Anda di halaman 1dari 13

BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang
Hafnium adalah suatu unsur kimia dengan simbol dan Hf nomor atom 72,
berkilau keperakan abu-abu, logam transisi tetravalen, hafnium menyerupai
zirkonium dan ditemukan dalam mineral zirkonium. Hafnium ditemukan oleh Dirk
Coster dan Georg von Hevesy pada tahun 1923 di Kopenhagen, Denmark, dan
nama Hafnia setelah nama Latin untuk "Copenhagen".
Hafnium digunakan dalam filamen, elektroda, dan proses fabrikasi
semikonduktor beberapa untuk sirkuit terpadu di 45 nm dan panjang fitur yang lebih
kecil. Besar neutron yang menangkap penampang membuat hafnium bahan yang
baik untuk penyerapan neutron dalam batang kendali di pembangkit listrik nuklir.
Beberapa superalloy digunakan untuk aplikasi khusus mengandung hafnium dalam
kombinasi dengan niobium, titanium tungsten.
Hafnium mempunyai isotop hafnium memiliki 32 isotop, dengan nomor
176 177
massa 154-185. Dari jumlah tersebut, lima isotop yang stabil, Hf, Hf,
178
Hf,179Hf dan 180Hf. Hf yang terbanyak adalah 178Hf pada 27,3% Hf.
B. Tujuan
1. Mempelajari karakeristik kimia maupun fisika unsur hafnium
2. Mengetahui kelimpahan unsur hafnium di alam
3. Memahami cara isolasi atau produksi dari unsur hafnium
4. Mempelajari bentuk dan sifat senyawa unsur hafnium
5. Mengetahui pemanfaatan unsur hafnium
6. Mengetahui bahaya yang ditimbukan dari unsur hafnium
C. Rumusan Masalah
1. Bagaimana karakeristik kimia maupun fisika unsur hafnium?
2. Bagaimana kelimpahan unsur hafnium di alam?
3. Bagaimana cara isolasi atau produksi dari unsur hafnium?
4. Bagaimana bentuk dan sifat senyawa unsur hafnium?
5. Apa saja pemanfaatan dari unsur hafnium?
6. Apa bahaya yang dapat ditimbukan dari unsur hafnium?

1
BAB II

ISI

A. Karakteristik
Karakteristik fisik

Unsur hafnium (hafnia adalah nama latin untuk Kopenhagen) ditemukan


dalam zirkonium dari Norwegia pada tahun 1922-1923oleh D.Coster dari Belanda
dan G.von Hevesy dari Hungaria. Hafnium diperkirakan muncul dalam berbagai
jenis mineral. Sesuai dengan teori Bohr, unsur baru ini diasosiasikan dengan
zirkonium. Akhirnya unsur ini berhasil diidentifisikan sebagai zirkon dari Norway,
dengan analisis spektroskopi sinar X. Ia dinamakan sesuai sengan kota dimana
unsur ini ditemukan. Kebanyakan mineral zirkonium mengandung 1- 5% hafnium.
Hafnium merupakan unsur golongan IVB pada tabel periodik bersama dengan Ti
dan Zr. Dmitri Mendeleev pada tahun 1869 telah memprediksi adanya hafnium
yang merupakan unsur yang mirip dengan zirkonium. Hafnium (Hf) memiliki
nomor atom 72, nomor massa 178 dan bilangan oksidasi (+4). Konfigurasi
elektronnya [54Xe] 4f15 5d2 6s2. Hafnium memiliki lima isotop (176Hf, 177Hf, 178Hf,
179 180
Hf dan Hf), dengan jumlah yang paling banyak adalah 35,44% dari total
massa, dengan 178Hf dan 177Hf yang masing-masing 27,08% dan 18,39%.
Hafnium termasuk logam transisi bervalensi empat, berwarna keabu-abuan
dan ditemukan dalam mineral zirkonium. Hafnium cenderung membentuk senyawa
anorganik, bereaksi dengan halida membentuk hafnium tetrahalida. Pada suhu yang

2
lebih tinggi, hafnium bereaksi dengan oksigen, nitrogen, karbon, boron, sulfur, dan
silikon. Jari-jari ionik Hf4+ adalah 0,78 angstrom. Hafnium diperkirakan ada sekitar
5,8 ppm di lapisan teratas kerak bumi dan tidak berada sebagai elemen bebas di
alam, tetapi ditemukan dalam senyawa zirkonium alam seperti ZrSiO4 yang
mengandung sekitar 1- 4% dari Hf.

Perbedaan fisik yang menonjol antara logam-logam ini adalah densitasnya,


dengan zirkonium memiliki sekitar satu setengah kepadatan hafnium. Sifat nuklir
yang paling menonjol dari hafnium adalah penampang neutron-capture termal yang
tinggi dan bahwa nukleus dari beberapa isotop hafnium yang berbeda mudah
menyerap dua atau lebih neutron.

Karakteristik kimia

Hafnium bereaksi di udara untuk membentuk film pelindung yang


menghambat korosi lebih lanjut. Logam tidak mudah diserang oleh asam tapi bisa
teroksidasi dengan halogen atau bisa terbakar di udara. Seperti zirkonium logam
saudaranya, hafnium terbagi halus dapat menyala secara spontan di udara. Logam
ini tahan terhadap alkali pekat.

3
Table data 2.1 Data beberapa sifat unsur hafnium

Karakteristika 72Hafnium

Kelimpahan/ppm (dalam kerak 4,5


bumi)
Densitas / g cm-3 13.31
Titk leleh / oC 2222
Titk didih / oC 4450
Jari-jari atomik / pm 159
Jari-jari ionik / pm: M4+; M3+; 71; -; -
M2+ (bilangan koordinasi 6)
Potensial reduksi Eo / V -1,57
M4+ + 4e M(s)
Konfigurasi electron [54Xe] 4f15 5d2 6s2
Elektronegativitas 1,3

B. Kelimpahan

Semua mineral Zr mengandung Hf dan mineral Hf murni tidak ditemukan.


Konsentrasi Hf dalam mineral jarang melebihi Zr kecuali untuk jenis thortveitite
tertentu (ScY)2Si2O7. Zirkon (Zr,Hf)SiO4, dan baddeleyite ZrO2, adalah sumber
yang paling penting dari Hf dan biasanya mengandung hingga 2%. Namun,

4
beberapa mineral zirkon Norwegia telah ditemukan mengandung 20% Hf. Hafnium
didominasi litophile dalam sifatnya, terjadi pada oksida dan silikat sebagai ion Hf4+.
Secara umum batuan beku dan metamorf mengandung sejumlah kecil Hf.
Batuan ultramafik biasanya mengandung <1 mg kg-1, batuan mafik naik sampai 2
mg kg-1 dan jenis batu antara 2 dan 4 mg kg-1. Kimberlite, carbonatite dan Lava
kaya alkali biasanya diperkaya dengan Hf, biasanya> 8 mg kg-1, dibandingkan
dengan bagian atas kerak benua rata-rata 5,8 mg kg-1. Jenis batuan granat cenderung
mengandung konsentrasi Hf tertinggi, rata-rata 4 mg kg-1. Alkali intrusi dari
Lovozero Massif (Semenanjung Kola, Rusia) telah menghasilkan konsentrasi Hf
lebih dari 100 mg kg-1. Semua jenis batuan sedimen mengandung konsentrasi Hf
yang serupa, biasanya 2,5 sampai 6,5 mg kg-1.
Hafnium dapat digunakan sebagai pathfinder untuk mineralisasi Zr. Tinggi
nilai Hf menunjukkan keberadaan batuan felsic, terutama massa yang menggangu.
Kandungan Hf di tanah berkisar antara 1,8 sampai 18,7 mg kg-1, tergantung jenis
batuan induknya. Rata-rata Loess 11.4 mg kg -1 Hf.
Sifat resistif mineral Hf membatasi konsentrasi Hf dalam air alami. Dalam
larutan yang sangat asam (pH1), Hf hadir sebagai Hf(OH)3+, sedangkan pada pH
yang lebih tinggi, Hf(OH)22+ adalah satu-satunya spesies muncul dalam larutan
tanpa adanya yang lain menstabilkan ligan. Kompleks ini sangat stabil dan tahan
terhadap protonasi
Kompleks dengan sulfat, fluorida dan klorida mungkin tidak larut dalam
larutan berair, tapi kompleksasi dengan bahan organik alami mungkin
meningkatkan konsentrasi Hf secara alami dalam air tawar Hafnium umumnya
hadir di air alami pada konsentrasi kurang dari 0,1 g l-1 . Kelimpahan rata-rata
pada partikulat sungai adalah 6 mg kg-1. Air limbah merupakan sumber
antropogenik utama Hf, dan biasanya mengandung sekitar 3 mg kg-1.

5
C. Isolasi

Tambang bijih pasir dari bijih titanium ilmenit dan rutil menghasilkan
sebagian besar zirkonium yang ditambang, dan oleh karena itu juga sebagian besar
hafnium.. Zirkonium adalah logam kelongsong bahan bakar nuklir yang bagus,
dengan sifat yang diinginkan dari penampang tangkapan neutron yang sangat
rendah dan stabilitas kimia yang baik pada suhu tinggi. Namun, karena sifat
penyerap neutron hafnium, pengotor hafnium dalam zirkonium akan
menyebabkannya jauh kurang berguna untuk aplikasi reaktor nuklir. Dengan
demikian, pemisahan zirkonium dan hafnium yang hampir lengkap diperlukan
untuk penggunaannya dalam tenaga nuklir. Produksi zirkonium bebas hafnium
adalah sumber utama hafnium.

Sifat kimia dari hafnium dan zirkonium hampir identik, yang membuat
keduanya sulit dipisahkan. Metode yang digunakan pertama kristalisasi
fraksional garam amonium fluorida atau distilasi fraksinasi klorida belum terbukti
sesuai untuk produksi skala industri. Setelah zirkonium dipilih sebagai bahan untuk
program reaktor nuklir pada tahun 1940an, metode pemisahan harus
dikembangkan. Proses ekstraksi cair-cair dengan berbagai pelarut dikembangkan
dan masih digunakan untuk produksi hafnium. Sekitar setengah dari semua logam
hafnium diproduksi sebagai produk sampingan dari penyempurnaan
zirkonium. Produk akhir dari pemisahan tersebut adalah hafnium (IV) klorida.
Hafnium murni (IV) klorida diubah menjadi logam dengan cara reduksi
dengan magnesium atau natrium, seperti dalam proses Kroll.

HfCl4 + 2Mg (1100C) 2MgCl2 + Hf

6
Pemurnian lebih lanjut dipengaruhi oleh reaksi pengangkutan bahan kimia
yang dikembangkan oleh Arkel dan de Boer : Dalam bejana tertutup, hafnium
bereaksi dengan yodium pada suhu 500C, membentuk hafnium (IV) iodida. Pada
filamen tungsten 1700C terjadi reaksi terbalik, dan yodium dan hafnium
dibebaskan. Hafnium membentuk lapisan padat pada filamen tungsten, dan yodium
dapat bereaksi dengan penambahan hafnium, menghasilkan putaran yang stabil.

Hf + 2I2 (500C) HfI4


HfI4 (1700C) Hf + 2I2
D. Bentuk dan Sifat Unsur serta Senyawanya

Karena kontraksi lanthanida, jari-jari ionik hafnium (IV) (0,78 angstrom)


hampir sama dengan zirkonium (IV) (0,79 angstrom ). Akibatnya, senyawa
hafnium (IV) dan zirkonium (IV) memiliki sifat kimia dan fisik yang sangat mirip.
Hafnium dan zirkonium cenderung terjadi bersamaan di alam dan kemiripan jari-
jari ionik mereka membuat pemisahan bahan kimia mereka agak sulit. Hafnium
cenderung membentuk senyawa anorganik dalam keadaan oksidasi
+4. Halogen bereaksi dengan membentuk hafnium tetrahalida. Pada suhu yang
lebih tinggi, hafnium bereaksi dengan oksigen, nitrogen, karbon, boron, belerang,
dan silikon. Beberapa senyawa hafnium dalam keadaan oksidasi rendah.

Hafnium (IV) klorida dan hafnium (IV) iodida memiliki beberapa aplikasi
dalam produksi dan pemurnian logam hafnium. Mereka adalah padatan volatil
dengan struktur polimer. Tetraklorida ini merupakan prekursor berbagai senyawa
organohafnium seperti hafnosen diklorida dan tetrabenzylhafnium.

Hafnium oksida putih (HfO2), dengan titik leleh 2812C dan titik didih kira-
kira 5100C, sangat mirip dengan zirkonia, namun sedikit lebih mendasar. Hafnium
karbida adalah senyawa biner paling tahan api yang diketahui, dengan titik leleh
lebih dari 3890C, dan hafnium nitrida adalah yang paling tahan api dari semua
nitrida logam yang diketahui, dengan titik leleh 3310C. Hal ini menyebabkan
proposal bahwa hafnium atau karbidanya mungkin berguna sebagai bahan
bangunan yang mengalami suhu yang sangat tinggi. Karbida tantalum karbida
campuran memiliki titik lebur tertinggi dari senyawa yang sekarang dikenal,

7
4215C. Simulasi super komputer terbaru menunjukkan paduan hafnium dengan
titik leleh 4400 K.

E. Pemanfaatan

Beberapa rincian berkontribusi pada fakta bahwa hanya ada sedikit kegunaan
teknis untuk hafnium: Pertama, kesamaan yang erat antara hafnium dan zirkonium
memungkinkan penggunaan zirkonium untuk sebagian besar aplikasi; Kedua,
hafnium pertama kali tersedia sebagai logam murni setelah digunakan dalam
industri nuklir untuk zirkonium bebas hafnium pada akhir 1950an. Selanjutnya,
kelimpahan dan teknik pemisahan yang rendah perlu membuatnya menjadi
komoditas langka.

Sebagian besar hafnium yang dihasilkan digunakan dalam produksi batang


kontrol untuk reaktor nuklir.

1. Reaktor nuklir

Inti dari beberapa isotop hafnium masing-masing dapat menyerap banyak


neutron. Hal ini membuat hafnium menjadi bahan yang baik untuk digunakan di
batang kontrol untuk reaktor nuklir. Penampang tangkapan neutronnya sekitar 600
kali lipat dari zirkonium (elemen lain yang merupakan peredam neutron yang baik
untuk batang kontrol adalah kadmium dan boron. Sifat mekanik yang sangat baik
dan sifat tahan korosi yang luar biasa memungkinkan penggunaannya di lingkungan
yang keras dari reaktor air bertekanan. Reaktor riset Jerman FRM II menggunakan
hafnium sebagai penyerap neutron. Hal ini juga umum terjadi pada reaktor militer,
kekhususan dalam reaktor angkatan laut AS, namun jarang ditemukan di negara-
negara sipil, inti pertama dari Pembangkit Tenaga Atom Pengiriman (konversi
reaktor angkatan laut) menjadi pengecualian.

8
2. Paduan

Nosel roket yang mengandung Hafnium dari Apollo Lunar Module

Hafnium digunakan dalam paduam dengan besi, titanium, niobiun,


tantalum, dan logam lainnya. Paduan yang digunakan untuk nozel roket cair,
misalnya mesin utama Apollo Lunar Modules, adalah C103 yang terdiri dari 89 %
niobium, 10% hafnium dan titanium 1%.

Penambahan hafnium yang kecil meningkatkan kepatuhan timbangan


oksida pelindung pada paduan berbasis nikel. Ini meningkatkan ketahanan
korosi terutama pada kondisi suhu siklik yang cenderung mematahkan timbangan
oksida dengan mendorong tekanan termal antara bahan curah dan lapisan oksida.

3. Mikroprosesor

Senyawa berbasis hafnium digunakan di isolator gerbang pada rangkaian


terpadu 45 nm dari Intel, IBM dan lainnya. Senyawa berbasis hafnium oksida
praktis dielektrik k-tinggi, memungkinkan pengurangan arus bocor gerbang yang
meningkatkan kinerja pada skala seperti itu.

4. Isotop geokimia

Isotop hafnium dan lutetium (bersama dengan ytterbium) juga digunakan


dalam geokimia isotop dan aplikasi geokronologi. Hal ini sering digunakan sebagai
pelacak evolusi isotop mantel bumi sepanjang waktu. Hal ini karena 176Lu meluruh
5 menjadi 176Hf dengan masa paruh sekitar 37 miliar tahun.

9
Pada sebagian besar bahan geologi, zirkon adalah host hafnium (>10.000
ppm) yang dominan dan sering menjadi fokus studi hafnium dalam geologi.
Hafnium mudah tersubstitusi ke dalam kisi kristal zirkon, dan oleh karena itu
sangat tahan terhadap mobilitas dan kontaminasi hafnium. Zirkon juga memiliki
rasio Lu/Hf yang sangat rendah, membuat koreksi untuk lutetium awal
minimal. Meskipun sistem Lu/Hf dapat digunakan untuk menghitung "umur
model", yaitu waktu dimana ia berasal dari reservoir isotop tertentu seperti mantel
yang habis, "usia" ini tidak membawa signifikansi geologis yang sama seperti pada
yang lain. Teknik geokronologi karena hasilnya sering menghasilkan campuran
isotop dan dengan demikian memberikan usia rata-rata dari bahan yang berasal
darinya.

Garnet adalah mineral lain yang mengandung jumlah hafnium yang cukup
besar untuk bertindak sebagai geochronometer. Rasio Lu/Hf tinggi dan bervariasi
yang ditemukan di garnet membuatnya berguna untuk menamai peristiwa
metamorf.

5. Penggunaan lain

Karena ketahanan panas dan afinitasnya terhadap oksigen dan nitrogen,


hafnium adalah pemulung yang baik untuk oksigen dan nitrogen dalam lampu
yang penuh dengan gas dan lampu pijar. Hafnium juga digunakan sebagai elektroda
dalam pemotongan plasma karena kemampuannya untuk melepaskan elektron ke
udara.

Kandungan energi tinggi 178m2Hf menjadi perhatian


program DARPA- didanai di AS. Program ini menentukan bahwa kemungkinan
menggunakan isomer nuklir hafnium (yang disebutkan di atas 178m2Hf) untuk
membangun senjata hasil tinggi dengan mekanisme pemicu sinar-X sebuah
aplikasi emisi gamma yang diinduksi tidak mungkin dilakukan karena biayanya.

F. Bahaya yang Ditimbulkan

Perlu diperhatikan saat menggunakan mesin hafnium karena


partikel piroforik -fine bisa terbakar secara spontan saat terkena udara. Senyawa
yang mengandung logam ini jarang ditemui oleh kebanyakan orang. Logam murni
tidak dianggap beracun, namun senyawa hafnium harus ditangani seolah-olah

10
bersifat racun karena bentuk ion logam biasanya berisiko tinggi untuk toksisitas,
dan pengujian hewan terbatas telah dilakukan untuk senyawa hafnium.

Orang bisa terkena hafnium di tempat kerja dengan menghirupnya,


menelannya, kontak dengan kulit, dan kontak mata. Administrasi Keselamatan dan
Kesehatan Kerja (OSHA) telah menetapkan batas legal (batas paparan yang
diizinkan ) untuk paparan senyawa hafnium dan hafnium di tempat kerja sebagai
TWA 0,5 mg/m3 selama 8 jam kerja. Institut Nasional untuk Keselamatan dan
Kesehatan Kerja (NIOSH) telah menetapkan batasan pemaparan yang
direkomendasikan (REL) yang sama. Pada kadar 50 mg/m3, hafnium
sangat berbahaya bagi kehidupan dan kesehatan.
Efek kesehatan dari hafnium
Metal Hafnium biasanya tidak menyebabkan masalah tapi semua senyawa
hafnium harus dianggap sebagai racun meskipun bukti awal akan muncul untuk
menunjukkan bahaya terbatas. Debu logam menyajikan bahaya kebakaran dan
ledakan. Metal Hafnium memiliki toksisitas diketahui. Metal benar-benar larut
dalam air, larutan garam atau bahan kimia tubuh. Paparan hafnium dapat terjadi
melalui inhalasi, menelan, dan mata atau kontak dengan kulit. Overexposure untuk
hafnium dan senyawanya dapat menyebabkan iritasi ringan pada mata, kulit, dan
selaput lender. Tidak ada tanda-tanda dan gejala paparan kronis hafnium telah
dilaporkan pada manusia.
Dampak lingkungan dari hafnium
Hafnium tidak menimbulkan ancaman bagi tanaman. Tanaman mengambil
sejumlah kecil hafnium dari tanah dimana mereka tumbuh. Efek pada Hewan: Data
toksisitas logam hafnium atau debu yang sedikit. Penelitian pada hewan
menunjukkan bahwa senyawa hafnium menyebabkan mata, kulit, dan iritasi selaput
lendir, dan kerusakan hati. LD50 oral untuk hafnium tetraklorida pada tikus adalah
2.362 mg/kg, dan intraperitoneal LD 50 pada tikus untuk hafnium oksiklorida
adalah 112 mg/kg. (LD50 = Lethal dosis 50 = dosis tunggal suatu zat yang
menyebabkan kematian 50% dari populasi hewan dari paparan substansi oleh rute
lain selain inhalasi. LD50 biasanya dinyatakan sebagai miligram atau gram bahan
per kilogram berat hewan (mg / kg atau g / kg).) Tidak ada efek negatif
lingkungan telah dilaporkan.

11
BAB III

PENUTUP

A. Kesimpulan

1. Hafnium termasuk logam transisi bervalensi empat, berwarna keabu-


abuan dan ditemukan dalam mineral zirkonium.
2. Semua mineral Zr mengandung Hf dan mineral Hf murni tidak
ditemukan.
3. Hafnium murni (IV) klorida diubah menjadi logam dengan cara reduksi
dengan magnesium atau natrium, seperti dalam proses Kroll.
4. Hafnium cenderung membentuk senyawa anorganik dalam keadaan
oksidasi +4.
5. Hafnium digunakan sebagai batang reaktor nuklir, paduan logam,
mikroprosesor, isoto geokimia dan sebagai elektroda.
6. Senyawa hafnium bersifat beracun dan mesin yang menggunakan logam
hafnium bias terbakar secara spontan jika terkena udara.

B. Saran
Untuk mendapatkan informasi lengkap mengenai unsur hafnium,
gunakan banyak referensi terutama referensi text book dan jurnal.

12
DAFTAR PUSTAKA

Anonymous1, 2017, Kimia Unsur (Titanium, Zirkonium dan Hafnium),


https://www.scribd.com/doc/91967383/ GOLONGAN-IV-B diakses
tanggal 17 November 2017.

Anonymous2, 2017, Hf-Hafnium, http://weppi.gtk.fi/publ/foregsatlas/text/Hf.pdf


diakses 15 November 2017.
Anonymous3, 2017, http://kliksma.com/2015/04/pengertian-unsur-hafnium-dan-
efeknya.html diakses tanggal 18 November 2017.

Lide, DR, ed. (2005). "Kerentanan magnetik unsur dan senyawa anorganik". Buku
Pegangan CRC Kimia dan Fisika (PDF) (ed. 86). Boca Raton (FL):
CRC Tekan. ISBN 0-8493-0486-5 .

Meija, J; et al. (2016). "Bobot atom dari elemen 2013 (IUPAC Technical
Report)". Apel murni Chem. 88 (3): 265-91. doi : 10.1515 / pac-
2015-0305 .

Rusa, William Alexander; Howie, RA; Zussmann, J. (1982). The Rock-Forming


Minerals, volume 1A: Orthosilicates. Longman Group Limited. hal
418-442. ISBN 0-582-46526-5

Sugiyarto K. H., dan Suyanti, R. D., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta :
Graha Ilmu.

Susiantini, E., dan Setyadji, M., 2014, Adsorbsi Hafnium (Hf) dalam Resin
Penukaran Anion Dowex-X18, Jurnal Iptek Nuklir Ganendra,
17(1): 1-8.

Weast, Robert (1984). CRC, Buku Pegangan Kimia dan Fisika Boca Raton,
Florida: Perusahaan Penerbitan Karet Kimia. hal. E110. ISBN 0-
8493-0464-4 .
Van Arkel, AE; de Boer, JH (1924). "Die Trennung von Zirkonium und Hafnium
durch Kristallisation ihrer Ammoniumdoppelfluoride (Pemisahan
zirkonium dan hafnium dengan kristalisasi amonium fluorida
ganda)". Zeitschrift fr anorganische und allgemeine Chemie (dalam
bahasa Jerman). 141 : 284-288. doi : 10.1002 / zaac.19241410117

13