Caracteres Analticos de los cationes

Clasificacin Analtica
La separacin de los grupos se basa en las distintas solubilidades de los cloruros,
sulfuros, hidrxidos, sulfuros alcalinos, carbonatados, etc. Y se realiza utilizando los
llamados reactivos generales que son:
cido clorhdrico diluido
cido sulfhdrico
Hidrxido de amonio
Mono sulfuro de amonio
Carbonato de amonio
Los diferentes grupos analticos son:
Primer Grupo o del HCl: pertenecen a este grupo aquellos iones que
precipitan como cloruros blancos poco solubles con el HCl: Ag+; Hg2+; Pb2+,
en medio dbilmente ntrico.

Segundo Grupo o del H2S: pertenecen a este grupo aquellos iones que
precipitan con H2S como sulfuros en medio clorhdrico 0.3 N. El grupo se
subdivide en dos grupos de acuerdo al comportamiento de los sulfuros frente
al reactivo (NH4)2Sx.

o Subgrupo A: iones cuyos sulfuros son insolubles en el (NH4)2Sx: Hg2+;

Bi3+; Pb2+; Cu2+; Cd2+

o Subgrupo B: iones cuyos sulfuros son solubles en el (NH4)2Sx: As3+;

As5+; Sb3+: Sb5+; Sn2+; Sn4+, adems pertenecen a este grupo los
cationes raros.

Tercer Grupo o del NH4OH (III A): pertenecen a este grupo aquellos iones
que precipitan con NH4OH como hidrxidos insolubles en medio amoniacal:
Fe3+; Al3+, Cr3+, adems pertenecen a este grupo los cationes raros.

Cuarto Grupo o del (NH4)2S (III B): pertenecen a este grupo aquellos iones
que precipitan con el (NH4)2S (sulfuro de amonio) como sulfuros en medio
ligeramente amoniacal: Ni2+; Co2+; Zn2+; Mn2+, adems tierras raras y otros
cationes raros.
 Quinto Grupo o del (NH4)2CO3: pertenecen a este grupo aquellos iones que
precipitan con el (NH4)2CO3 como carbonatos: Ba2+; Sr2+; Ca2+; Mg2+

Sexto Grupo: no tiene reactivo general: pertenecen a este grupo los iones
Na+; K+; Li+; NH4+.

Segn esta clasificacin para poder identificar con seguridad y rapidez los cationes,
as como tambin los aniones contenidos en una sustancia determinada, es
necesario familiarizare con los caracteres analticos de cada uno de ellos.

Reacciones de Caracterizacin de los Cationes del Primer Grupo

Grupo 1 o del HCl: Pb2+, Ag+, Hg2+

Precipitan como cloruros en medio ntrico con el HCl diluido. EL Pb 2+ no se
encuentra nunca por completo en este grupo por ser el cloruro ligeramente soluble
en agua fra y mucho ms en agua caliente.
El Hg2+ se precipita en forma de cloruros solamente de las sales mercuriosas.
Los BiOCl (Oxicloruro de Bismuto) y SbOCl (Oxicloruro de Antimonio) precipitan a
veces en este grupo, pero se disuelven fcilmente en exceso de HCl y por lo tanto
no interfieren.

Plomo: Pb
Estado Natural
Abunda bajo la forma de Pb(s). llamado galena generalmente argentfera; luego
viene el PbCO3 (carbonato de plomo II) llamado cerucita; PbSO4 (sulfato de plomo
II) llamado anglesita es de gran importancia.

xidos
Se reconocen cinco xidos de plomo: PbO (monxido de plomo), que puede tener
color amarillo (litargirio) o rojo (masicote), Pb2O3 (trixido de diplomo) de color
amarillo, Pb3O4 (tetraxido de triplomo), de color rojo y el PbO2 (dixido de plomo)
de color negro. De estos xidos solo el PbO tiene propiedades bsicas y de l
derivan las sales de plomo comunes, en las cuales el Pb acta como divalente. El
Pb2+ es incoloro.
Hidrxidos
El Pb(OH)2 es blanco anftero, precipita con los lcalis custicos hacia pH=7.2 y se
redisuelve hasta pH=13 dando PbO22-

SALES

La mayora de las sales de Pb son incoloras, excepto el Pbs, que es de color negro,
el 2 y el 4 son de color amarillo. Solamente el nitrato y el acetato son
solubles en agua las dems son poco o nada solubles, pero todas menos el sulfato,
se disuelven en HNO3 dil. El disolvente apropiado para el Pb es el HNO3 dil.

REACCIONES

1. El HCL y los cloruros forman un precipitado de las soluciones algo concentradas

de las sales de Pb, el 2 de color blanco.

El 2 es bastante soluble en agua fra (0.9g de Pb en PbCl/I) por esta razn

nunca precipita cuantitativamente en el primer grupo. Es mucho ms soluble
en agua caliente y vuelve a cristalizar por enfriamiento en agujas o laminas
brillantes

2. El 2 y los sulfuros alcalinos precipita el Pbs. De color negro, insoluble en

2 .
 Pero soluble en 3 6N caliente:

Esta reaccin suele progresar algo ms una parte de S se oxida a 2 4 el

cual precipita bajo la forma de sulfato de plomo con el cido concentrado todo
el plomo precipitara como sulfato de plomo de color blanco.

3. El KI forma un precipitado de 2 de color amarillo que es relativamente soluble

en agua caliente, soluble en agua hirviendo.

(Aproximadamente 5g /L) precipitndose en lminas cristalinas brillantes de

color amarillo oro cuando se enfra.

4. El 2 4 forma un precipitado de cromato de plomo de color amarillo soluble en

los lcalis y cidos.

Excepto el cido actico por lo que la precipitacin debe realizarse en medio neutro.
La solubilidad es de 4.3*10-4 g/L, fcilmente soluble en el hidrxido de sodio
formacin de plumbito.
5. El 2 4 y los sulfatos solubles forman un precipitado de sulfato de plomo de
color blanco, poco soluble en agua y an menos en presencia de cido sulfrico
e insoluble en alcohol

Solubles en soluciones concentradas de cloruro de NaCl. HCL, HNO3

H2SO4

Plata (Ag)

Estado natural

La plata se encuentra en estado nativo y bajo la forma de sulfuro Ag2S

(argentita), Arceno sulfuro III Ag2S. As2S3 (prustita), sulfoantimoniuro III Ag2S.
Sb2S3 (plata roja) as como bajo la forma de cloruro AgCl (platacornio). Tambin
bajo la forma de sulfuros complejos seleniuros teluros etc. As como en las
galenas blendas y sulfuros de cobre y el Sb.

Es un metal blanco ms duro que el oro, inoxidable al aire seco y a la

temperatura ordinaria. Forma una serie de sales correspondientes a la Ag2O en
la que la plata es monovalente. Este metal tiene la propiedad muy marcada de
formar complejos con el amonio, KCN o (alcalinos), el Na2S2O3 de modo que
los compuestos de plata insolubles en agua por ejemplo: en las soluciones
diluidas de KCN menos el sulfuro, el cual se disuelve, sin embargo en el KCN de
potasio muy concentrado.

Sales

Las disoluciones acuosas de las sales de plata son incoloras algunas de sus
sales solidas tambin son incoloras pero el sulfuro es negro el yoduro es
amarillento y el ferrocianuro es anaranjado.

En el agua son muy pocos solubles el sulfato y el acetato en cambio el nitrato,

clorato, perclorato y el fluoruro son solubles, las dems son insolubles, pero
todas se disuelven en hidrxido de amoniaco, excepto el sulfuro yoduro y
ferrocianuro.

El disolvente ms apropiado para la plata es el cido ntrico