PM-06


0.0
0.0
0.0

1.0
1.0 1.0
P rofundidade (m )

Profundidade (m )

Profundidade (m)
2.0
2.0 2.0

3.0 3.0
3.0

4.0 4.0 4.0


0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Hg (mg/kg) Hg (mg/kg) Hg (mg/kg)

PA-03 PA-05 PA-06


0.0 0.0
0.0

1.0
1.0 1.0

2.0
Profundidade (m )

2.0
Profundidade (m)

2.0
Profund id ad e (m )

3.0
3.0
3.0

4.0 4.0

4.0
5.0 5.0

6.0 5.0
6.0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
0 5 10 15 20 25
Hg (mg/kg) Hg (mg/kg) Hg (mg/kg)
82

PA-09 PA-10
0.0 0.0

1.0

Profundidade (m) 1.0 2.0

Profundidade (m)
3.0

2.0 4.0

5.0

3.0 6.0

7.0

4.0 8.0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25

Hg (mg/kg) Hg (mg/kg)

Figura 6.5. Distribuio vertical do contedo de mercrio nas amostras de sedimentos do Borreiro nas
sondagens realizadas. O valor de interveno para reas industriais 25 mg/kg e o valor de alerta de
0,5 mg/kg de Hg (CETESB, 2001).

0
5.5 mg/l

-50

-100

-150

0.1 mg/l
-200

-250

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.6. Distribuio de mercrio nos sedimentos do Borreiro, considerando a amostra com maior
concentrao desse metal em cada sondagem. Tons verdes: teores menores que o valor de alerta. Tons
amarelos: teores maiores que o valor de alerta e menores que o valor de interveno (CETESB, 2001).
Background de mercrio na rea da Refinaria: 0 mg/Kg.
83

6.1.1.4. Cdmio
O contedo de cdmio na massa bruta dos sedimentos do Borreiro
situa-se entre valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico utilizado
(0,002 mg/kg), o que ocorre em 42% das amostras at 1,6 mg/kg (Tab. 6.1). Em
todos os casos, os teores so inferiores ao valor de alerta (CETESB, 2001; Norma
Holandesa STI,). Deve-se destacar que a norma NBR 10.004 da ABNT no utiliza o
cdmio como parmetro de classificao de resduos slidos.
As concentraes de cdmio registradas nos sedimentos do Borreiro
esto no intervalo do background da rea da REFAP, refletindo os caracteres naturais
sem interferncias de processos contaminao antropognica significativos. Os teores
de background variam de 0,0 a 2,3 mg/kg de cdmio.
A distribuio vertical dos teores de cdmio pouco varivel e no
apresenta um comportamento sistemtico e regular, crescendo com a profundidade
em algumas sondagens, decrescendo ou permanecendo constante em outras (Fig.
6.7). Da mesma forma como se comporta com marcada homogeneidade ao longo dos
perfis de sondagem, o contedo de cdmio tambm apresenta variao areal muito
pequena no Borreiro e adjacncias (Fig. 6.8), mantendo em todos os pontos teores
abaixo dos valores de alerta.

PM-01 PM-02 PM-03


0 0
0

1
1 1

2
2 2
Profundidade (m)
Profundidade (m)

3
Profundidade (m)

3 4 3

5
4 4

5 5
7

6 8 6
0 1 2 3 0 1 2 3 0 1 2 3
Cd(mg/kg) Cd(mg/kg) Cd(mg/kg)
84

PM-04 PM-05 PM-06


0 0 0

1 1 1

Profundidade (m)
Profundidade (m)

Profundidade (m)
2 2 2

3 3 3

4 4 4
0 1 2 3 0 1 2 3
0 1 2 3
Cd(mg/kg) Cd(mg/kg)
Cd(mg/kg)

PA-03 PA-05 PA-06


0 0
0

1 1
1

2 2
Profundidade (m)
Profundidade (m)

Profundidade (m)

3 3

3
4 4

4
5 5

6 5 6
0 1 2 3 0 1 2 3 0 1 2 3
Cd(mg/kg) Cd(mg/kg) Cd(mg/kg)
85

PA-09 PA-10
0 0

1 2

Profundidade (m)
Profundidade (m)

2 4

3 6

4 8
0 1 2 3 0 1 2 3
Cd(mg/kg) Cd(mg/kg)

Figura 6.7. Distribuio vertical do contedo de Cdmio nas amostras de sedimentos do Borreiro em
cada sondagem realizada. O valor de alerta para reas industriais 3,0 mg/Kg (CETESB, 2001) e o
background da rea da REFAP alcana um valor da ordem de 2,0 mg/kg de Cd. A linha marrom
marca a base do Borreiro.
0 1.4mg/kg
Poos de monitoramento
Sondagens com amostragem e anlises qumicas

-50

-100

Cdmio
Limite do borreiro.

-150

-200
Arroio

-250

0mg/kg

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.8. Distribuio de cdmio nos sedimentos do Borreiro, considerando a amostra com maior
concentrao desse metal em cada sondagem. Todas as amostras apresentam teores menores que o
valor de alerta definido pela CETESB (2001).
86

6.1.1.5. Brio
O contedo de brio na massa bruta dos sedimentos varia desde
valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico utilizado (0,002
mg/kg), em 6 % das amostras, at 180 mg/kg (Tab. 6.1). O teor de brio no Borreiro
maior que o valor de alerta (150 mg/kg) em quatro amostras, trs da mesma
sondagem (PA10-C, PA10-D e PA10-E) e uma (PA21) da rea externa ao Borreiro,
em nenhum caso registrando-se teor acima do valor de interferncia (750 mg/kg) em
relao aos valores de referncia propostos pela CETESB (2001) para reas
industriais (Tab. 6.2). Quanto ao enquadramento pela Norma Holandesa (STI Tab
6.3), nenhuma amostra apresenta teor maior que o valor de alerta, ou monitoramento
(413 mg/kg). Para caracterizao de resduos slidos da ABNT (NBR 10.004), o
brio da massa bruta no utilizado como parmetro de classificao.
A contribuio natural e de processos antropognicos no contedo de
brio do Borreiro de difcil definio, uma vez que os teores de background da rea
da REFAP no so conhecidos.
A distribuio vertical dos teores de brio no apresenta um
comportamento sistemtico e regular, crescendo com a profundidade em algumas
sondagens e decrescendo ou permanecendo constante em outras (Fig. 6.9).
A distribuio areal do brio no Borreiro marcada por dois pontos
com teores acima do limite de alerta definido pela CETESB (150 mg/kg). Um dos
pontos corresponde sondagem PA10, na qual registrada, tambm, forte
contaminao por mercrio, e o outro est localizado fora do Borreiro (PA21), a
aproximadamente 130 metros da borda leste (Fig. 6.10). A ocorrncia deste valor
elevado em ponto distante do limite do Borreiro atesta uma provvel origem natural
do brio detectado, mesmo os mais altos teores. Outra hiptese a ser levantada a
alta mobilidade deste elemento.
87

PM-01 PM-02 PM-03


0 0 0

1
1 1

2 2
3
Profundidade (m)

Profundidade (m)
Profundidade (m)
3 4 3

5
4 4

5 5
7

6 8 6
0 50 100 150 0 50 100 150 0 50 100 150
Ba(mg/kg) Ba(mg/kg) Ba(mg/kg)

PM-04 PM-05 PM-06


0 0 0

1 1 1

2
Profundidade (m)
Profundidade (m)

Profundidade (m)

2 2 2

3 3 3

4 4 4
0 50 100 150 0 50 100 150 0 50 100 150
Ba(mg/kg) Ba(mg/kg) Ba(mg/kg)
88

PA-03 PA-06
0 PA-05
0 0

1
1
1

2 2

Profundidade (m)
Profundidade (m)

Profundidade (m)
2

3 3

3
4 4

4
5 5

6 5 6
0 50 100 150 0 50 100 150 0 50 100 150
Ba(mg/kg) Ba(mg/kg) Ba(mg/kg)

PA-09 PA-10
0
0

1 2

3
Profundidade (m)

Profundidade (m)

2 4

3 6

4
8
0 50 100 150
0 50 100 150 200
Ba(mg/kg) Ba(mg/kg)

Figura 6.9. Distribuio vertical do contedo de Brio nas amostras de sedimentos do Borreiro em
cada sondagem realizada. O valor de alerta para reas industriais 150 mg/Kg e o de interveno
700 mg/kg de Ba (CETESB, 2001). A linha horizontal marrom marca a base do Borreiro.
89

0 170 mg/kg
Poos de monitoramento
Sondagens com amostragem e anlises qumicas

-50
150 mg/kg

-100
Limite do borreiro.

Brio
-150

-200

-250

Arroio
0 mg/kg

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.10. Distribuio de Brio no Borreiro, considerando a amostra com maior concentrao
desse metal em cada sondagem. Duas sondagens apresentaram amostras com teores maiores que o
valor de alerta definido pela CETESB (2001), um dos quais localizado fora do Borreiro.

6.1.1.6. Contedo de Hidrocarbonetos Totais de Petrleo nos


Sedimentos do Borreiro
Os hidrocarbonetos totais de petrleo so registrados em apenas sete
(7) amostras, as quais apresentam teores de TPH entre 6,91 e 13.990,00 mg/kg e se
localizam em duas reas restritas nas pores norte e centro-oeste do Borreiro (Fig.
6.11). Na rea situada mais ao sul e a oeste da estrada que corta o Borreiro, so
abundantes resduos de borra com fase livre oleosa aflorantes.
Os teores de TPH registrados nas amostras OPM1 (13.795 mg/kg),
OPM6 (12.499 mg/kg), PA5-A (12.141 mg/kg) e PA6-A (13.990 mg/kg) so muito
superiores ao limite mnimo de interveno estabelecido pela Norma Holandesa
(STI) para reas industriais, que de 5.000 mg/kg.
. importante destacar, contudo, que a forte contaminao dos
sedimentos por hidrocarbonetos nestes locais rasa, no alcanando mais do que 2,0
metros de profundidade. As amostras contaminadas, PA5-A e PA6-A, foram
coletadas em profundidades de 1,5 e 1,9 metros, respectivamente, e as demais
90

amostras, coletadas mais abaixo nas mesmas sondagens (PA5-B, PA5-C, PA5-D,
PA6-B, PA6-C, PA6-D e PA6-E), no apresentam contaminao.
0
13990mg/kg
Poos de monitoramento
Sondagens com amostragem e anlises qumicas

-50
5000mg/kg

-100 2525mg/kg

10mg/kg

-150

TPH
-200
0mg/kg

Arroio
-250

-300

-350

-400
3300 3350 3400 3450 3500 3550 3600 3650 3700 3750 3800
Figura 6.11. Mapa de distribuio de TPH nos sedimentos do Borreiro, considerando a amostra com
maior concentrao em cada sondagem, mostrando as duas reas (em vermelho) com teores acima do
limite de interveno estabelecido (5.000 mg/kg).

6.1.2. Contedo de contaminantes Extrato do Lixiviado dos Sedimentos da


rea do Borreiro Testes de Lixiviao.
Com o objetivo de classificar os resduos slidos da rea do Borreiro,
em consonncia com o disposto na norma tcnica da ABNT NBR-10.004, e visando
uma avaliao da relao dos contaminantes com os materiais da rea foram
realizados testes de lixiviao em 54 amostras de sedimentos cujos resultados
qumico-analticos constam da tabela 6.4.
Os resultados dos testes de lixiviao apontam ausncia virtual de
arsnio, prata e selnio no extrato do lixiviado de todas as amostras, apresentando
concentraes inferiores aos limites de deteco dos mtodos de anlise utilizados.
Os demais elementos analisados registram baixo contedo no extrato
lixiviado, sendo os valores menores que as concentraes mnimas de resduos
txicos (perigosos ou Classe I) na ampla maioria das amostras, exceto na PA10-C e
91

PA10-D que apresentaram excesso de mercrio com concentraes 6,10 e 5,20


mg/kg no extrato lixiviado, respectivamente.
Tabela 6.4. Contedo de metais, arsnio e flor no extrato de testes de lixiviao em sedimentos da rea do Borreiro. n.d.= no detectado; n.a. = no analisado.
Concentraes em mg/l pH Profundidade Classificao
Sondagem Amostra
As Ba Cd Pb Cr F Hg Ag Se Inicial (m) NBR-10.004
PM1-A n.d. 4,21 n.d. 0,64 1,21 3,1 n.d. n.d. n.d. 5,7 0,8 No txico TL
PM1-B n.d. 6,1 n.d. n.d. 1,12 0,21 n.d. n.d. n.d. 5,8 1,7 No txico TL
PM01 PM1-C n.d. 3,8 n.d. n.d. 0,94 0,1 n.d. n.d. n.d. 6,18 2,9 No txico TL
PM1-D n.d. 1,24 0,08 0,1 0,71 0,24 n.d. n.d. n.d. 6,23 4,1 No txico TL
PM1-E n.d. 2,76 0,12 n.d. 0,64 0,51 n.d. n.d. n.d. 7,12 5,1 No txico TL
PM2-A n.d. 3,40 n.d. 1,10 4,20 n.d. 0,06 n.d. n.d. 7,00 1,00 No txico TL
PM2-B n.d. 2,20 n.d. 0,95 2,10 n.d. 0,07 n.d. n.d. 6,00 2,10 No txico TL
PM02
PM2-C n.d. 2,70 n.d. 0,80 4,46 n.d. 0,05 n.d. n.d. 5,90 3,10 No txico TL
PM2-D n.d. 1,45 n.d. 1,40 3,80 n.d. n.d. n.d. n.d. 5,00 3,90 No txico TL
PM3-A n.d. 1 0,07 n.d. 1,19 2,2 n.d. n.d. n.d. 6,0 1,2 No txico TL
PM3-B n.d. 1,28 0,16 n.d. 1,21 0,7 n.d. n.d. n.d. 6,1 2,2 No txico TL
PM03
PM3-C n.d. 2,45 0,07 n.d. 0,9 0,84 n.d. n.d. n.d. 6,21 3,2 No txico TL
PM3-D n.d. 10,4 0,1 n.d. 0,24 0,7 n.d. n.d. n.d. 6,1 5,2 No txico TL
PM4-A n.d. 8,7 0,21 n.d. 0,8 1,28 n.d. n.d. n.d. 5,6 1 No txico TL
PM4-B n.d. 21 n.d. n.d. 0,18 0,61 n.d. n.d. n.d. 6,24 2 No txico TL
PM04
PM4-C n.d. 6,1 0,17 n.d. 1,07 0,8 n.d. n.d. n.d. 6,0 3,1 No txico TL
PM4-D n.d. 16,4 0,34 n.d. 0,61 1,37 n.d. n.d. n.d. 6,13 3,8 No txico TL
PM5-B n.d. 0,78 n.d. 0,96 2,06 n.d. 0,08 n.d. n.d. 6,70 0,80 No txico TL
PM5-C n.d. 2,00 n.d. 0,78 1,38 n.d. 0,07 n.d. n.d. 6,40 1,00 No txico TL
PM05
PM5-E n.d. 0,90 n.d. 1,10 2,00 n.d. 0,09 n.d. n.d. 6,50 2,90 No txico TL
PM5-F n.d. 0,95 n.d. 1,48 3,10 n.d. 0,03 n.d. n.d. 5,40 3,60 No txico TL
PM6-A n.d. 11,7 n.d. n.d. 0,5 1,46 n.d. n.d. n.d. 6,51 1,2 No txico TL
PM06 PM6-B n.d. 10 n.d. n.d. 0,12 0,94 n.d. n.d. n.d. 6,24 2,2 No txico TL
PM6-C n.d. 6,21 0,21 0,21 0,43 1 n.d. n.d. n.d. 6,6 3,7 No txico TL
PA3-A n.d. 0,84 n.d. 1,36 4,20 n.d. 0,03 n.d. n.d. 5,1 1,6 No txico TL
PA3-B n.d. 1,20 n.d. 1,10 4,10 n.d. n.d. n.d. n.d. 6,0 2,9 No txico TL
PA03
PA3-C n.d. 1,20 n.d. 0,95 2,10 n.d. 0,05 n.d. n.d. 6,0 4,0 No txico TL
PA3-D n.d. 4,40 n.d. 1,20 3,20 n.d. 0,04 n.d. n.d. 6,3 5,1 No txico TL
Tabela 6.4. Continuao.
Concentraes em mg/l. pH Profundidade Classificao
Sondagem Amostra
As Ba Cd Pb Cr F Hg Ag Se Inicial (m) NBR-10.004
PA5-A n.d. 1,38 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,03 n.d. n.d. 6.10 1.20 No txico TL
PA5-B n.d. 0,80 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,03 n.d. n.d. 5.40 1.90 No txico TL
PA05
PA5-C n.d. 0,95 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,05 n.d. n.d. 4.60 3.90 No txico TL
PA5-D n.d. 0,87 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,07 n.d. n.d. 4.90 4.50 No txico TL
PA6-A n.d. 1,10 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,04 n.d. n.d. 5,0 0,9 No txico TL
PA6-B n.d. 2,45 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,06 n.d. n.d. 5,2 1,4 No txico TL
PA06 PA6-C n.d. 2,76 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,08 n.d. n.d. 5,1 2,6 No txico TL
PA6-D n.d. 2,81 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,04 n.d. n.d. 5,1 3,6 No txico TL
PA6-E n.d. 6,20 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,05 n.d. n.d. 5,1 5,1 No txico TL
PA9-A n.d. 3,10 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,06 n.d. n.d. 5,1 1,35 No txico TL
PA9-B n.d. 2,40 n.d. 0,08 0,48 n.d. 0,04 n.d. n.d. 5,1 1,75 No txico TL
PA09
PA9-C n.d. 1,70 n.d. 0,10 0,31 n.d. 0,06 n.d. n.d. 6,0 2,75 No txico TL
PA9-D n.d. 3,21 n.d. 0,12 0,80 n.d. 0,08 n.d. n.d. 5,0 3,75 No txico TL
PA10-A n.d. 3,70 n.d. 0,13 0,71 n.d. 0,07 n.d. n.d. 5,0 0,9 No txico TL
PA10 PA10-C n.d. 42,30 n.d. 1,21 0,86 n.d. 6,10 n.d. n.d. 5,2 2,15 Txico TL
PA10-D n.d. 34,00 n.d. 1,12 0,74 n.d. 5,20 n.d. n.d. 5,4 4,20 Txico TL
PA11 PA11-A n.d. 4,70 n.d. 0,07 0,24 n.d. n.d. n.d. n.d. 6,0 1,75 No txico TL
PA13 PA13 n.d. 0,48 n.d. 0,21 1,36 0,28 n.d. n.d. n.d. 5,36 1,2 No txico TL
PA13A PA13A n.d. 0,7 n.d. 0 0,94 0,35 n.d. n.d. n.d. 5,0 1,2 No txico TL
PA14-A n.d. 0,094 0,005 0,082 0,028 n.d. 0,001 n.d. n.d. 5,4 1,90 No txico TL
PA14
PA14-B n.d. 0,053 0,003 0,05 0,023 n.d. 0,0003 n.d. n.d. 6,04 2,8 No txico TL
PA15 PA15 n.d. n.d. 0,002 n.d. n.d. n.d. 0,0006 n.d. n.d. 5,9 3,2 No txico TL
PA16 PA16-A n.d. 6,21 n.d. 0,06 0,12 n.d. n.d. n.d. n.d. 5,0 1,6 No txico TL
PA26 PA26 n.d. 0,24 n.d. n.d. 2,1 1,2 n.d. n.d. n.d. 5,7 1,2 No txico TL
PA22 PA22 n.d. 0,31 n.d. n.d. 3,7 1,36 n.d. n.d. n.d. 6,21 1,5 No txico TL
PA28 PA28 n.d. 6,2 n.d. 1,2 1,21 2,7 n.d. n.d. n.d. 7,54 1,5 No txico TL
PA27 PA27 n.d. 4,8 0,03 2,7 3,8 3 n.d. n.d. n.d. 7,12 1,5 No txico TL
Valor mximo de
5.00 100,00 0.50 5.00 5.00 150,00 0.10 5.00 1.00 n.e.
resduo no txico
94

6.1.2.1. Cromo
O cromo apresenta no extrato do lixiviado concentraes variveis
desde valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,02 mg/l), em
18% das amostras, at 4,6 mg/l. Em nenhuma amostra o contedo de cromo
ultrapassa o valor mximo de resduos no txicos definido pela norma da ABNT
NBR 10.004 (Fig 6.12), o que indica ausncia nas amostras que possam ser
enquadradas como resduos de Classe I (perigosos).
Cromo no extrato lixiviado do solo do borreiro
6

4
Teor (mg/l)

Amostra

Figura 6.12. Teores de cromo no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do Borreiro em
comparao com o valor mximo de resduos no txicos (coluna azul), destacando a inexistncia de
resduos txicos Classe I em termos deste metal.

O contedo de cromo da matria bruta mostra uma fraca correlao


positiva com a composio do extrato do lixiviado (Fig. 6.13), observando-se uma
tendncia de menor lixiviao em amostras mais argilosas, o que se justifica pela
forte adsoro deste metal pelos argilominerais. Este comportamento identifica que a
lixiviao de cromo pouco efetiva, determinando fraca mobilidade geoqumica
deste elemento no ambiente e, conseqentemente, pequena disponibilidade para
migrao nas guas subterrneas.
95

Cromo - solo
5

Extrato de lixiviao (mg/l)


4

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composio (mg/kg)

Figura 6.13. Diagrama binrio mostrando a fraca correlao do contedo de cromo na matria bruta e
no extrato do lixiviado dos sedimentos do Borreiro.

6.1.2.2. Mercrio
O mercrio apresenta, no extrato do lixiviado, concentraes variveis
entre 6.1 mg/l (PA10C e D) e valores menores que o limite de deteco do mtodo
analtico (0,0005 mg/l), estas correspondendo a 46 % do conjunto de amostras.
Conforme o estabelecido pela norma ABNT NBR-10.004, 54 amostras (~97%) so
classificadas como resduos no txicos (no perigosos), registrando teores menores
que 0,09 mg/kg de Hg. Somente as amostras PA10-C e PA10-D, com 6,1 e 5,2
mg/kg de Hg, respectivamente, constituem resduos txicos ou perigosos de Classe I
(Fig 6.14).
Mercrio no extrato lixiviado do solo do borreiro
0.5

0.4
Teor (mg/l)

0.3

0.2

0.1

0.0

Amostra

Figura 6.14. Teores de mercrio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do Borreiro em
comparao com o valor mximo de resduos no txicos (coluna azul). notvel a predominncia de
amostras com caractersticas de resduos no txicos em termos de mercrio.

Conforme se observa no diagrama binrio (Fig. 6.15), as composies


da matria bruta e do extrato lixiviado no possuem correlao. A lixiviao de
mercrio inexpressiva no Borreiro, mas merece destaque a ocorrncia de dois
96

grupos de amostras distintas pela intensidade de lixiviao. Um dos grupos


praticamente no disponibiliza o metal para a soluo, enquanto o outro o libera em
quantidades pequenas e variveis, independentemente da concentrao na matria
bruta. Esse comportamento revela uma aparente dependncia da distribuio de
mercrio com as caractersticas fsicas das amostras. A lixiviao menor amostras
mais argilosas, o que determina uma fraca mobilidade geoqumica do mercrio em
todo o sistema do Borreiro, isto , quando compara-se o teor de mercrio no extrato
lixiviado com a granulometria e quantidade de matria orgnica das amostras,
observa-se que as argilas e a matria orgnica tm papel fundamental na adsoro
deste elemento, incorporando-o s suas estruturas e imobilizando-o.

Mercrio - solo
0.10

0.08
Lixiviao (mg/l)

0.06

0.04

0.02

0.00
0 2 4 6 8 10
Composio bruta (mg/kg)

Figura 6.15. Diagrama binrio mostrando a ausncia de correlaes entre o contedo de mercrio na
massa bruta e no extrato do lixiviado e os dois grupos de amostras de sedimentos no Borreiro.

6.1.2.3. Chumbo
O chumbo apresenta no extrato do lixiviado concentraes baixas e
variveis, desde valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,05
mg/l), em 48 % das amostras, at 2,7 mg/l (PA27), o que permite classificar todas as
amostras de sedimentos do Borreiro como resduos slidos no txicos (no
perigosos) em relao a este metal (NBR-10.004 da ABNT; Fig. 6.16).
97

O diagrama binrio que confronta os teores de chumbo no extrato


lixiviado com os da massa bruta (Fig. 6.17) demonstra que no h correlao entre
ambos e que a lixiviao inexpressiva frente aos contedos significativamente
elevados que os sedimentos apresentam na massa bruta. Contudo, merece destaque a
ocorrncia de dois grupos de amostras que se distinguem pela intensidade de
lixiviao. Um dos grupos praticamente no disponibiliza o metal para a soluo
enquanto o outro libera em quantidades pequenas variveis, independentemente do
contedo na matria bruta. Esse comportamento revela uma aparente dependncia
das caractersticas fsicas das amostras, com lixiviao menor onde mais expressiva
a frao de argilas, e determina uma fraca mobilidade geoqumica do mercrio em
todo o depsito do Borreiro.
Chumbo no extrato lixiviado do solo do borreiro
6

4
Teor (mg/l)

Amostra

Figura 6.16. Teores de chumbo no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do Borreiro em
comparao com o valor mximo de resduos no txicos (coluna azul), destacando-se a ausncia de
resduos txicos Classe I em termos deste metal.

Chumbo - solo
3.2
Extrato de lixiviao (mg/l)

2.4

1.6

0.8

0.0
0 20 40 60 80 100
Composio bruta (mg/kg)
Figura 6.17. Diagrama binrio mostrando a falta de correlao entre o contedo de chumbo na massa
bruta e no extrato do lixiviado, bem como os dois grupos de amostras de sedimentos do Borreiro.
98

6.1.2.4. Cdmio
O cdmio apresenta concentraes muito baixas no extrato do
lixiviado, variveis desde valores menores que o limite de deteco do mtodo
analtico (0,002 mg/l) em 73 % das amostras at 0,34 mg/l (PM4D). Estes limites
permitem classificar todas as amostras de sedimento do Borreiro como resduo slido
no txico (no perigosos), no que diz respeito ao contedo deste metal (NBR-
10.004 da ABNT; Fig. 6.18).
O diagrama binrio que confronta os teores de cdmio no extrato
lixiviado com os da massa bruta (Fig. 6.19) demonstra a existncia de dois grupos de
amostras com comportamentos distintos. Um grupo praticamente no disponibiliza o
metal para a soluo, enquanto o outro libera pequenas quantidades e mantm uma
correlao razovel com o contedo na massa bruta das amostras de sedimentos. O
comportamento geoqumico do cdmio apresenta dependncia das caractersticas
fsicas das amostras, ocorrendo lixiviao no material com maior frao de areia,
enquanto em amostras com maior proporo de argila a mobilidade geoqumica do
metal fraca.
Cdmio no exrato lixiviado do solo do borreiro
0.6

0.5

0.4
Teor (mg/l)

0.3

0.2

0.1

0.0

Amostra

Figura 6.18. Teores de cdmio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do Borreiro em
comparao com o valor mximo de resduos no txicos (coluna azul), destacando-se a ausncia de
amostras representativas de resduos txicos Classe I.
99

Cdmio - solo
0.4

Extrato de lixiviao (mg/l) 0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0

Composio bruta (mg/kg)

Figura 6.19. Diagrama binrio mostrando dois grupos de amostras no Borreiro e a correlao
positiva entre o contedo de cdmio na massa bruta e no extrato de lixiviao, no grupo em que este
processo ocorre.

6.1.2.5. Brio
O brio apresenta concentraes significativas no extrato lixiviado,que
variam desde valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,007
mg/l), em uma amostra, at 42,3 mg/l. Este intervalo permite classificar todas as
amostras de sedimentos do Borreiro como resduo slido no txico (no perigosos)
para o brio (NBR-10.004 da ABNT; Fig. 6.20).
O diagrama binrio composio bruta vs. extrato de lixiviao aponta
forte correlao positiva para o brio, independentemente das caractersticas das
amostras (Fig. 6.21). A intensidade de lixiviao bastante significativa, com uma
razo entre as concentraes no extrato lixiviado (mg/l) e na massa bruta (mg/kg) da
ordem de 0,21, o que determina uma mobilidade geoqumica expressiva do metal no
Borreiro. Essa mobilidade mdia a alta diferencia o brio dos demais metais
analisados que so, invariavelmente, imveis e tendem a permanecer retidos por
adsoro nas partculas que compem os materiais que compem o Borreiro.
100

Brio no extrato lixiviado do solo do borreiro


120

100

80
Teor (mg/l)

60

40

20

Amostra

Figura 6.20. Teores de brio no extrato do lixiviado das amostras de sedimentos do Borreiro em
comparao com o valor mximo de resduos no txicos (coluna azul), destacando-se a ausncia de
resduos txicos - Classe I.

Brio - solo
50
Extrato de lixiviao (mg/l)

40

30
y = 0.2074x - 1.6299
R2 = 0.8084
20

10

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

Composio bruta (mg/kg)

Figura 6.21. Diagrama binrio mostrando a boa correlao positiva entre o contedo de brio na
massa bruta e no extrato de lixiviao dos sedimentos do Borreiro.

6.1.3. Composio qumica do Extrato de Solubilizao dos Sedimentos da


rea do Borreiro Testes de Solubilizao.
Os resultados dos testes de solubilizao, realizados em 52 amostras
de sedimentos, apontaram ausncia virtual de arsnio, cianeto, cobre, nitrato, fenis,
prata, selnio e surfactantes, cujas concentraes no extrato solubilizado so menores
que os limites de deteco de cada elemento nos mtodos analticos utilizados (Tab.
6.5).
Outros parmetros, como cloro, flor, zinco e sulfato esto presentes
com teores variveis no extrato solubilizado, porm inferiores ao valor mximo de
resduos slidos inertes estabelecido pela norma da ABNT NBR-10.004 (Fig. 6.22).
101

Os materiais do Borreiro, contudo, comportam-se como resduos slidos no inertes


para todos os demais parmetros determinados no teste de solubilizao. Merecem
destaque o alumnio e o ferro que em 100% e 67% das amostras, respectivamente,
enquadram-se nesta categoria de resduos. Tambm registram incidncia significativa
o mangans e o cromo com 37% e 33% das amostras, respectivamente (Fig. 6.23) e
em menor escala o chumbo (8 amostras), brio (5 amostras), cdmio (4 amostras) e
mercrio (3 amostras) (Fig. 6.24).
A anlise dos parmetros determinados no teste de solubilizao
revela que todas as amostras constituem resduos no inertes, registrando-se, em
muitos casos, excesso de elementos no extrato solubilizado (Tab. 6.5).
Tabela 6.5. Composio qumica do extrato de solubilizao nos sedimentos da rea do Borreiro. n.d. = no detectado; n.e. = no especificado; N.I. = no inerte.
Os valores maiores que a concentrao mxima de resduos no inertes so destacados em vermelho.
Valor mximo de PM1 PM2 PM3
Elemento/Composto Resduo Inerte PM1-A PM1-B PM1-C PM1-D PM1-E PM2-A PM2-B PM2-C PM2-D PM3-A PM3-B PM3-C PM3-D
Al 0,2 0,29 50 7,32 34 12,9 3,13 0,32 0,24 0,22 0,4 8,57 17,5 12,9
As 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Ba 1,0 n.d. 0,07 7,32 0,21 n.d. 0,07 0,06 0,04 n.d. n.d. n.d. 17,5 0,065
Cd 0,005 0 n.d. n.d. 0,003 0,002 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,004 0,002 0,002 n.d.
Pb 0,05 0,61 n.d. n.d. 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Cianeto 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Cl 250 5,95 8,43 9,92 24,8 46,1 18,2 49,2 14,3 50 7,44 10,4 15 9,92
Cu 1,0 n.d. n.d. n.d. 0,06 0,014 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Concentraes em mg/l

Cr 0,05 n.d. n.d. n.d. 0,04 n.d. 1,24 0,48 0,93 0,86 n.d. n.d. n.d. n.d.
Dureza 500 n.d. n.d. n.d. n.d. 15 0,12 0,1 0,06 0,03 45 n.d. n.d. n.d.
Fenol 0,001 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Fe 0,3 0,14 15 2,16 27,5 2,33 0,53 0,03 10,1 7,74 1,63 3,31 4,91 2,97
F 1,5 1,4 0,04 0,4 n.d. 0,5 n.d. n.d. n.d. n.d. 1,1 0,04 0,06 0,1
Mn 0,1 0,06 0,03 n.d. 0,1 n.d. 0,01 2,87 0,76 0,39 0,25 n.d. 0,014 n.d.
Hg 0,001 n.d. n.d. 0,002 0,001 n.d. 0,0002 0,001 0,0005 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
NO3/N 10 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,4 0,002 n.d. 0,072 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
PH final - 5,6 5,7 6 6,4 7,5 7,68 5,1 5,35 4,95 5,8 5,9 6,2 6,37
Ag 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Se 0,01 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Na 200 2,65 2,35 1,56 4,63 9,26 12,1 9 4,98 2,48 10,8 3,42 3,35 2,12
SO4 400 0,08 0,1 0,07 0,12 0,09 31,5 46,6 51,4 28 0,1 0,13 0,08 0,1
Surfactantes 0,2 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Zn 5 0,01 0,024 n.d. 0,08 0,012 1,4 0,8 0,95 1,3 0,05 n.d. 0,008 0,007
Profundidade da amostra (m) 0,8 1,7 2,9 4,1 5,1 1 2,1 3,1 3,9 1,2 2,2 3,2 5,2
Classificao NBR-10.004 N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I.
Tabela 6.5. Continuao.
Valor mximo PM4 PM5 PM6
Elemento/Composto de resduo
Inerte PM4-A PM4-B PM4-C PM4-D PM5-B PM5-C PM5-E PM5-F PM6-A PM6-B PM6-C
Al 0,2 1,82 23,4 8,54 3,15 44,8 5,22 37,3 1,88 3,31 3,31 53
As 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Ba 1,0 0,053 0,052 n.d. n.d. n.d. 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,34
Cd 0,005 n.d. n.d. 0,002 0,002 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,002
Pb 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,18
Cianeto 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Cl 250 34,2 7,44 13,9 3 16,7 73,8 46 54,8 14,8 26,8 51,1
Cu 1,0 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,01 n.d. n.d. n.d. 0,086
Concentraes em mg/l

Cr 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. 1,36 0,88 1,48 0,26 n.d. n.d. 0,064
Dureza 500 8 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 14 n.d. 17
Fenol 0,001 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Fe 0,3 0,74 3,59 2,5 1,13 6 0,66 7,54 0,53 1,15 1,19 30,4
F 1,5 0,4 0,12 0,3 0,5 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,4 0,3 n.d.
Mn 0,1 0,048 0,026 0,054 n.d. n.d. 0,02 0,02 0,01 0,17 n.d. 0,14
Hg 0,001 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,0001 n.d. 0,0007 0,0005 n.d. n.d. n.d.
NO3/N 10 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,18 n.d. 0,03 0,04 n.d. n.d. n.d.
pH final - 5,75 6,15 5,69 6,35 6,58 6,6 6,88 5,76 6,43 6 6,66
Ag 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Se 0,01 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Na 200 2,76 1,86 1,83 1,82 2,7 3,1 1,35 1,53 4,03 1,33 4,06
SO4 400 0,13 0,14 0,21 0,3 15,4 20 12,3 10,6 0,46 0,27 0,36
Surfactantes 0,2 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Zn 5,0 0,018 0,026 0,008 0,007 1,28 1,76 1,37 2,1 0,008 0,006 0,11
Profundidade da amostra (m) 1,0 2, 3,1 3,8 0,8 1, 2,9 3,6 1,2 2,2 3,7
Classificao NBR-10.004 N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I.
Tabela 6.5. Continuao.
Valor mximo PA3 PA9 PA10
Elemento/Composto de resduo PA10- PA10- PA10-
Inerte PA3-A PA3-B PA3-C PA3-D PA9-A PA9-B PA9-C PA9-D
A C D
Al 0,2 0,24 0,62 8,31 526 3,20 65,60 38,00 336,00 3,03 336,00 344,00
As 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Ba 1,0 n.d. n.d. n.d. 2,67 0,00 0,00 0,08 0,48 0,03 6,96 6,16
Cd 0,005 n.d. n.d. n.d. 0,05 0,00 0,00 0,00 0,03 0,00 0,08 0,07
Pb 0,05 n.d. n.d. n.d. 2,67 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,86 1,08
Cianeto 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Cl 250 53,2 17,5 27 64,3 70,00 31,00 27,80 17,40 46,80 62,00 51,60
Cu 1,0 n.d. n.d. n.d. 1 0,75 0,37 0,44 0,18 0,21 0,86 0,75
Concentraes em mg/l

Cr 0,05 1,32 1,45 0,97 3,1 0,00 0,06 0,03 0,34 0,00 1,41 0,94
Dureza 500 0,05 n.d. n.d. n.d. 0,19 0,00 0,00 0,02 0,00 0,00 0,00
Fenol 0,001 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Fe 0,3 0,03 0,07 0,79 145 0,26 16,20 13,30 147,00 4,18 628,00 360,00
F 1,5 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Mn 0,1 0,48 0,02 0 0,58 0,17 0,12 0,10 0,33 0,10 1,38 1,12
Hg 0,001 0,0003 0,0000 0,0002 0,0002 0,0000 0,0004 0,0003 0,0004 0,0006 0,0042 0,0037
NO3/N 10 0,029 n.d. n.d. 0,7 0,00 0,00 0,03 0,48 0,00 0,51 0,30
pH final n.e. 5,99 6,29 5,64 6,72 5,42 5,58 6,17 5,55 4,69 5,49 5,69
Ag 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Se 0,01 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Na 200 1,71 1,91 1,47 14,6 10,40 6,18 7,41 10,30 8,20 21,00 28,00
SO4 400 5,78 6,4 13,6 30,8 40,60 12,00 14,00 19,00 24,00 61,00 58,00
Surfactantes 0,2 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,00 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Zn 5,0 0,76 0,81 2 3,6 0,61 0,16 0,20 0,19 0,24 0,71 0,80
Profundidade da amostra (m) 1,6 2,9 4 5,1 1,35 1,75 2,75 3,75 0,90 2,15 4,20
Classificao NBR-10.004 N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I.
Tabela 6.5. Continuao.
Valor mximo de PA05 PA06
Elemento/Composto resduo Inerte PA5-A PA5-B PA5-C PA5-D PA6-A PA6-B PA6-C PA6-D PA6-E
Al 0,2 46,5 41,8 4,42 15 3,2 4,46 45,3 156 138
As 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Ba 1,0 0,09 0,08 n.d. 0,09 0,06 0,05 0,19 0,46 1,96
Cd 0,005 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Pb 0,05 0,07 0,07 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,09 1,18 0,95
Cianeto 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Cl 250 11,9 35,7 73 27 20,6 70 13,5 62,7 34,9
Cu 1,0 0,12 0,07 0,13 0,76 0,44 0,62 0,45 0,83 0,8
Concentraes em mg/l

Cr 0,05 0,07 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,04 0,96 0,63
Dureza 500 n.d. 0,06 0,07 0,06 0,08 n.d. n.d. n.d. 0,12
Fenol 0,001 0,09 n.d. n.d. n.d. 0,11 n.d. n.d. n.d. n.d.
Fe 0,3 20,7 11,8 1,8 2,15 4,49 0,46 17,4 942 218
F 1,5 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Mn 0,1 0,05 0,4 0,36 0,27 0,45 0,07 0,04 0,56 0,45
Hg 0,001 1,03 0,13 n.d. 1,62 1,42 n.d. n.d. 1,41 2,72
NO3/N 10 0,06 0,05 0,104 0,072 n.d. 0,07 0,03 2,39 0,27
pH final n.e. 6,23 5,64 4,58 4,89 4,12 4,72 6,13 5,93 5,39
Ag 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Se 0,01 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Na 200 3,8 5,2 6 3,28 7 6,4 8,7 16,4 17,5
SO4 400 24,6 40,3 30,5 20,3 19 14 37,5 38,4 31,3
Surfactantes 0,2 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Zn 5,0 0,36 0,4 0,28 0,37 0,4 0,21 0,19 0,24 0,3
Profundidade da amostra (m) 1,2 1,9 3,9 4,5 0,9 1,4 2,6 3,6 5,1
Classificao NBR-10.004 N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I.
Tabela 6.5. Continuao.
Valor mximo de
Elemento/Composto PA11-A PA26 PA22 PA28 P27 PA16 PA13A PA13
resduo Inerte
Al 0,2 2,02 1,6 16,4 4,4 3,7 2,32 13,2 82,8
As 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Ba 1 n.d. n.d. n.d. 0,03 n.d. n.d. n.d. 0,1
Cd 0,005 n.d. n.d. n.d. n.d. 0,003 n.d. n.d. n.d.
Pb 0,05 n.d. n.d. n.d. 0,12 0,43 n.d. 0 0,05
Cianeto 0,1 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Cl 250 59,50 27,3 35,7 7,94 8,93 43,00 16,3 45,1
Cu 1 0,40 n.d. 0,01 n.d. n.d. 0,31 0 0,037
Concentraes em mg/l

Cr 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,026


Dureza 500 n.d. 21 14 54 75 0,06 n.d. 7
Fenol 0,001 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Fe 0,3 0,93 0,26 2,37 1,83 0,4 0,04 5,3 20,3
F 1,5 n.d. 0,4 0,3 1,2 1,3 n.d. 0,1 0,06
Mn 0,1 0,01 0,23 0,013 0,025 0,44 0,40 0,085 0,08
Hg 0,001 n.d. 0,003 n.d. 0,002 0,001 n.d. n.d. 0,002
NO3/N 10 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0,10 n.d. n.d.
pH final - 5,93 5,57 6,43 7,92 7,01 4,86 4,73 6,42
Ag 0,05 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Se 0,01 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Na 200 6,47 3,82 4,47 4,7 3,38 7,12 4,56 10,9
SO4 400 6,11 0,13 0,21 0,12 0,18 2,00. 0,24 0,26
Surfactantes 0,2 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
Zn 5 0,31 n.d.6 0,014 0,012 0,011 0,26 0,122 0,053
Profundidade da amostra (m) - 1,75 1,2 1,4 1,3 1,4 1,60 1,2 1,4
Classificao NBR-10.004 N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I. N.I.
107

Flor no extrato de solubilizao


1.5

1.0
Teor (mg/l)

0.5

0.0

Amostras

Zinco no extrato de solubilizao


5

4
Teor (mg/l)

Amostras

Sulfato no extrato de solubilizao


400

300
Teor (mg/l)

200

100

Amostras

Figura 6.22. Teores de cloro, flor, zinco e sulfato no extrato solubilizado das amostras de
sedimentos do Borreiro em comparao com os valores mximos em resduos slidos inertes (coluna
azul).
108

Alumnio no extrato de solubilizao


1.0

0.8
Teor (mg/l)

0.6

0.4

0.2

0.0

Amostras

Ferro no extrato de solubilizao


1.2

0.9
Teor (mg/l)

0.6

0.3

0.0

Amostras

Cromo no extrato de solubilizao


0.30

0.25

0.20
Teor (mg/l)

0.15

0.10

0.05

0.00

Amostras

Mangans no extrato de solubilizao


1

0
Teor (mg/l)

Amostras

Figura 6.23. Teores de alumnio, ferro, cromo e mangans no extrato solubilizado dos sedimentos do
Borreiro em comparao com os valores mximos de resduos slidos inertes (coluna azul).
109

Chumbo no extrato de solubilizao


0.2

Teor (mg/l) 0.2

0.1

0.1

0.0

Amostras

Brio no extrato de solubilizao


5

4
Teor (mg/l)

Amostra

Cdmio no extrato de solubilizao


0.02

0.02
Teor (mg/l)

0.01

0.01

0.00

Amostras

Mercrio no extrato de solubilizao


0.003

0.002
Teor (mg/l)

0.001

0.000

Amostras

Figura 6.24. Teores de chumbo, brio, cdmio e mercrio no extrato solubilizado dos sedimentos do
Borreiro em comparao com os valores mximos de resduos slidos inertes (coluna azul).
110

6.1.4. Enquadramento dos Sedimentos do Borreiro na classificao de resduos


slidos (NBR-10.004 da ABNT)
Considerando os resultados analticos da composio da massa bruta,
dos testes de lixiviao e dos testes de solubilizao, apenas duas amostras de
materiais de aterro do Borreiro coletadas na mesma sondagem (PA10) so
classificadas como resduos perigosos (Classe I). Todas demais amostras so
classificadas como resduos slidos inertes no txicos (Classe III) e no inertes
(Classe II), em particular, pelo contedo de alumnio, ferro e mangans que,
provavelmente, possui origem natural, sendo constituintes maiores de argilominerais
e xidos metlicos, ambos muito comuns e abundantes na rea.
O problema mais evidente, contudo, reside no elevado contedo de
hidrocarbonetos de petrleo em amostras de quatro sondagens (PA5, PA6, OPM1 e
OPM6), que registram teores entre 12.000 e 14.000 mg/kg. Essas sondagens esto
concentradas em duas reas restritas na poro centro oeste e centro norte do
Borreiro e marcam a zona mais impactada por resduos na rea.
Os materiais classificados como resduos perigosos esto inseridos
numa rea da ordem de 5.000 metros quadrados (Fig. 6.25).

Resduos Perigosos
Classe I

Figura 6.25. Localizao das reas de maior impacto por contaminantes oriundos das disposies de
resduos do refino de petrleo.
111

6.2 Contedo de metais pesados e hidrocarbonetos totais de petrleo nas


guas subterrneas

Os poos de monitoramento foram instalados na rea do Borreiro com


caractersticas construtivas que permitem a captao de guas subterrneas somente
em profundidades maiores que um metro abaixo da base dos resduos aterrados. Essa
arquitetura dos poos garante que a gua captada est circulando apenas no
sedimento sobre o qual foram depositados os resduos industriais. Com isso, pode-se
determinar a intensidade com que as guas subterrneas esto sendo afetadas pelos
contaminantes ali depositados.
Os resultados qumico-analticos obtidos (Tab. 6.6) acusam que
apenas o mercrio ocorre nas guas subterrneas sob concentraes maiores que os
limites de potabilidade determinados pelo Ministrio da Sade, aparecendo em cinco
poos (PM1, PM2, PM3, PM4 e PM5) com teores de at 0,004 mg/l. O cromo
registrado em um poo (PM5), o brio em todos os poos analisados, o cdmio em
um poo (PM6) e o chumbo em nenhum poo, todos com teores dentro do intervalo
de composies naturais e dos padres de potabilidade.
Embora o mercrio registre teores fora dos padres de potabilidade,
deve-se destacar que os nveis de contaminao so baixos.
No caso dos hidrocarbonetos de petrleo, a sua ocorrncia como fase
dissolvida nas guas subterrneas caracterizada por teores baixos e est restrita aos
poos OPM02 e OPM06, os quais acusam, tambm, a presena de fase livre. Esses
poos, ao contrrio daqueles instalados para o presente estudo, captam guas
subterrneas desde menos de um metro de profundidade, inclusive as guas da
prpria borra que foi disposta nos locais em que foram construdos. Assim, pode-se
dizer que as guas subterrneas na rea do Borreiro no esto contaminadas por
hidrocarbonetos, os quais esto contidos nos locais em que foram depositados.
A fraca contaminao das guas subterrneas da rea do Borreiro,
mesmo com os sedimentos possuindo teores bastante elevados de metais e
hidrocarbonetos, devida forte adsoro dos contaminantes nos aterros e
sedimentos cenozicos. Essa elevada capacidade de reteno de contaminantes pelos
materiais do Borreiro, e a conseqente capacidade de proteo das guas
112

subterrneas, confirmada pelos contedos insignificantes de metais e outros


compostos qumicos no extrato do lixiviado obtido nos testes de lixiviao.
A incipiente contaminao por hidrocarbonetos e metais pesados nas
guas subterrneas e a reduzida presena de compostos qumicos no extrato do
lixiviado, mesmo nas amostras com contedo expressivo na massa bruta, constituem
os dados mais significativos e definitivos para a avaliao do risco de contaminao
dos aqferos na rea.
A anlise comparativa deste conjunto de dados (composio qumica
das guas subterrneas, da massa bruta das amostras e do extrato do lixiviado)
determina um risco muito baixo de contaminao dos aqferos locais, pois os
contaminantes esto fortemente imobilizados nos aterros e sua liberao para as
guas quase nula. Com isso, a contaminao registrada no Borreiro tende a
permanecer no prprio local, no avanando para reas adjacentes em nveis
significativos.
Tabela 6.6. Contedo de metais e hidrocarbonetos de Petrleo nas guas subterrneas da rea do
Borreiro. Dados das amostras OPM2, OPM3, OPM6 e OPM8 obtidos em MEGA, 2002. Valores em
vermelho so maiores que os limites de potabilidade estabelecidos . n.d. = no detectado; n.a. = no
analisado.
Concentraes em mg/l
Poo
As Hg Cr Pb Ba Cd TPH
PM1 n.d. 0.002 n.d. n.d. 0.23 n.d. n.d.
PM2 n.d. 0.004 n.d. n.d. 0.06 0.002 n.d.
PM3 n.d. 0.002 n.d. n.d. 0.63 n.d. n.d.
PM4 n.d. 0.003 n.d. n.d. 0.09 n.d. n.d.
PM5 n.d. 0.002 0.03 n.d. 0.13 n.d. n.d.
PM6 n.d. n.d. n.d. n.d. 0.49 0.002 n.d.
OPM2 n.a. n.a. n.a. n.d. n.a. n.d. 6.40
OPM3 n.a. n.a. n.a. n.d. n.a. n.d. n.d.
OPM6 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 18.3
OPM8 n.a. n.a. n.a. n.d. n.a. n.d. n.d.
Limite de
0,001 0,001 0,001 0,001 0,007 0,001 0,001
deteco
Limite de CETESB Norma Holandesa
Potabilidade 0,01 0.001 0.30 0.01 0.70 0.005 600
113

6.3 Disperso dos contaminantes orgnicos na rea do Borreiro

6.3.1. Fase Livre


Foi detectada fase livre de borra nos poos de monitoramento OPM2 e
OPM6. Esses poos tm filtro e pr-filtro desde 30cm profundidade, captando
inclusive as guas retidas nos aterros que compem o Borreiro. As caractersticas
construtivas dos poos instalados permitem a captao de guas subterrneas
somente um metro abaixo da base do aterro. Essa arquitetura peculiar dos poos
garante que a gua captada esteja circulando apenas nos sedimentos cenozicos sobre
os quais foram depositados os resduos industriais. Com isso, pode-se determinar a
intensidade com que guas subterrneas da rea e adjacncias esto sendo afetadas
pelos contaminantes, sem mistura com as guas do prprio Borreiro.
A no deteco de fase livre nos poos instalados permite afirmar que
todo o resduo sob forma de fase livre est retido nas vrias camadas de aterro, o que
representa um selo protetor do Aqfero Cenozico tanto para os contaminantes
orgnicos como para os metais pesados.
A fase livre detectada nos poos OPM2 e OPM6 de colorao preta
e tem densidade menor que da gua, apresentando espessuras de 50 e 60 cm,
respectivamente (Foto 6.1).

Foto 6.1: Fase livre detectada no poo OPM2.


114

6.3.2. Fase Dissolvida


No caso de hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH), a presena como
fase dissolvida nas guas subterrneas caracterizada por teores baixos e est restrita
aos poos OPM02 e OPM06, que acusam, tambm, presena de fase livre.
A fase dissolvida pouco desenvolvida nas guas subterrneas do
Aqfero Cenozico na rea do Borreiro, o que pode ser justificado pela pequena
mobilidade dos contaminantes a partir das fases livre, adsorvida e residual nas
camadas de aterro.
Outro fator importante responsvel pelos baixos teores na fase
dissolvida a atenuao natural que age na rea desde a parada de disposio de
resduos no Borreiro. A atenuao natural hidrocarbonetos ocorre graas a
biodegradao e aos mecanismos de diluio por difuso molecular e disperso.
A biodegradao muito favorecida nas camadas de aterro, visto que
apresenta alta disponibilidade de oxignio nos locais mais contaminados que
raramente so saturados em gua.

6.3.3. Fase Adsorvida


A fase adsorvida constitui a fase de contaminao mais importante e
difundida na rea do Borreiro, sendo os argilominerais e a matria orgnica os
principais responsveis pela imobilizao dos contaminantes nos aterros e
sedimentos cenozicos.
A fraca contaminao das guas subterrneas, mesmo em setores que
possuem teores elevados de metais e hidrocarbonetos no aterro e nos sedimentos
cenozicos, ocorre devido forte adsoro dos contaminantes.
Os argilominerais da rea da Refinaria foram caracterizados por
difratometria de raios-X como sendo dos grupos da caolinita e da esmectita (Nanni,
2003), este ltimo com elevada capacidade de troca de ctions. Abaixo das camadas
de aterro so comuns sedimentos cenozicos predominantemente siltosos com
quantidades elevadas de matria orgnica.
Assim, as caractersticas argilosas e orgnicas dos materiais
constitutivos do aterro e dos sedimentos cenozicos conferem propriedades
adsortivas que favorecem reteno dos contaminantes. Este fato explica os baixos
115

teores de metais e outros compostos qumicos nos extratos lixiviados dos testes de
lixiviao, mesmo naqueles que contm elevados teores na massa bruta
A fraca contaminao das guas subterrneas constitui a comprovao mais
evidente desta afirmao e contribui para minimizao do risco de contaminao dos
aqferos da rea.

6.3.4. Fase Residual


A fase residual na rea do Borreiro ocorre de duas maneiras. Uma
delas, mais desenvolvida, pode ser observada nas camadas de aterro, a outra mais
restrita, ocorre nos sedimentos cenozicos.
Nas camadas de aterro, a fase residual apresenta-se muito comumente
por gotas ou manchas pretas de NAPL com forte odor de leo dispostas na frao
sltico-argilosa. O movimento por adveco da fase livre contido pela baixa
porosidade do meio. Tm-se, assim, limitaes percolao da fase livre no aterro,
formando fase residual, que raramente submetida a condies de saturao em
gua, premissa bsica para o fracionamento para fase dissolvida.
A fase residual tambm ocorre nos sedimentos cenozicos, restrita s
pores mais arenosas. Isso se deve ao fato de que a percolao do NAPL contida
pelo entupimento dos poros entre os gros de areia. A fase residual presente nos
sedimentos cenozicos controlada por perodos de saturao em gua que
determinam a solubilizao dos contaminantes ali presente. A partir da, so
transportados por disperso hidromecnica e/ou difuso molecular at a adsoro
pelos constituintes argilosos e orgnicos do aqfero. Este modelo exemplificado
pela situao verificada no poo PM6, localizado mais jusante, que possui
concentraes extremamente baixas para todos metais e hidrocarbonetos nas guas
subterrneas (exceto para o elemento Cdmio). Isto , os contaminantes detectados
nos poos mais a montante foram quase que totalmente adsorvidos, biodegradados
ou diludos durante o percurso at chegarem ao ponto.

6.3.5. Fase Gasosa


A fase gasosa (VOCs) relativamente abundante na rea do Borreiro,
sendo facilmente detectada pelo medidor de volteis e pelo forte cheiro verificado
durante a execuo das sondagens.
116

O desenvolvimento da pluma de contaminao de fase gasosa


justificado e, de certa forma, benfica, j que propicia atenuao das concentraes
de contaminantes presentes na fase livre.
A fase gasosa no Borreiro, proveniente do fracionamento da fase livre,
permanece trapeada nas pores de menor permeabilidade do subsolo e, muitas vezes
restringe-se s camadas mais superficiais. A migrao desta fase para nveis mais
superficiais e permeveis pode propiciar a difuso dos volteis na atmosfera.
A Tabela 6.7 apresenta os valores de VOCs medidos nos poos de
monitoramento da rea, destaca-se que o aparelho utilizado elimina a presena do gs
metano.
Tabela 6.7: Valores de VOCs nos poos de monitoramento.
Poo VOCs
PM1 0
PM2 0
PM3 0
PM4 0
PM5 0
PM6 0
OPM2 10.000
OPM6 10.000

6.4 Disperso dos metais na rea do Borreiro

6.4.1. Metais nas fases livre e residual


Os resduos de refino de petrleo contm misturas heterogneas de
grande variedade de hidrocarbonetos associados a metais pesados em concentraes
variveis, dependendo da origem da matria prima.
As fases livre e residual de borra so fontes potenciais de
contaminao de metais pesados para as fases adsorvida e dissolvida. O
fracionamento dos metais pesados ocorre por solubilizao a partir das fases livre e
residual e posterior diluio dos contaminantes na fase dissolvida.
Para o fracionamento ocorrer, necessrio que a borra em fase livre e
residual seja submetida saturao em gua, mecanismo que ocorre apenas em
situaes de elevao do nvel fretico.
117

6.4.2. Metais e fase adsorvida


Os metais oriundos das disposies de borra so, em grande parte,
adsorvidos pelas partculas constituintes dos aterros e dos sedimentos cenozicos.
Salienta-se que a fase adsorvida de metais pesados mais desenvolvida nos aterros,
j que a maior concentrao desses contaminantes se d prximo superfcie,
aumentando a tendncia de reteno de contaminantes por adsoro.
A adsoro de metais pelos materiais de aterro no descarta a
adsoro pelos sedimentos cenozicos, que incorporam metais pesados,
principalmente a partir da fase dissolvida.

6.4.3. Metais e a fase dissolvida


Os resultados qumico-analticos das guas subterrneas (Tab. 6.6)
acusam que apenas o mercrio ocorre em concentraes expressivas, aparecendo em
cinco poos (PM1, PM2, PM3, PM4 e PM5) com teores de at 0,004 mg/l.
O cromo registrado num nico poo (PM5), estando os demais
resultados abaixo dos limites de deteco do mtodo analtico utilizado. O brio
presente em todos os poos analisados, o cdmio em um poo (PM6), enquanto o
chumbo possui todos os valores inferiores ao limite de deteco. Todos esses
elementos encontram-se em teores do intervalo de composies naturais.
A atenuao natural responsvel pelos baixos teores de metais
pesados na fase dissolvida, atuando na rea desde a interrupo da disposio de
resduos no Borreiro. A atenuao natural dos metais pesados resultado da diluio
por difuso molecular e disperso dos contaminantes nas guas subterrneas e,
provavelmente absoro pela abundante vegetao que se desenvolve na rea. Essa
ltima hiptese (absoro por vegetais) s pode ser comprovada a partir de estudos e
anlises especficas.
118

6.5 Atenuao Natural

A atenuao natural vem ocorrendo no Borreiro desde as primeiras


disposies de borra. Nas camadas de aterro, onde predominam as condies
oxidantes, processos como biodegradao e volatilizao so muito comuns e
exercem forte influencia sobre as concentraes dos compostos orgnicos presentes.
Com a desativao da rea do Borreiro como rea de disposio de
resduos, os processos que controlam a distribuio dos contaminantes dentro e fora
da zona saturada passam a interagir e so influenciados pelas oscilaes do nvel
fretico.
Em condies oxidantes e de no saturao em gua, prprias de
estaes secas como o vero, os processos de volatilizao, biodegradao e
adveco so preponderantes para o controle da distribuio dos contaminantes.
Esses processos so minimizados em condies de saturao em gua, quando a
diluio por disperso e difuso molecular passa a predominar.
A Figura 6.25 mostra ciclo de elevao e rebaixamento do nvel
fretico. Na Figura 6.25B, os contaminantes so submetidos saturao em gua
pela elevao do nvel fretico, o que propicia disperso e difuso molecular nas
guas subterrneas, diluindo os contaminantes das fases livre e residual. Nessas
condies, as taxas de biodegradao so diminudas. A Figura 6.25C mostra forte
rebaixamento do nvel fretico, facilitando a adsoro dos metais pesados e
componentes orgnicos da borra pelas partculas do aterro e do prprio Aqfero
Cenozico, maximizando os processos de biodegradao pela elevada
disponibilidade de oxignio.
119

Figura 6.26: Oscilaes do nvel fretico e sua influncia na distribuio dos contaminantes.
7. CONCLUSES E RECOMENDAES

Os dados obtidos e a anlise do comportamento de cada contaminante


permitem estabelecer as seguintes consideraes:

Sedimentos Cenozicos e Materiais de Aterro


A composio bruta dos sedimentos quaternrios e materiais de aterro
do Borreiro registra em todas as amostras arsnio, selnio, prata em teores menores
que os limites de deteco dos mtodos analticos utilizados, respectivamente 0,001
mg/Kg, 0,001 mg/Kg, 0,0005 mg/Kg.
O contedo de cromo na massa bruta do material de aterro e dos
sedimentos do substrato varia de 2,73 a 98,0 mg/kg, ocorrendo fraca contaminao
em 73% das amostras, cinco das quais fora dos limites do Borreiro, com
concentraes maiores que o background da rea da Refinaria (14 mg/kg). Com
relao ao cromo, todas as amostras analisadas enquadram-se como resduos no
perigosos (NBR 10.004; 100 mg/kg).
O contedo de chumbo na massa bruta varia entre valores menores
que o limite de deteco do mtodo analtico (0,05 mg/kg) e 640 mg/kg, ocorrendo
contaminao em 57% das amostras, nas quais as concentraes so superiores ao
background da rea (6,5 mg/kg). Em duas sondagens (PA17 e PA18) localizadas fora
dos limites do Borreiro, tambm ocorre contaminao por este metal, o que identifica
mobilidade do elemento no sistema. Todas amostras registram teores menores que o
limite de interveno definido pela CETESB (1.200 mg/kg), enquanto uma nica
amostra (OPM1 640 mg/kg) excede o limite de interveno da Norma Holandesa
(530 mg/kg). No caso da NBR 10.004 da ABNT, trs amostras (OPM1, OPM3 e
121

OPM6) de material do Borreiro (aterro e resduos industriais), apresentam mais de


100 mg/kg de chumbo e so classificadas como resduos de Classe I (perigosos).
As concentraes de mercrio na massa bruta do Borreiro variam
entre valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,0005 mg/kg) e
21 mg/kg, em nenhum caso ultrapassando os limite de interveno (25 mg/kg)
proposto pela CETESB (2001). Em relao Norma Holandesa, entretanto, nove
amostras extrapolam o valor de alerta (5,2 mg/kg) e duas (PA10-C e PA10-D) o
valor de interveno (10 mg/kg). Estas ltimas correspondem a uma sondagem
localizada numa rea prxima disposio de resduos oleosos em superfcie, sendo
a amostra PA10-D coletada no substrato cenozico, abaixo da base do depsito de
resduos, o que identifica a eficiente adsoro deste metal pelos materiais
quaternrios. Todas as amostras so classificadas como resduos no perigosos no
que se refere ao contaminante mercrio (ABNT 10.004).
O contedo de cdmio na massa bruta das amostras do Borreiro varia
entre valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,002 mg/kg) a
1,6 mg/kg, sendo inferior aos valores de alerta propostos pela CETESB (2001 - 3,0
mg/kg) e pela Norma Holandesa (6,4 mg/kg). Os teores registrados correspondem
aos do background da rea da Refinaria, sem constituir contaminao.
O contedo de Brio na massa bruta dos sedimentos do Borreiro varia
entre valores menores que o limite de deteco do mtodo analtico (0,002 mg/kg)
at 180 mg/kg, sendo menor que o valor de interveno proposto pela CETESB
(2001) em todas as amostras e maior que o valor de alerta (150 mg/kg) em quatro
amostras (PA10-C, PA10-D, PA10-E e PA21). Em relao Norma Holandesa, no
h registro de concentraes deste metal superiores ao valor de alerta.
Os hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH) ocorrem em sete
amostras de aterro e resduos industriais, das quais quatro (OPM1, OPM2, PM5-A e
PM6-A) so localizadas em duas reas restritas no norte e centrooeste do Borreiro e
possuem teores acima do limite de interveno definido pela Norma Holandesa
(5.000 mg/kg). Estas reas, tambm afetadas por forte contaminao de chumbo e
mercrio, exigem medidas de interveno imediatas. importante destacar que as
amostras PA5-A e PA6-A correspondem aos nveis mais rasos das sondagens PA5 e
PA6 e que as amostras mais profundas destas sondagens no registram a ocorrncia
122

de TPH, evidenciando que a contaminao dos resduos slidos do Borreiro com


hidrocarbonetos restringe-se nveis rasos, em profundidades menores a trs metros.
Testes de lixiviao apontam no extrato lixiviado registram baixos
teores de metais, o que permite classificar as amostras como resduos no txicos
(no perigosos) exceo das amostras PA10-C e PA10-D que tm excesso de
mercrio e so enquadradas neste ensaio como resduos perigosos.
As reduzidas concentraes nos extratos lixiviados tm como
significado a mobilidade geoqumica baixa dos contaminantes, que tendem a
permanecer adsorvidos na frao mineral e orgnica do solo. Alm disso, de uma
maneira geral a baixa condutividade hidrulica do aqfero determina que o risco de
contaminao dos sedimentos e das guas subterrneas nas reas externas ao
Borreiro muito reduzido, restringindo-se s zonas imediatamente adjacentes aos
limites do Borreiro.
Os resultados dos testes de solubilizao apontam que os materiais de
aterro enquadram-se como resduos no inertes em relao ao contedo de metais,
entretanto o alumnio, o ferro e o mangans possuem origem natural, enquanto o
chumbo, mercrio e cromo esto relacionados contaminao pela borra,
concentrando-se nas reas com contaminao crtica.

guas Subterrneas
Os teores de cromo, chumbo cdmio e TPH nas guas subterrneas do
Aqfero Cenozico so menores que os limites de deteco dos mtodos analticos
utilizados na maioria das amostras, enquanto o brio aparece em todas as amostras,
porm em valores situados no intervalo de composies naturais de guas
subterrneas. O mercrio, por outro lado, ocorre em teores expressivos em cinco
poos, variando entre 0,002. e 0,004 mg/kg.
Os resultados reafirmam a baixa mobilidade geoqumica dos
contaminantes derivados da borra nas guas subterrneas do Aqfero Cenozico, o
que confirmado pelos testes de lixiviao. O elemento mercrio distingui-se dos
demais metais, possuindo relativa mobilidade, o que pode ser confirmado pelo
registro nas guas subterrneas do Aqfero Cenozico e pelos testes de lixiviao.
Os dados qumicos da massa bruta das amostras, do extrato do
lixiviado e das guas subterrneas do aqfero sotoposto ao depsito de resduos do
123

Borreiro, bem como a predominante baixa condutividade hidrulica dos sedimentos


cenozicos do embasamento, determinam um risco baixo de contaminao dos
aqferos na rea.

Consideraes finais e recomendaes


Os levantamentos de campo e os estudos de laboratrio apontam dois
locais fortemente impactados por hidrocarbonetos e mercrio na rea do borreiro,
para os quais recomenda-se a execuo de tcnicas de remediao in situ, sem
remoo de material slido. A remediao in situ constitui a medida mais adequada
nesta circunstncia, pois os contaminantes que exigem interveno so os
hidrocarbonetos que sofrem biodegradao, que pode ser acelerada por diversas
tcnicas. Tambm depe a favor da remediao in situ a baixa condutividade
hidrulica e a elevada capacidade de adsoro pelos materiais e sedimentos da rea, o
que determina a reteno dos contaminantes na rea de abrangncia do Borreiro.
As medidas de remediao a serem adotadas nas reas impactadas
devem compreender, primeiramente a extrao inicial da principal fonte de
contaminao representada pela fase lquida da borra oleosa, seguida de outras aes
visando acelerar os processos de atenuao natural.
Medidas de remediao tais como bombeamento de fase livre,
ventilao, biorremediao e outras tcnicas de remediao in situ, no promovem a
extrao de metais adsorvidos nos solos. Nesse caso, recomenda-se estudos de
fitorremediao com espcies vegetais adaptadas as condies do meio e com
capacidade de remoo seletiva de metais por absoro radicular.
Adicionalmente, recomenda-se a realizao de estudos experimentais
nos materiais constitutivos do embasamento cenozico do Borreiro com a finalidade
de avaliar seu comportamento em contato com solues que contenham elevados
teores de metais.
Tambm deve ser enfatizado que no tocante s guas subterrneas,
barreiras reativas filtrantes tm sido empregadas em muitos casos com sucesso na
conteno da disperso dos contaminantes da fase dissolvida, devendo ser
considerada a convenincia de sua aplicao.
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9. ANEXOS

Anexo A: Ensaios de Rebaixamento


Anexo B: CD ROM - Verso Digital da Dissertao
Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 4,14 X 10-5 0,0047 0,47


PM1
Hvorsley 4,39 X 10-5 0,005 0,50

Tempo Tempo
NA (cm) h(cm) NA (cm) h(cm)
(segundos) (segundos)
0 325 65 250 387,1 2,9
10 337 53 260 387,2 2,8
20 347 43 270 387,5 2,5
30 356 34 280 387,6 2,4
40 362 28 290 387,7 2,3
50 366,5 23,5 300 387,8 2,2
60 371 19 310 387,9 2,1
70 375,5 14,5 320 388 2
80 378 12 330 388,1 1,9
90 380 10 340 388,3 1,7
100 381,5 8,5 350 388,4 1,6
110 382 8 360 388,4 1,6
120 382,8 7,2 390 388,9 1,1
130 383,6 6,4 420 389 1
140 383,8 6,2 450 389,2 0,8
150 384 6 480 389,3 0,7
160 384,6 5,4 510 389,4 0,6
170 385 5 540 389,5 0,5
180 385,4 4,6 570 389,6 0,4
190 385,8 4,2 600 389,7 0,3
200 386,1 3,9 630 389,75 0,25
210 386,3 3,7 660 389,8 0,2
220 386,5 3,5 690 389,8 0,2
230 386,6 3,4 720 389,8 0,2
240 386,9 3,1 780 390 0
PM-01
Tempo (segundos)
0 1080 2160 3240 4320 5400
0

30
Nvel Dinmico (cm)

60

90

120

150

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-01
Tempo (seg)
0 1080 2160 3240 4320 5400
1E+0
h/h0 (log)

1E-1

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 3,10 X 10-3 0,37 37


PM2
Hvorsley 2,95 X 10-3 0,34 34

Tempo
NA (cm) h(cm)
(segundos)
0 175 100
10 195 80
20 215 60
30 229 46
40 240 35
50 249 26
60 256,5 18,5
70 261,7 13,3
80 265,5 9,5
90 268,3 6,7
100 270 5
110 271 4
120 271,8 3,2
130 272,3 2,7
140 273,5 1,5
150 275 0
PM02
Tempo (seg)
0 32 64 96 128 160
0

20
Nvel Dinmico (cm)

40

60

80

100

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-02
Tempo (seg)
0 30 60 90 120 150

1E+0
h/h0 (log

1E-1

1E-2

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 2,32 X 10-5 0,0027 0,27


PM3
Hvorsley 2,21 X 10-5 0,0025 0,25

Tempo Tempo
NA (cm) h (cm) NA (cm) h (cm)
(segundos) (segundos)
0 29,8 80,2 330 39,5 70,5
10 30 80 360 39,9 70,1
20 30,2 79,8 390 40,6 69,4
30 30,6 79,4 420 41,1 68,9
40 31,2 78,8 450 41,6 68,4
50 31,7 78,3 480 42,1 67,9
60 32,5 77,5 510 42,5 67,5
70 33 77 540 43,1 66,9
80 33,1 76,9 570 43,6 66,4
90 33,5 76,5 600 44,2 65,8
100 33,6 76,4 660 45,1 64,9
110 34 76 720 46 64
120 34,2 75,8 780 47 63
130 34,5 75,5 840 47,8 62,2
140 35 75 900 48,5 61,5
150 35,2 74,8 960 50,5 59,5
160 35,5 74,5 1120 52,5 57,5
170 35,7 74,3 1280 54,6 55,4
180 36 74 1440 56,2 53,8
190 36,2 73,8 1600 57,6 52,4
200 36,4 73,6 1760 59,5 50,5
210 36,7 73,3 1920 60,7 49,3
220 37,1 72,9 2080 62,2 47,8
230 37,3 72,7 2240 63,6 46,4
240 37,6 72,4 2400 65 45
250 37,8 72,2 2560 67,1 42,9
260 38 72 2860 68,9 41,1
270 38,2 71,8 3160 70,5 39,5
280 38,5 71,5 3460 73,4 36,6
290 39 71 3760 76,4 33,6
PM-03
Tempo (seg)
0 840 1680 2520 3360 4200

18

36
Nvel Dinmico (cm)

54

72

90

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-03
Tempo (seg)
0 812 1624 2436 3248 4060
1E+0
h/h0 (log)

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 5,46 X 10-4 0,062 6,2


PM4
Hvorsley 7,27 X 10-4 0,083 8,3

Tempo Tempo
NA (cm) h (cm) NA (cm) h (cm)
(segundos) (segundos)
0 325 65 250 387,1 2,9
10 337 53 260 387,2 2,8
20 347 43 270 387,5 2,5
30 356 34 280 387,6 2,4
40 362 28 290 387,7 2,3
50 366,5 23,5 300 387,8 2,2
60 371 19 310 387,9 2,1
70 375,5 14,5 320 388 2
80 378 12 330 388,1 1,9
90 380 10 340 388,3 1,7
100 381,5 8,5 350 388,4 1,6
110 382 8 360 388,4 1,6
120 382,8 7,2 390 388,9 1,1
130 383,6 6,4 420 389 1
140 383,8 6,2 450 389,2 0,8
150 384 6 480 389,3 0,7
160 384,6 5,4 510 389,4 0,6
170 385 5 540 389,5 0,5
180 385,4 4,6 570 389,6 0,4
190 385,8 4,2 600 389,7 0,3
200 386,1 3,9 630 389,75 0,25
210 386,3 3,7 660 389,8 0,2
220 386,5 3,5 690 389,8 0,2
230 386,6 3,4 720 389,8 0,2
240 386,9 3,1 780 390 0
PM-04
Tempo (seg)
0 160 320 480 640 800
0

12
Nvel Dinmico (cm)

24

36

48

60

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-04
Tempo (seg)
0 160 320 480 640 800

1E-1
h/h0 (log)

1E-2

1E-3

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 2,3 X 10-5 0,0026 0,26


PM5
Hvorsley 2,85 X 10-5 0,0032 0,32

Tempo Tempo
NA (cm) h (cm) NA (cm) h (cm)
(segundos) (segundos)
0 234 96 300 282,8 47,2
10 248 82 330 283,5 46,5
20 262 68 360 283,7 46,3
30 268 62 390 284,2 45,8
40 270 60 420 284,7 45,3
50 271,5 58,5 450 285,3 44,7
60 272,5 57,5 480 286 44
70 273 57 510 286,2 43,8
80 273,3 56,7 540 286,6 43,4
90 273,6 56,4 570 287 43
100 274,3 55,7 600 287,4 42,6
110 274,8 55,2 660 288,4 41,6
120 275,5 54,5 720 289,1 40,9
130 276 54 780 290,1 39,9
140 276,3 53,7 840 290,9 39,1
150 277 53 1020 293,6 36,4
160 277,5 52,5 1200 294,9 35,1
170 277,8 52,2 1500 297,3 32,7
180 278,3 51,7 1800 299,5 30,5
190 278,7 51,3 2100 301,4 28,6
200 279,2 50,8 2400 302,1 27,9
210 279,7 50,3 3000 306,2 23,8
220 280 50 3600 308,7 21,3
230 280,5 49,5 4200 310,5 19,5
240 280,7 49,3 4800 311,5 18,5
250 281,1 48,9 5400 316 14
260 281,6 48,4 6000 320,5 9,5
270 282 48 6600 322,4 7,6
280 282,2 47,8 7200 323,5 6,5
290 282,6 47,4 7800 325 5
PM-05
Tempo (segundos)
0 1600 3200 4800 6400 8000
0

20
Nvel Dinmico (cm)

40

60

80

100

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-05
Time [s]
0 1560 3120 4680 6240 7800
h/h0

1E-1

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


Condutividade
Vel. Mxima de Vel. Mxima de
Ponto Mtodo Hidrulica
Fluxo (m/dia) Fluxo (cm/dia)
(K: cm/seg)

Bouwer & Rice 2,55 X 10-5 0,0029 0,29


PM6
Hvorsley 2,58 X 10-5 0,003 0,30

Tempo Tempo Tempo


NA (cm) h(cm) NA (cm) h(cm) NA (cm) h(cm)
(segundos) (segundos) (segundos)
0 16,5 46,5 200 20,7 42,3 600 26,1 36,9
10 17,1 45,9 210 20,9 42,1 660 26,5 36,5
20 17,7 45,3 220 21 42 720 26,8 36,2
30 17,8 45,2 230 21,2 41,8 780 27,8 35,2
40 18 45 240 21,4 41,6 840 28,5 34,5
50 18,3 44,7 250 21,5 41,5 900 29 34
60 18,4 44,6 260 21,7 41,3 960 29,2 33,8
70 18,5 44,5 270 21,8 41,2 1020 29,8 33,2
80 18,6 44,4 280 22 41 1080 30,3 32,7
90 18,8 44,2 290 22,2 40,8 1140 30,6 32,4
100 19 44 300 22,4 40,6 1200 31,1 31,9
110 19,2 43,8 330 22,7 40,3 1260 31,8 31,2
120 19,4 43,6 360 23 40 1320 32,5 30,5
130 19,5 43,5 390 23,5 39,5 1380 33,1 29,9
140 19,6 43,4 420 23,9 39,1 1440 33,5 29,5
150 19,8 43,2 450 24,2 38,8 1500 34,2 28,8
160 20 43 480 24,5 38,5 1560 34,8 28,2
170 20,1 42,9 510 24,8 38,2 1620 35,5 27,5
180 20,2 42,8 540 25,5 37,5 1680 35,6 27,4
190 20,5 42,5 570 25,8 37,2 1740 36 27
PM-06
Tempo (seg)
0 1600 3200 4800 6400 8000
0

10
Nvel Dinmico (cm)

20

30

40

50

Variao do nvel dinmico versus tempo (escala linear).

PM-06
Tempo (seg)
0 1500 3000 4500 6000 7500
1E+0
h/h0 (log)

1E-1

Recuperao do poo (em escala logartmica) versus tempo (escala linear).


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