UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA TECNICA - CICLO II - 2014

UNIDAD 3:

E
ENNLLA
ACCE
EQQU
UM
MIIC
COO
CONTENIDO:

3.1- Enlace qumico, concepto y generalidades.

3.2- Teora de Lewis.
3.3- Enlace Inico. Formacin de compuestos inicos.
3.4- Enlace Covalente:

- Formacin de compuestos covalentes.

- Aplicacin de las frmulas de Lewis para molculas
e iones poliatmicos.

3.5- Fuerzas Intermoleculares.

3.6- Enlace Metlico
3.7- Nmeros de oxidacin y formulas qumicas
3.1 ENLACE QUMICO, CONCEPTO Y GENERALIDADES.

Por qu algunas sustancias

estn compuestas de iones y
otras de molculas?

La clave para esta interrogante se encuentra en las estructuras electrnicas de los tomos que
las forman y en la naturaleza de las fuerzas qumicas dentro de los compuestos.

Habiendo discutido sobre la configuracin electrnica de los tomos y sobre la tendencia de ellos
a donar o aceptar electrones, podemos ya tratar de responder algunas interrogantes como: Por
qu reaccionan los tomos de los distintos elementos para formar compuestos?, qu estructuras
adoptan y qu propiedades adquieren con estas estructuras ?, etc. Para poder responder a estas
inquietudes, se hace necesario empezar por analizar, qu fuerzas mantienen unidos a los tomos
en los compuestos.

Cuando los tomos se combinan para formar compuestos, se forman enlaces qumicos en los
cuales los electrones son compartidos transferidos entre los tomos que forman dicho
compuesto. Vindolo de esta manera, los enlaces qumicos son como el pegamento de cada
molcula.

Aunque los principios bsicos de formacin de enlaces son siempre los mismos, los enlaces
qumicos muestran una variedad de formas y fuerzas; adems, diferentes elementos tienen
diferentes habilidades para formar enlaces.

En esta unidad examinaremos las interrelaciones entre la estructura electrnica, la fuerza de los
enlaces qumicos y las propiedades de las sustancias. Al estudiar estos temas encontraremos la
utilidad de clasificar las fuerzas qumicas en tres grandes grupos: 1) enlaces inicos, 2) enlaces
covalentes y 3) enlaces metlicos. De los cuales los ms importantes son el enlace inico y el
enlace covalente.
Finalmente en esta unidad se consideran las fuerzas intermoleculares que por su naturaleza
misma sern tratadas de forma separada.

2
 3.1.1 ENLACE QUMICO

El enlace qumico se refiere a las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos en los
compuestos. El enlace qumico se define como la fuerza entre los tomos que los mantiene unidos
en las molculas.
Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, puede producirse una fuerza de atraccin
entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro, u otros, tomos. Si esta fuerza
es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un
enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms
electrones por ms de un ncleo.

Todos los enlaces entre tomos de diferentes elementos tienen al menos algn grado de carcter
inico y covalente. Los compuestos en que predomina el enlace inico se llaman compuestos
inicos. Los que se mantienen juntos principalmente por enlaces covalentes se denominan
compuestos covalentes.

En la formacin del enlace, los tomos pierden, ganan o comparten sus electrones de
valencia, con el fin de alcanzar la configuracin electrnica y estabilidad del gas noble ms
prximo a ellos. Es decir ocho electrones en su capa de valencia, con excepcin de algunos
elementos, esto se conoce como Regla del Octete.

3.1.2 TIPOS DE ENLACE Y PROPIEDADES

El comportamiento qumico de los slidos, lquidos y gases que nos rodean est
determinado por las formas en que los tomos se unen entre s, lo que a su vez depende de las
interacciones entre sus electrones ms externos.
Los electrones pueden transferirse de un tomo a otro (enlace inico), compartirse
entre tomos vecinos (enlace covalente) o moverse libremente de tomo en tomo (enlace
metlico). El moderno conocimiento de la estructura y comportamiento de la materia a escala
atmica explica con xito las propiedades de la materia a gran escala.

En la figura 1, se presenta un resumen comparativo de las propiedades fsicas y

qumicas de los tres tipos de enlace.

3
 Figura 3.1: Tabla resumen de las propiedades de cada tipo de enlace .

3.2 TEORIA DE LEWIS

La adecuacin del tomo para formar enlaces qumicos sucede en su capa ms externa, o sea en
su capa de valencia. El mtodo ms simple para representar el enlace qumico es el establecido
como Teora de Lewis.
La teora que se desarroll a partir de este modelo se denomina Teora de Lewis la cual se
fundamenta en las siguientes ideas bsicas:
1. Los electrones, especialmente los que estn en la capa ms externa, (capa de valencia),
juegan un papel fundamental en el enlace qumico.
2. En algunos casos se transfieren electrones de un tomo a otro, formndose iones tanto
positivos como iones negativos que se atraen entre s mediante fuerzas electrostticas,
regidas por las Leyes de Coulomb, denominadas Enlaces Inicos.
3. En otros casos se comparten uno o ms pares de electrones entre los tomos,
denominndose a esta comparticin, Enlace Covalente.

4
 4. Los electrones se transfieren o se comparten de manera que los tomos adquieren una
configuracin electrnica especialmente estable. Generalmente se trata de una
configuracin de gas noble con ocho electrones ms externos que constituyen un octeto.

Smbolo de Lewis.

Es un smbolo qumico que representa el ncleo y los electrones internos de un tomo, junto con
puntos situados alrededor del smbolo representando los electrones ms externos (electrones de
valencia). As, el smbolo de Lewis para el silicio, que tiene la configuracin electrnica:

[ Ne ] 3S2 3P2 es:

5.

Se escriben habitualmente para elementos de los grupos principales y en raras ocasiones para
elementos de transicin.
En el siguiente cuadro aparecen smbolos de Lewis:

3.2.1 VALENCIA.

En la mayora de los tomos, muchos de los electrones son atrados con tal fuerza por
sus propios ncleos que no pueden interaccionar de forma apreciable con otros ncleos. Slo los
electrones del 'exterior' de un tomo pueden interaccionar con dos o ms ncleos. A stos se les
llama electrones de valencia.
Los electrones de valencia son los que toman parte en las uniones qumicas. Estos electrones son
los que se acomodan en la capa electrnica ms externa del tomo, la capa de valencia.
5
Figura 3.2. En este bosquejo de un tomo de x elemento, los
electrones de valencia sern los blancos, ya que son los que se
encuentran en la capa electrnica ms externa.

Las configuraciones electrnicas de cada elemento sealando la

capa de valencia son:

Elemento Configuracin Smbolo de Lewis

3.2.2 ESTRUCTURAS DE LEWIS

Sirven para representar como se ordenan los tomos en una molcula utilizando los
electrones de valencia, que, como se mencion anteriormente, son los electrones ubicados en la
capa de energa ms externa.
Propuestas por Gilbert Lewis en 1916 para los enlaces covalentes, se representan en
forma de puntos, los electrones de valencia o sea los electrones qumicamente importantes,
distribuyndolos alrededor del smbolo qumico del elemento a trabajar.

Estas frmulas son de mucha utilidad como primera aproximacin para entender los
esquemas de enlace. Nos sirven para indicar la forma tridimensional de molculas e iones
poliatmicos

Por ejemplo:

1H; 1s1 Un electrn de valencia.

8O ; 1s2 2s2 2p4 Seis electrones de valencia.
2 2 6 2 6 2
20Ca ; 1s 2s 2p 3s 3p 4s Dos electrones de valencia.

6
 6C ; 1s2 2s2 2p2 Cuatro electrones de valencia.
Para estos elementos las estructuras de Lewis se escribiran de la siguiente forma:

Aplicando a las molculas:

3.2.3 REGLA DEL OCTETO

Todos los tomos de los gases nobles excepto el helio (o sea: nen, argn, criptn,
xenn y radn) tienen ocho electrones de valencia. Los tomos de elementos representativos
normalmente alcanzan configuraciones electrnicas de gases nobles cuando comparten
electrones.

Recordar que los elementos representativos son aquellos

que pertenecen al grupo A!!!

Esta regla se conoce como regla del octeto de Lewis, que fue enunciada por el qumico
estadounidense Gilbert N. Lewis. El helio es el nico que tiene una configuracin de dos
7
electrones de valencia. Los elementos cercanos al helio tienden a adquirir una configuracin de
valencia de dos: el hidrgeno ganando un electrn, el litio perdindolo, y el berilio perdiendo dos
electrones.

3.3 ENLACE IONICO.

Antes de definir este enlace recordaremos que un in es un tomo o grupo de tomos que posee
una carga elctrica, es decir es una especie cargada positivamente o negativamente.
Un in en el que el tomo o grupo de tomos tiene ms electrones que protones est
negativamente cargado y se denomina anin; uno que tiene menos electrones que protones est
positivamente cargado, y se denomina catin.

Un in que consiste en slo un tomo se considera un in monoatmico. Ejemplos el in

cloruro (Cl), y el in sodio (Na+). Un in que contiene ms de un tomo se llama in poliatmico.

Ejemplos son: el in amonio (NH4 +), el in oxidrilo (OH) y el in sulfato (SO4)-2.

Los tomos de un in poliatmico se mantienen juntos por medio de enlace covalente.

El Enlace Inico: Se forma entre elementos con marcada tendencia a perder electrones (con bajo
potencial de ionizacin, formando iones positivos o cationes) y elementos con marcada tendencia
a ganar electrones (alta afinidad electrnica, formando iones negativos o aniones) por medio de
una atraccin electrosttica entre los iones formados. Se establece especialmente entre tomos
metlicos del grupo 1 y 2, excepto el hidrgeno y el berilio y tomos no metlicos de los grupos 16
y 17.

3.3.1 Concepto de enlace inico:

Es la atraccin electrosttica entre iones con carga opuesta, resultado de la transferencia de uno o
ms electrones de un tomo a otro. Al enlace inico tambin se le conoce como electrovalente.

3.3.2 Condiciones para formar el enlace inico:

Se forma entre metales y no metales, es decir entre elementos con baja energa de ionizacin
(metales, con tendencia a perder electrones) y alta afinidad electrnica o electronegatividad
(no metales, con tendencia a ganar electrones)

8
Esquema General de la Formacin del Compuesto Inico

Metal + No Metal Compuesto Inico

M + X M+X

Los electrones se transfieren del metal al no metal, dando lugar a cationes y aniones,
respectivamente. Estos se mantienen unidos por fuerzas electrostticas fuertes (iones de signo
contrario).

Ejemplos de formacin del enlace inico

a) Unin de los elementos del grupo IA (metales) con del grupo VIIA (no metales).

Por ejemplo: Cuando reacciona el sodio (Na) con el cloro (Cl), se transfiere un electrn desde un
tomo de sodio a un tomo de cloro para formar el compuesto cloruro de sodio (NaCl). Lo
explicaremos en los pasos siguientes

Formacin del compuesto cloruro de sodio (NaCl)

e
e

Cl +
[Na] [ Cl ]
Na +

Na0 (1s, 2s 2p6, 3s1) Cl0(1s, 2s 2p6, 3s2 3p5): Na1+(1s, 2s 2p6) Cl1-(1s, 2s 2p6, 3s2 3p 6)

Frmula por estructura de Lewis:

9
 Na: [Ne]3s1 Na+ + e- [Ne] Cl: [Ne]3s23p5 + e- Cl- [Ar]

..
[ Na + [: Cl : ]
..

En esta reaccin, los tomos de Na pierden un electrn cada uno para formar iones Na +, que
contiene solo diez electrones, el mismo nmero que el gas noble anterior, nen: el Na+ es iso
electrnico con Ne.
En contraste los tomos de Cl ganan un electrn cada uno para formar iones Cl - , que contiene 18
electrones. Este es el mismo nmero que el del gas noble siguiente, argn; el Cl- es iso electrnico
con Ar. El enlace entre el ion sodio (Na+) y cloruro (Cl-) se mantiene unido debido a la atraccin
electrosttica que se da entre dichos iones, es decir iones de carga opuesta

Reaccin de formacin:
2Na(s) + Cl2 (g) = 2NaCl
Sodio Cloro Cloruro de Sodio

Configuraciones electrnicas:

11 Na : [Ne] 3s1 ; [Ne]

17 Cl : [Ne] 3s2 3p5; [Ne]

Na+ : [Ne] __ ; 1 e- prdido

Cl- : [Ne] 3s2 3p6 ; [Ne]
1 e- ganado

No existenCl- : [ Ne],en
molculas inicas
las sustancias ; slidas,
1 e- ganado
debemos referirnos a unidades frmula,
en lugar de molculas. La suma de todas las fuerzas que mantienen unidas todas las partculas
en un slido inico son muy grandes. Esto explica porque estas sustancias tienen muy altos
pontos de fusin y de ebullicin.

10
Figura 3.3. El enlace entre los tomos en la sal comn (cloruro de sodio) es un tpico enlace inico. En el enlace que
se forma, el sodio se transforma en catin (in de carga positiva) entregando su electrn de valencia al cloro, que se
convierte en anin (in de carga negativa). Este intercambio de electrones se refleja en la diferencia de tamao entre
los tomos antes y despus del enlace. Atrados por fuerzas electrostticas, los iones se organizan formando una red
cristalina en la que cada uno es fuertemente atrado hacia un grupo de vecinos prximos de carga opuesta y, en
menor medida, hacia todos los dems iones de carga opuesta a travs de todo el cristal.

Ecuacin general de formacin de un compuesto inico.

La ecuacin general para esta reaccin de formacin de un compuesto inico es:

b) Metales del grupo IA con no metales del grupo VIA.

Ejemplo: Oxido de Litio.

Reaccin de formacin:
4 Li (s) + O2 (g) = 2 Li2O(s)

Configuraciones electrnicas:
3 Li : Li+ __ ; 1 e- perdido
3 Li : Li+ __ ; 1 e- perdido

11
 8O : 8O : ; 2 e-ganados

Notar que el tomo de Litio queda con la estructura del gas noble (He) y que el Oxgeno
queda con la estructura electrnica del gas noble (Ne).

Estructura de Lewis:

c) Metales del grupo IIA con no metales del grupo VIA

Ejemplo: Oxido de Calcio

Reaccin de formacin:
2Ca(s) + O2(g) = 2CaO(s)
calcio oxgeno xido de Calcio

Configuraciones electrnicas:

20Ca ; [ Ar] Ca+2 , [ Ar] __ ; 2 e- perdidos

4s 4s

8O; [He] O-2 , [He] ; 2e- ganados

Estructura de Lewis:

Los iones de Ca+2 son isoelectrnicos del Ar, el gas noble anterior y los iones de O -2 son
isoelectrnicos del Ne con 10e-, el gas noble prximo.

d) Metales del grupo IIA con no metales del grupo VA

Reaccin de formacin:
12
 3 Mg(s) + N2(g) Mg3N2(s)

3 x (12Mg [Ne] ) 3 x (Mg+2 [Ne] __ ); (2 e- perdidos) x 3

2 x (7N [ He] ) 2 x (N-3 [ He] ) ; (3 e- ganados )

2s 2p 2s 2p x2

Estructuras de Lewis:
.. ..
3 Mg: + 2 . N . = 3 Mg+2 , 2 [ : N : ]-3
..

Esta reaccin se puede plantear tambin utilizando las estructuras o configuraciones electrnicas.
No existen molculas separadas por los compuestos inicos, por tanto es preciso hablar de
UNIDAD FRMULA para los compuestos inicos y no confundir con FRMULA MOLECULAR.

La frmula NaCl indica que el compuesto conocido como sal comn contiene un tomo de sodio
por cada tomo de cloro. No indica de manera explcita la naturaleza inica del compuesto. Por
cuanto es preciso aprender a reconocer cuando es compuesto inico y cuando un compuesto
molecular y esto se logra a partir de la posicin de los tomos en la tabla peridica y de sus
electronegatividades:

Si la diferencia de electronegatividad es grande, mayor probabilidad existe de que se

forme un compuesto inico.

La mayor diferencia de electronegatividad existe entre la parte inferior izquierda y la superior

derecha de la tabla peridica.

Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos de un compuesto

mayor ser su carcter inico

Ejemplo: Para los siguientes compuestos, ordnelos de mayor a menor carcter inico

NaCl CsF BaO FeO LiI MgF2 MgBr2

(EN): 2.0 3.2 2.5 1.7 1.5 2.8 1.6

13
EN: Diferencia de electronegatividad

Solucin:

CsF > MgF2 > BaO > NaCl > FeO > MgBr2 > LiI

3.3.3 Propiedades del Enlace Inico

1. Se origina por transferencia de electrones de un tomo a otro

2. Se forma por atraccin entre iones de signo contrario ( atraccin electrosttica)
3. Forma redes cristalinas
4. Enlace no dirigido
5. Enlace fuerte
6. Enlaza un nmero grande de iones

3.3.4 Propiedades de los compuestos inicos

1. Son slidos a temperatura ambiente

2. Poseen altos puntos de fusin. (mayores de 400C).
3. Muchos son solubles en disolventes polares, como el agua.
4. Son insolubles en disolventes no polares como hexano (C6H14) o benceno (C6H6)
5. En solucin acuosa conducen la corriente elctrica, ya que contienen partculas cargadas
mviles (iones).

Punto de fusin de algunos compuestos inicos:

NaCl 801 C
Li2O 1,700 C
CaO 2,585 C

Formacin de redes cristalinas

14
En la figura 3.4, se representa la estructura cristalina del NaCl. Cada in cloruro (Cl) est
rodeado por seis iones sodio, y cada in sodio (Na +) est rodeado por seis iones cloruro, en
cualquier cristal de NaCl se encuentran miles de millones de iones con esta distribucin.

Figura 3.4. Estructura cristalina del NaCl.

Los compuestos inicos se nombran de acuerdo con los iones que los constituyen (omitiendo la
palabra in). De acuerdo con lo establecido, el nombre del in cargado positivamente aparece en
segundo lugar.

Otros compuestos que forman Enlace Inico son:

Ca3P2; (fosfuro de calcio)

Li3N ; (nitruro de litio)
GaF; (fluoruro de glio)
FeBr3 ; (bromuro de hierro III)
FeBr2; (bromuro de hierro II)
Al2O3 ; (oxido de aluminio)
Mg3N2; (nitruro de magnesio)
Ag2S ; (sulfuro de plata)
CuCl ; (cloruro de cobre I)
CuCl2; (cloruro de cobre II)

15
3.4 INTRODUCCION AL ENLACE COVALENTE

El enlace inico no puede producirse entre dos no metales porque sus diferencias de
electronegatividad no son suficientemente grandes para que se efecte la transferencia de
electrones.
La gran mayora de las sustancias qumicas como: el agua, la gasolina, el cabello, los
anticongelantes, bolsas de plstico etc... no presentan las caractersticas propias de ser
sustancias inicas, sino que tienden a ser gases, lquidos o slidos con puntos de fusin bajos, de
evaporacin fcil, flexibles y no rgidamente cristalinas.

Figura 3.5
En los compuestos de carcter covalente el enlace entre
los tomos en el interior de la molcula (enlace
intermolecular) son fuertes pero las fuerzas de atraccin
entre las molculas (fuerzas intermoleculares) son
relativamente dbiles, esto explica que sus puntos de
fusin son dbiles.

Para la gran cantidad de sustancias que no se comportan como las inicas, necesitamos un
modelo diferente para explicar los enlaces entre los tomos. G. N. Lewis razon que un tomo
puede adquirir la configuracin de un gas noble compartiendo electrones con otro tomo: El
enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms, pares de electrones.

3.4.1. DEFINCION DE ENLACE COVALENTE.

Un enlace covalente se forma por compartimiento de uno o ms pares de electrones entre

elementos no metlicos de parecida o igual electronegatividad.

Un ejemplo simple de un enlace covalente, la reaccin de dos tomos de H para producir

una molcula de H2

16
 Condiciones para formar el enlace covalente:

Se forma entre elementos no metlicos de igual o parecida electronegatividad, es decir los tomos
que se unen deben de tener alta electronegatividad

Propiedades del enlace covalente

1. Se origina por compartimientos de electrones

2. Es un enlace dirigido
3. Forma molculas
4. Se genera entre no metales

3.4.2 CLASIFICACIN DEL ENLACE COVALENTE

La clasificacin del enlace covalente puede hacerse de dos formas: De acuerdo con la diferencia
de electronegatividad de los tomos enlazados y segn el nmero de electrones que participen
en el enlace. Veamos ambas formas.

1) Clasificacin de acuerdo con la diferencia de electronegatividad de los tomos enlazados. Esta

puede establecerse como:

a) Enlace Covalente Apolar

b) Enlace covalente polar
c) Enlace covalente coordinado o dativo

a) Enlace Covalente Apolar

Es aquel que se origina por compartimiento equitativo de electrones entre tomos no metlicos de
igual electronegatividad (tomos iguales).
Cuando dos tomos son iguales comparten un par de , se dice que hay una distribucin
simtrica de la nube electrnica, el par electrnico es atrado igualmente por ambos ncleos. Esto

17
es cierto para todas las molculas diatmicas como H2, Cl2, N2, F2. Tambin podemos llamarle a
este tipo de enlace no polar o covalente puro.

Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno a partir

de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s. Cuando los dos
tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la creacin del
enlace hidrgeno-hidrgeno:

Formacin de la molcula de hidrgeno (H2)

Por estructura de Lewis:

H + H H:H H H H2

En el enlace covalente no polar de la molcula de hidrogeno H2, el par de electrones es

igualmente compartido por los dos tomos de hidrogeno. Ambos tomos tienen la misma
electronegatividad, por lo tanto cuando estn qumicamente combinados, los electrones
compartidos estn igualmente atrados por ambos ncleos de hidrogeno.

Figura 3.6

Cuando los tomos unidos por un enlace

covalente son iguales, ninguno de los tomos
atrae a los electrones compartidos con ms
fuerza que el otro; la densidad electrnica (nube
electrnica) es simtrica, en torno a los dos
nucleos..

Para encontrar la diferencia de electronegatividad (EN) de la molcula de H2 tenemos:

H H
Electronegatividad: 2.1 2.1
EN = 2.1 - 2.1; EN = 0.0

18
Esto es cierto para molculas como H2, Cl2, O2, N2, F2, Br2, I2, P4, S8 porque los tomos que se
unen tienen la misma electronegatividad.

b) Enlace Covalente Polar

.

En la mayora de los enlaces covalentes, los tomos tienen diferentes electronegatividades, y

como resultado, un tomo tiene mayor fuerza de atraccin por el par de electrones compartido que
el otro tomo. En general, cuando se unen dos tomos no metlicos diferentes, los electrones se
comparten en forma desigual. Un enlace covalente en el que los electrones se comparten
desigualmente se denomina enlace covalente polar. El trmino polar significa que hay
separacin de cargas. Un lado del enlace covalente es ms negativo que el otro. Para
ilustrar una molcula que tiene un enlace covalente polar, consideremos la molcula de
cido clorhdrico.

Formacin de la molcula de la molcula de cloruro de hidrgeno (HCl)

Por estructura de Lewis:

+
-

H + Cl H Cl

Comportamiento no equitativo o desigual del par de electrones:

HCl H - Cl

En el cloruro de hidrgeno se comparten un electrn del tomo de H y un electrn del tomo de

Cl, lo cual da al H y al Cl la configuracin estable de gas noble. Sin embargo, puesto que la
electronegatividad del Cl (3.0) es mayor que la electronegatividad del H (2.2), el tomo de Cl atrae
con mayor fuerza el par de electrones compartidos que el tomo de H.

Esta atraccin desigual produce un dipolo en la molcula. Existe un dipolo cuando hay una
separacin de cargas. Para mostrar que hay un dipolo, se escribe la letra griega delta, , seguida

19
por los signos ms (+) o menos (-) para indicar cul tomo es ms positivo y cul es ms
negativo.

El tomo que atrae con mayor fuerza el par de electrones adquiere una carga parcial negativa
(-). Al mismo tiempo, el tomo atrae con menor fuerza el par de electrones adquiere una carga
parcial positiva (+). En este caso, como la fuerza de atraccin del par electrnico compartido va
a ser diferente, la nube electrnica de la molcula no va a ser simtrica, estar ms cerca del
elemento ms electronegativo, ver figura siguiente.

Figura 3.7

Si los tomos del enlace covalente son de

elementos diferentes, uno de ellos tiende a atraer a
los electrones compartidos con ms fuerza, y los
electrones pasan ms tiempo cerca de ese tomo;
a este enlace se le conoce como covalente polar.

Polaridad de la molcula:

H Cl

El vector representa la polaridad de la molcula, la flecha (vector) apunta hacia el tomo de

mayor electronegatividad, por lo tanto el acido clorhdrico (HCl) es una molcula covalente
polar.
En esta molcula los pares de electrones estn compartidos no equitativamente o
desigualmente, la electronegatividad del cloro es mayor que la del hidrogeno, por lo que atrae el par
de electrones compartidos con mucho ms fuerza que el hidrogeno, dando lugar a una carga
parcial negativa (-) sobre el Cl y una carga parcial positiva (+) sobre el H.

Los enlaces covalentes polares pueden considerarse como intermedios entre los enlaces
covalentes puros (no polares) en que el par de electrones se comparten por igual y los enlaces
inicos o electrovalentes en los que hay transferencia total de electrones de un tomo a otro. De
hecho la polaridad del enlace suele expresarse en trminos del carcter inico parcial.
La separacin de cargas en el enlace covalente polar crea un dipolo elctrico.

20
 Por ejemplo: Es de esperarse que los dipolos que se forman en las molculas HF, HCl,
HBr y HI sean diferentes:

HF H Cl H Br HI HH
2.1 4.0 2.1 3.0 2.1 2.8 2.1 2.5 2.1 2.1
Diferencia 1.9 0.9 0.7 0.4 0
1.91 1.03 0.79 0.38 0

Momento dipolar

El momento dipolar se define como el producto de la distancia que separa las cargas (r) y la
magnitud de las cargas (Q); = Q x r.
La se mide colocando una muestra de la sustancia entre dos placas y aplicando un voltaje entre
ellas. Este presenta un pequeo desplazamiento de la densidad electrnica, de modo que el
voltaje aplicado disminuye levemente. Sin embargo cuando la sustancia es polar, el voltaje
disminuye considerablemente ya que sus molculas incrementan sus cargas parciales. Las
molculas no polares no se incrementan sus cargas de modo que el cambio de voltaje es leve.

Figura 3.8
Las molculas se alinean por s
mismas en un campo elctrico, con
sus extremos negativos apuntando
haca la placa positiva.

Para que una molcula sea polar se requiere que se cumplan las dos condiciones siguientes:

Que haya por lo menos un enlace polar o un par de electrones no compartidos en el

tomo central.
Por ejemplo: La molcula de HF es polar pues, la carga negativa se concentra sobre el
tomo de F que es ms electronegativo y deja al tomo de H, menos electronegativo, como el
extremo positivo.
Cuando haya ms de un enlace polar, los pares no compartidos deben ordenarse de
manera que los momentos dipolares no se crucen entre s. Por ejemplo: CO2 y H2O

21
EJERCICIOS:

Ordenar los enlaces de mayor a menor polaridad:

H F H Cl H Br HI

Electronegatividad: 2.1 3.98 2.1 3.16 2.1 2.96 2.1 2.66

EN 1.88 1.06 0.86 0.56

c) Enlace Covalente Coordinado o Dativo

En este enlace tambin se combinan los orbitales de las capas de valencia de ambos tomos para
formar un solo que contiene a los dos electrones; la diferencia con el enlace polar es que solo uno
de los tomos aporta los dos electrones y queda con carga positiva.

El enlace covalente coordinado:

Se obtiene cuando un tomo de un compuesto aporta un par de electrones no enlazados, a

otro tomo que cuenta con un orbital vaco, es decir acepta el par de electrones para formar el
enlace y se representa con frecuencia mediante una flecha que apunta hacia el receptor de
electrones. El enlace coordinado formado tiene la misma longitud que los otros enlaces covalente
existentes en la molcula, teniendo tambin la misma energa. No puede distinguirse un enlace
covalente coordinado de otro enlace covalente en la especie formada.

El enlace covalente coordinado se representa con una flecha que sale del tomo tomo que cedi
el par de electrones:
N H

Caractersticas del enlace covalente coordinado: Una vez formado es idntico a los dems
enlaces covalentes. Ejemplo:

Formacin del ion amonio (NH4+)

NH3 + H+ [ NH4 ] +

Por estructura de Lewis:

22
 H +
H+ + NH
3 H N H
H

El nitrgeno pertenece al grupo VA, por lo que tiene cinco electrones de valencia, comparte
tres electrones con cada tomo de hidrgeno y le sobran dos electrones que puede donar al H +
que esta deficiente de electrones, todo el in adquiere la carga +1 del hidrogeno.

El nitrgeno tiene un par de electrones libres sin compartir, el donador o el que aporta el par
de electrones es el nitrgeno y se llama base de Lewis y el aceptor de electrones es el protn
H+(ion hidrogeno) se llama cido de Lewis el cual aporta un orbital vaco, el in amonio (NH4+)
formado adquiere la carga 1+, el cual se debe al hidrogeno.

2) Clasificacin segn el nmero de electrones que participen en el enlace.

En el enlace covalente, los electrones de valencia son compartidos por ambos tomos no
metlicos, dicho compartimiento se puede dar por uno o ms pares de electrones, lo cual dar
lugar a la formacin de un enlace simple, doble o triple. Por tanto segn el numero de
electrones compartidos tenemos: a) Enlace simple o sencillo, b) Enlace doble y c) Enlace
triple.

a) Formacin de un enlace sencillo

Ejemplo: El enlace covalente en la molcula de fluor (F2)

Por estructura de Lewis:

F + F F:F FF F2
Em este caso compartimiento equitativo
de la pareja de electrones

b) Formacin de un enlace doble

Ejemplo: El enlace covalente en la molcula de oxigeno (O2 )

Por estructura de Lewis:

23


O + O
O
O


O=O O2

Dos barras o guiones, indican el compartimiento de 2 parejas de electrones (enlace doble)

c) Formacin de un enlace triple:

Ejemplo: El enlace covalente en la molcula de (N2 )

Si la molcula de nitrgeno (N2), se considera con un enlace sencillo, se observa que cada tomo
tiene solo 6 electrones de valencia, por lo tanto no cumplen la regla del octete.

.. .. .. ..
.N . + . . .N : N .
N .
. . .
Si se considera un enlace doble entre los dos tomos, cada tomo tendra 7 electrones de
valencia, por lo tanto no cumplen la regla del octete.

.. .. .. ..
.N . + . . . N: : N.
N
. .

Si se considera un triple enlace entre los dos tomos, cada tomo tendra 8 electrones de
valencia, por lo tanto si cumplen la regla del octete.

Por Estructura de Lewis:

N + N N N

N N N2

Tres barras indican el compartimiento de 3 parejas de electrones (enlace triple)

24
Por lo tanto tenemos:

Enlace sencillo: compartimiento de una pareja de electrones

Enlace doble: compartimiento de dos parejas de electrones
Enlace triple: compartimiento de tres parejas de electrones

Estos dos ltimos conocidos tambin como enlaces mltiples.

Ejemplo: Para el N2

Tabla 3.1: Enlaces mltiples del nitrgeno

TIPO DE ENLACE REPRESENTACIN LONGITUD DE ENLACE

ENLACE COVALENTE SIMPLE N-N 1.47
Se comparten un par de electrones.
ENLACE DOBLE N=N 1.24
Se comparten 2 pares de
electrones.
ENLACE TRIPLE NN 1.10
Se comparten 3 pares de
electrones.

Segn se muestra en la tabla 3.1, a medida aumenta el nmero de enlaces entre los dos tomos
de nitrgeno, la longitud de enlace disminuye: La distancia entre tomos enlazados disminuye a
medida que se incrementa el nmero de pares de electrones compartidos.

Otra observacin que se hizo posteriormente acerca de los enlaces mltiples fue de que a medida
que se incrementa el nmero de enlaces entre los tomos, se incrementa la energa de enlace,
esto es, los tomos estn unidos ms estrecha y fuertemente.

Por lo que en general, A medida que se incrementa el nmero de uniones entre dos tomos, los
enlaces se hacen ms cortos y ms fuertes, por lo que la energa de enlace es mayor para
romper un triple, que un doble o que un simple enlace covalente.

25
3.4.3. Representacin de las estructuras de Lewis para la formacin de molculas e
iones complejos.

En los ejemplos anteriores la representacin de las estructuras de Lewis en la formacin de

molculas y iones no ha sido muy complicada, sin embargo cuando la molcula o los iones son
ms complejos es necesario no obstante conocer cuntos electrones estn asociados al enlace
entre tomos y cuantos no estn compartidos, para molculas y iones que cumplen con la regla
del octeto se hace segn la regla:

C = Nmero de electrones compartidos.

N = Nmero de electrones requeridos (8 para cada

C=ND tomo diferente de H y dos electrones para
cada hidrgeno)

D = Nmero de electrones disponibles.

Para representar estructuras de Lewis se debe seguir un proceso sistemtico, aplicando la regla
anterior. Primero enunciamos este procedimiento y luego veremos su aplicacin con varios
ejemplos.

1. Elija un esqueleto razonable (simtrico) para la molcula o in poliatmico.

El elemento menos electronegativo suele ser el elemento central, con excepcin del
Hidrgeno. El menos electronegativo suele ser el que necesita ms electrones para completar
su octeto.
Por ejemplo: CS2
Esqueleto razonable es: SCS

Por ejemplo: (SO4)-2

Esqueleto razonable es:
-2
O
O S O
O
Los tomos de oxgeno no se enlazan entre si

26
 En los cidos ternarios el hidrgeno suele enlazarse con tomos de oxgeno y no al tomo
central, con raras excepciones.

Por ejemplo: HNO2 el esqueleto es: H O N O

Para iones o molculas con ms de un tomo central se emplea el esqueleto ms simtrico

posible.

Por ejemplo:

C2H4 y ( P2O7)-4 tienen los esqueletos siguientes:

-4
O O
O P O P O H H
O O C C
H H
(P2O7)-4 C2H4

2. Se calcula N, el nmero de electrones en la capa ms externa que requieren los tomos

o iones para adquirir la configuracin electrnica del gas noble.

Ejemplo, de clculo de N, para las siguientes especies:

a) H2SO4: N = 2(2)+8(1)+4(8) = 4+8+32 = 44 e- requeridos

b) (SO4)-2: N = 8+32 = 40 e- requeridos

3. Se calcula D, el nmero de electrones de valencia.

Ejemplo, de clculo de D, para las siguientes especies:

a) H2SO4: D= 2(1)+6(1)+6(4) = 32 e- disponibles

b) (SO4)-2: D= 6(1)+6(4)+2 = 32 e- disponibles

4. Se calcula C = N D

Por ejemplo:
a) H2SO4: C = 44-32 = 12 e- compartidos
b) (SO4)-2: C = 40- 32 = 8 e- compartidos
27
5. Se calcula los electrones compartidos en el esqueleto como pares compartidos usando
dobles y triples enlaces en caso necesario.

__
Cada par de electrones compartidos se indica por lo general con un guin: ( )

Para el H2SO4:

28
Ejemplo 1: Formacin de la molcula de N2

6 e- compartidos
Esqueleto: N N

N = 2(8) = 16 e- requeridos
D = 2(5) = 10 e- disponibles
C = 16-10 = 6 e- compartidos

Ejemplo 2: Formacin del ion poliatmico: (CO3)-2

O ..
Esqueleto: OCO : O : -2
.. ..
N = 3(8)+1(8) = 32 e- requeridos : O - C = O
-
D = 1(4)+3(6) = 4+18 +2 = 24 e disponibles
.. ..
-
C = 32-24 = 8 e compartidos

3.4.4. RESONANCIA.

Una molcula o in poliatmico para el cual es posible escribir dos o ms frmulas

puntuales(estructuras de Lewis) con el fin de describir el enlace, presenta RESONANCIA y a las
estructuras resultantes se les llama resonantes.

Por ejemplo:

-
Iones nitrato, (NO3)

Cada N tiene originalmente cinco electrones de valencia, cada oxigeno tiene seis, y uno ms por la
carga negativa, suman un total de 24 (5 + (3 6) + 1) electrones de valencia para cuatro tomos.
Esto proporciona un promedio de seis electrones por tomo, por tanto, si se aplica la regla del
octeto de Lewis, debe producirse un enlace covalente doble. Se sabe que el tomo de nitrgeno
ocupa una posicin central rodeado por los tres tomos de oxgeno, lo que proporcionara una
estructura de Lewis aceptable, excepto porque existen tres estructuras posibles. En realidad, slo
se observa una estructura. Cada estructura de resonancia de Lewis sugiere que debe haber dos
enlaces simples y uno doble.
29
 Para el (CO3)-2 :

O O O

O - C = O O - C - O O = C - O

Los enlaces C-O del (CO3)-2 en realidad no son dobles ni sencillos sino que tienen longitud
intermedia.

Enlace Longitud

C-O 1.43 A

C=O 1.22 A
C == O 1.29 A

3.4.5. LIMITACIONES A LA REGLA DEL OCTETO.

Hay que recordar que la mayora de los elementos representativos adquieren la configuracin
electrnica del gas noble ms inmediato en la mayora de compuestos que forman.

La regla del octeto es tan sencilla y til para comprender los conceptos bsicos de enlace qumico
que podramos creer que siempre se cumple. No obstante, hay molculas en las que la regla del
octeto falla, por lo que la regla C = N D no se cumple y hay que modificarla como:

1. Para los compuestos covalentes del Berilio:

4Be = 1s2 2s2; este tomo formar dos enlaces covalentes con dos tomos, por tanto se
cuentan 2 e- como el nmero necesario en el paso dos. En los pasos 4 y 5 se cumplen 2 e - para el
Be.

2. La mayora de compuestos covalentes del grupo IIIA en especial el Boro:

30
Este slo tiene tres electrones de valencia y puede formar tres enlaces covalentes cuando se une
con otros tres tomos. Por lo tanto, seis electrones son los necesarios en el paso dos y 3 en los
pasos 4 y 5.

3. Compuestos o iones que tienen nmero impar de electrones.

Algunos ejemplos son: NO con 11 electrones en la capa de valencia y NO 2 con 17 e-.

4. Compuestos o iones en los que el elemento central debe contener ms de 8 e- en la capa de

valencia con el fin de contener todos los electrones disponibles.

Por ejemplo: PF5

N = 8(5)+1(8) = 48 e-
A = 5(7) +1(5) = 40 e-
S = 48-40 = 8

Cada tomo de F adquiere la configuracin electrnica del gas noble Ne.

3.4.6 Cmo saber si un enlace es inico o covalente?

El conocimiento de la electronegatividad de los tomos permite predecir con bastante certeza

cuando el enlace es inico o covalente. Mientras mayor es la diferencia en la electronegatividad
de los tomos enlazados, mayor es la oportunidad de formar un enlace inico y cuanto menor es
la diferencia, el enlace ser covalente, por lo tanto se concluye que la diferencia entre las
electronegatividades de dos tomos enlazados indica el mayor o menor grado de polaridad del
enlace. Si la diferencia es pequea, el enlace ser relativamente no polar, pero si es grande, el
enlace ser polar.

Si la diferencia en la electronegatividad es muy grande, el par de electrones se concentrar casi

en forma exclusiva alrededor del tomo ms electronegativo y el enlace ser inico. Es tambin
consistente con las observaciones realizadas en donde los tomos procedentes de los extremos
opuestos de la tabla litio y flor, por ejemplo forman enlaces que son esencialmente inicos y que
tomos como el carbono y el oxigeno forman enlaces covalentes que slo son poco polares.

31
EN = Diferencia de electronegatividad

Ejemplos:

a) LiF fluoruro de litio: Li F

1.0 3.98; EN = 3.98 1.0 = 2.98 Enlace Inico

b) HCl acido clorhdrico: H Cl

2.1 3.16; EN = 3.16 2.1 = 1.06 Enlace covalente polar

c) O2 oxigeno: O O

3.5 3.5: EN = 3.5- 3.5 = 0.0 Enlace covalente no polar

Comparando las electronegatividades de los elementos del segundo perodo al enlazarse con el
flor, se obtiene la siguiente tabla:

DIFERENCIA DE TIPO DE VARIACION

COMPUESTO ENLACE
ELECTRONEGATIVIDAD ENLACE DEL ENLACE
covalente
F2 F-F 0.0
Carcter inico creciente

no polar Carcter covalente creciente

covalente
OF2 O-F 0.54 polar

covalente
NF3 N-F 0.94 polar

covalente
CF4 C-F 1.43 polar

LiF Li-F 3.0 inico

32
3.5 FUERZAS INTERMOLECULARES.

Como consecuencia de la estructura que presentan las molculas, se producen entre ellas
diferentes fuerzas de atraccin. Estas fuerzas son de distinta intensidad y mantienen ms o
menos unidas a las molculas entre s, determinando las propiedades de las sustancias, tales
como: estado de agregacin, punto de ebullicin, etc.

La intensidad de las fuerzas intermoleculares de las diferentes sustancias vara dentro de un

amplio margen. A pesar de ello, generalmente son muchos ms dbiles que los enlaces inicos y
covalentes.
Por ejemplo:

Se requieren slo 16 kJ/mol para vencer las atracciones intermoleculares entre las
molculas de HCl en el estado lquido y lograr su evaporacin. En contraste, la energa requerida
para romper el enlace covalente y disociar el HCl en tomos de H y Cl es de 431 kJ/mol.
As cuando una sustancia molecular como el HCl cambia de slido a lquido y a gas, las
molculas permanecen intactas.

H Cl ---H Cl ---H
Cl ---H O (b)
+ H

Figura 3.9

- H + (a) Disociacin del cido clorhdrico HCl en iones

Cl O H+ y Cl-, como se menciona anteriormente es
+
necesaria una energa de 431 kJ/mol.
H H
(a)
(b) Rompimiento de fuerzas de atraccin entre las
molculas de HCl.

Muchas propiedades de los lquidos, incluyendo sus puntos de ebullicin, reflejan la intensidad de
las fuerzas intermoleculares. Un lquido hierve cuando se forman dentro de s burbujas de su
vapor. Las molculas de un lquido deben vencer sus fuerzas de atraccin a fin de separarse y
formar un vapor.

Cuanto ms intensas sean las fuerzas de atraccin, ms elevada ser la temperatura a la cual
hierve el lquido.
33
Del mismo modo, los puntos de fusin de los slidos aumentan al incrementarse la intensidad de
las fuerzas intermoleculares. Se conocen tres tipos de fuerzas de atraccin entre las molculas
neutras: Fuerzas in-dipolo, Fuerzas de van der Waals, y Puentes de hidrgeno.

3.5.1 FUERZAS IN-DIPOLO

Existe una fuerza in-dipolo, entre un in y una carga parcial en el extremo de una molcula polar.
Las moleculares polares son dipolos; tienen un extremo negativo y un extremo positivo.

Los iones positivos son atrados al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones positivos
son atrados al extremo positivo, como se muestra en la figura 3.10, las fuerzas in-dipolo son
importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos polares; por ejemplo una
solucin de NaCl en agua.

-
+ - Figura 3.10. Ilustracin de la
+ + + orientacin que prefieren las
- - - molculas polares haca los iones.
+ + a) El extremo negativo est

- + orientado hacia un catin

- - b) el extremo positivo haca un
+ (a) (b) -
+ anin.

3.5.2 INTERACCIONES DE VAN DER WAALS.

Esta interaccin es de tipo electrosttica y se establece entre dos grupos no cargados pero que
sean dipolos permanentes o dipolos inducidos. Un dipolo se establece cuando la distribucin
electrnica de un tomo o molcula se desplaza de manera no equitativa, formando una regin
con una mayor densidad electrnica con respecto a la otra.

Las fuerzas de van der Waals son muy dbiles individualmente, pero son importantes cuando su
nmero es elevado.

34
 Atracciones
electrostticas
e- - -
e- (b
2 2 + 3.11.
Figura +
e- )
+ e- + Dos representaciones esquemticas de los dipolos
3.5.3 PUENTES DE HIDRGENO.
tomo 1 de Helio tomo 2 de Helio instantneos en dos tomos de Helio adyacentes,
(a mostrando la atraccin electrosttica entre ellos.
)

Los puentes de hidrgeno son un tipo especial de atraccin intermolecular que existe entre el
tomo de hidrgeno de un enlace polar (sobre todo un H-F, H-O, o H-N) y un par de electrones no
compartido en un tomo electronegativo (F, O, N) de una molcula vecina. Los dos tomos entre
los que se establece el puente son de naturaleza electronegativa.

Una caracterstica importante de los puentes de hidrgeno es que son colineares, es decir, tanto
el donador como el aceptor deben localizarse espacialmente en el mismo plano. Este tipo de
enlace es ms fuerte que las fuerzas de van der Waals pero ms dbil que los enlaces covalentes.

Por ejemplo:
Hay un puente de hidrgeno entre el tomo de H de una molcula de HF y el tomo de F
de la molcula adyacente de HF.

Figura 3.12
H H
F--- F--- Ejemplo de puente de hidrgeno. Las lneas
slidas representan los enlaces covalentes; la
lnea punteada roja, los puentes de hidrgeno.

Tabla 3.2. Energas de enlace de interacciones covalentes y no covalentes .

Fuerza (kcal/mol)
Tipo de enlace Longitud (nm) En vaco En agua
Covalente 0.15 90 90
Inico 0.25 80 3
Puente de hidrgeno 0.30 4 1
Van del Waals 0.35 0.1 0.1

35
Las fuerzas intermoleculares antes mencionadas son las responsables de que los compuestos
covalentes presenten las siguientes propiedades:

Propiedades de los compuestos covalentes

1. Son gases, lquidos o slidos

2. Presentan bajos puntos de fusin y ebullicin (menores 300C).
3. La mayora son insolubles en disolventes polares (H 2O).
4 .La mayora son solubles en disolventes no polares, tales como hexano, C 6H14.
5. Los compuestos lquidos y fundidos, la mayora no conducen la electricidad porque la mayora
no contiene partculas cargadas.
6. Las soluciones acuosas son malos conductores de la electricidad porque la mayora no
contiene partculas cargadas
7. Las molculas covalentes no polares son blandos, son voltiles, puntos de fusin
extremadamente bajos o moderados, y son solubles en disolventes no polares
8. Las molculas covalentes polares tienen puntos de fusin bajos a moderados, solubles en
algunos disolventes polares y no polares.

3.6 ENLACE METLICO.

Definicin: El enlace metlico es el que mantiene unido a los tomos de los metales slidos entre
s. En este tipo de enlace actan fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas cuando los
electrones de valencia, formando una nube electrnica deslocalizada (gas electrnico), conducen
a la formacin de un fuerte enlace no direccional entre tomos.

Condiciones para que un tomo forme enlace metlico:

1. Baja energa de ionizacin, lo que significa facilidad para ceder electrones.

2. Orbitales de valencia vacos, para que los electrones circulen con facilidad

Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy
compactas. En los metales los tomos comparten los electrones de valencia colectivamente. Una
nube electrnica rodea todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente,
formando una estructura cristalina de alto ndice de coordinacin.
36
Para justificar las estructuras y las propiedades de los metales existen dos modelos que lo
explican:

Modelo del mar de electrones

Modelo de bandas

3.6.1 Modelo de la nube electrnica (Modelo del mar de electrones).

Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3.
Estos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en iones
positivos que se ordenan en el espacio formando la red metlica. Los electrones de valencia
desprendidos de los tomos forman una nube de electrones que puede desplazarse a travs de
toda la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante
la nube de electrones con carga negativa que los envuelve y los electrones no pertenecen a
ningn tomo determinado. Adems, es un enlace no dirigido, porque la nube es comn a todos
los restos atmicos que forman la red.

Los slidos metlicos se representan como formados por ncleos de iones positivos (tomos sin
sus electrones de valencia) y por electrones de valencia dispersos en forma de nube electrnica
que cubre una gran extensin de espacio (ver figura 3.13).

Los electrones de valencia estn dbilmente

unidos a los ncleos de los iones positivos y
pueden separarse fcilmente del metal cristalino,
por lo que se denominan frecuentemente
electrones libres.
Las altas conductividades trmica y elctrica de
los no metales se basan en la teora de que
algunos electrones son libres para moverse a
travs de la celda cristalina del metal. Para el
enlace metlico no hay restricciones sobre pares Figura. 3.13. Diagrama esquematico bidimencional de

de electrones como en el enlace covalente ni
sobre la neutralidad de carga como en el enlace
inico.
atomos enlazados metalicamente. Los circulos con signos
positivos en su interior representan nucleos ionicos positivos
y las nubes de carga en torno a los nucleso ionicos
representan los electrones de valencia dispersados.

37
3.6.2 Modelo de bandas.

Esta teora representa un modelo ms elaborado para explicar la formacin del enlace metlico;
se basa en la teora de los orbitales moleculares. Esta teora mantiene que cuando dos tomos se
enlazan, los orbitales de la capa de valencia se combinan para formar dos orbitales nuevos que
pertenecen a toda la molcula, uno que se denomina enlazante (de menor energa) y otro
antienlazante (de mayor energa). Si se combinasen 3 tomos se formaran 3 orbitales
moleculares, con una diferencia de energa entre ellos menor que en el caso anterior. En general,
cuando se combinan N orbitales, de otros tantos tomos, se obtienen N orbitales moleculares de
energa muy prxima entre s, constituyendo lo que se llama una "banda.

En los metales existe un nmero muy grande de orbitales atmicos para formar enlaces
deslocalizados que pertenezcan a toda la red metlica (como si fuese una gran molcula). Como
el nmero de orbitales moleculares es muy grande forman una banda en la que los niveles de
energa, como se ha dicho anteriormente, estn muy prximos.
En los metales se forman dos bandas. Una en la que se encuentran los electrones de la capa de
valencia que se denomina "banda de valencia" y otra que se llama "banda de conduccin" que es
la primera capa vaca.
En los metales, la banda de valencia est llena o parcialmente llena;
pero en estas sustancias, la diferencia energtica entre la banda de
valencia y la de conduccin es nula; es decir estn solapadas. Por ello,
tanto si la banda de valencia est total o parcialmente llena, los
electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacos y conducir
la corriente elctrica al aplicar una diferencia de potencial.
En los aislantes la banda de valencia est completa y la de conduccin
vaca; pero a diferencia de los metales, no slo no solapan sino que
adems hay una importante diferencia de energa entre una y otra (hay
una zona prohibida) por lo que no pueden producirse saltos electrnicos
de una a otra. Es decir, los electrones no gozan de la movilidad que
tienen en los metales y, por ello, estas sustancias no conducen la
corriente elctrica.
En los semiconductores la banda de valencia tambin est llena y hay
una separacin entre las dos bandas, pero la zona prohibida no es tan
grande, energticamente hablando, y algunos electrones pueden saltar a
la banda de conduccin. Estos electrones y los huecos dejados en la
banda de valencia permiten que haya cierta conductividad elctrica. La
conductividad en los semiconductores aumenta con la temperatura, ya
que se facilitan los saltos de los electrones a la banda de conduccin.
Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si, GaAs y InSb.
38
Un ejemplo tpico de un material con este tipo de enlace lo constituye la plata, un metal, consiste
en una formacin regular de tomos de plata que han perdido cada uno un electrn para formar
un in plata. Los electrones negativos se distribuyen por todo el metal formando enlaces no
direccionales o deslocalizados con los iones plata positivos. Esta estructura, conocida como
enlace metlico, explica las propiedades caractersticas de los metales: son buenos conductores
de la electricidad al estar los electrones libres para moverse de un sitio a otro, y resultan
maleables porque sus iones positivos se mantienen unidos por fuerzas no direccionales.

Figura 3.14. Representacin del enlace metlico entre los tomos de plata

Cuando los tomos metlicos se enlazan juntos compartiendo los electrones de valencia para
formar un slido cristalino, la energa total de los individuales disminuye en el proceso de enlace.

Los niveles de energa de los cristales metlicos multiatomicos son distintos de los tomos
individuales. Cuando los tomos de metal se unen entre s para formar un cristal metlico, sus
energas descienden pero a niveles solo ligeramente diferentes. Los electrones de valencia en un
cristal metlico forman por tanto bandas de energa. Las energas de enlace y los puntos de
fusin de los diferentes metales varan mucho. En general, a menor nmero de electrones de
valencia por tomo implicados en el enlace metlico, mayor es el carcter metlico del enlace.
Es decir, los electrones de valencia son ms libres para moverse.

El enlace de mayor carcter metlico se presenta en los metales alcalinos, ya que con perder un
solo electrn de enlace alcanzan la configuracin electrnica de gas noble. As, las energas de
enlace y los puntos de fusin de los metales alcalinos son relativamente bajos.

Sin embargo, a medida que el nmero de electrones de enlace aumenta, las energas de enlace y
los puntos de fusin de los metales tambin aumentan, como se indica en la tabla 3.2, para los
39
metales del cuarto periodo. El calcio, con dos electrones de valencia por tomo, tiene sus
electrones de enlace ms estrechamente unidos que el potasio, siendo su energa de enlace 177
kJ/mol y su punto de fusin, 851C, considerablemente ms altos que los del potasio. Con la
ocupacin del nivel 3d en los metales de transicin del cuarto periodo, desde el escandio al nquel,
la energa de enlace y los puntos de fusin de estos elementos se elevan mucho ms.

Tabla 3.2. Energa de enlace y configuraciones electrnicas de algunos metales

Elemento Configuracin Energa de enlace

electrnica kJ/mol Kcal/mol
1
K 4s 89.6 21.4
2
Ca 4s 177 42.2
1 2
Sc 3d 4s 342 82
1 2
Ti 3d 4s 473 113
3 2
V 3d 4s 515 123
5 2
Cr 3d 4s 398 95
6 2
Fe 3d 4s 418 99.8
7 2
Co 3d 4s 383 91.4
8 2
Ni 3d 4s 423 101
2
Zn 4s 131 31.2
2 1
Ga 4s 4p 272 65

Propiedades de las sustancias metlicas

1. Son dctiles y maleables debido a que no existen enlaces con una direccin determinada. Si
se distorsiona la estructura los electrones vuelven a estabilizarla interponindose entre los
cationes.

2. Son buenos conductores de la electricidad debido a la deslocalizacin de los electrones. Si

se aplica el modelo de bandas, puede suponerse que la banda vaca (de conduccin est
muy prxima a la banda en donde se encuentran los electrones de forma que con una
mnima energa stos saltan y se encuentran con una banda de conduccin libre.

3. Conducen el calor debido a la compacidad de los tomos que hace que las vibraciones en
unos se transmitan con facilidad a los de al lado.

40
 4. Tienen puntos de fusin y ebullicin variable. Los alcalinos y alcalinotrreos suelen tener
puntos de fusin bajos. Los metales de transicin, por el contrario suelen tener elevados
puntos de fusin, dependiendo de la estructura de la red. La mayora son slidos a
temperatura ambiente, excepto el mercurio.

5. Tienen un brillo caracterstico debido a la gran cantidad de niveles muy prximos de energa
que hace que prcticamente absorban energa de cualquier longitud de onda que
inmediatamente emiten (reflejo y brillo).

6. Son, en general, insolubles en cualquier tipo de disolvente.

7. Tienen dureza variable. Los alcalinos pueden ser rayados fcilmente.

3.7 NMERO DE OXIDACIN (ESTADO DE OXIDACIN) Y FORMULAS QUIMICAS

Nmero de oxidacin o estado de oxidacin, de un elemento, es un nmero asignado a dicho

elemento en un compuesto o in. Este valor est asociado a los electrones que un tomo pierde,
gana o que utiliza para unirse a otros tomos en los compuestos.

En un compuesto inico binario simple es el nmero de electrones ganados o perdidos por un

tomo de ese elemento cuando forma un compuesto.

Considerando al cloruro de magnesio (MgCl2). En este compuesto cada tomo de Mg (un metal)
pierde dos electrones para convertirse en el in Mg 2+ y cada tomo de Cl (un no metal) gana un
electrn para convertirse en el in cloruro Cl1-, as en el MgCl2 es estado de oxidacin del cloro es
1- y del magnesio es 2+. Si realizamos la suma de los estados de oxidacin de todos los tomos
en una unidad formula de MgCl2, obtenemos: (2+) + 2(1-) =0

En el caso de un in de un solo tomo, corresponde a la carga real del in. En el caso de

compuestos moleculares los estados de oxidacin no tienen el mismo significado que en los
compuestos inicos binarios. Sin embargo, los estados de oxidacin son una ayuda muy til para
escribir formulas, la prediccin de las propiedades de los compuestos e incluyendo la ayuda en el
balanceo de reacciones de oxidacin-reduccin en las que se transfieren electrones.

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En conclusin, podemos definir al nmero de oxidacin como la carga aparente que se le asigna
arbitrariamente a un elemento cuando se combina con otro para formar compuesto.

VALENCIA

Se define como la capacidad de combinacin de un elemento con relacin a otro,

numricamente igual al nmero de oxidacin, pero no tiene carga.
Para asignar el nmero de oxidacin a los elementos, se deben seguir ciertas reglas
algunas de ellas son las siguientes:

REGLAS PARA ASIGNAR NMERO DE OXIDACIN:

1. El estado de oxidacin de un tomo individual en un elemento libre o natural (sin combinar con
otros elementos) es cero. Ejemplos: Na, Cu, Mg, Li, Ca, Ba, etc. A todo elemento unido consigo
mismo formando sustancias elementales moleculares en su estado libre o natural, se le asigna
un nmero de oxidacin de cero. Ejemplos: H2, O2 , O3, S8 .

2. En los iones simples, monoatmicos o iones de un solo tomo el nmero de oxidacin es la

carga del in. Ejemplos: Mg2+ , Na1+ , Ca2+ , F1- , O2-, etc.

3. Para el oxgeno es 2- y para el hidrgeno 1+, en la mayora de compuestos.

4. Los nmeros de oxidacin de todos los tomos deben estar de acuerdo con la conservacin de
la carga:

a) En las especies neutras los nmeros de oxidacin de todos los tomos deben sumar cero.
Ejemplos: HCl, H2O, H2SO4, AlCl3, K2Cr2O7, etc.

b) En los iones que contienen ms de un tomo (poliatomicos), la suma de los nmeros de

oxidacin de todos los tomos deben ser igual a la carga del in. Ejemplos: HCO 3- , PO43- ,
HPO41-

Estas reglas no abarcan todos los casos pero si la mayora.

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COMO ESTABLECER EL NMERO DE OXIDACIN.

1. Multiplicar el nmero de oxidacin de cada elemento por el subndice apropiado que se indica
en la formula. El subndice da el nmero de tomos de cada elemento.

2. Anotar los nmeros de oxidacin encima o debajo de los smbolos correspondientes y operar.

Ejemplo: Determinar los nmeros de oxidacin para el HCl, AlCl3, K2Cr2O7

HCl AlCl3 K2Cr2O7

-
1+ 1- = 0 3+ 3 =0 2+ 12 + 14- =0
H+ Cl- (3+)+(3-)=0 2(1+)+2(6+)+7(2-)=0
Al3+ Cl3- 1+ 6+ 2-
K2Cr2O7

En el caso de iones poliatomicos recordemos la regla de la suma de los nmeros de oxidacin de

todos los tomos debe dar la carga del in . Ejemplo: En el in, HPO 41-, los nmeros de
oxidacin son
2+ 5 + 8- = 1-
2(1+) + (5+) + 4(2-) = 1-
1+ 5+ 2-
-
H2PO4

3. Cuando no se conoce el nmero de oxidacin con el que un elemento se est combinando en

un compuesto o en un in, se coloca la letra X encima del elemento desconocido, as: Para el
S en H2SO4:
2+ X + 8- = 0
2(1+) + (X) + 4(2-) = 0
1+ x + 2-
H2SO4

Luego se despeja X y este resultado es el estado de oxidacin para el azufre

REGLAS PARA ESCRIBIR FORMULAS

1. Se aplica el Principio de la electrovalencia. Cargas de distinto signo se atraen.

Ejemplos:
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 1+ 1- 1+ 1- 1+ 1- 2+ 2- 2+ 2-
NaCl HCl KBr MgO NiO

2. Se coloca primero el elemento con carga positiva, luego el elemento con carga negativa.
Ejemplos:
1+ 1- 1+ 1- 1+1- 2+ 2- 2+ 2-
NaF HCl KBr CaO NiO

3. Cuando dos elementos que componen una formula tienen la misma valencia, no hay necesidad
de escribir subndices.
Ejemplos:
MgO CaO KCl FeS

4. Cuando en los compuestos binarios la valencia de los elementos es diferente, el nmero que
representa la valencia de uno de los elementos de la frmula se coloca en la parte inferior
derecha del otro elemento y viceversa (Regla de cruz). O tambin puede entenderse como
escribir cruzado el nmero de oxidacin de los elementos en la frmula.

Ejemplo:

a) Al2O3: Al valencia 3, O valencia 2

# de oxidacin 3+ # de oxidacin 2-

3+ 2-
Al O

Al2O3

b) Ca2+ + O2- CaO

c) Fe3+ + O2- Fe2O3

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5. Cuando la valencia o el nmero de oxidacin de un elemento es uno (1+) y se
combina con otro elemento cuya valencia es diferente se intercambian las valencias
pero donde corresponde el nmero uno, este no se escribe(Regla de cruz).

Ejemplo:
Fe nmero de oxidacin: 2+, 3+ Cl nmero de oxidacin: 1-
Fe2+ + Cl1- FeCl2
3+ 1-
Fe + Cl FeCl3

USO DE PARENTESIS EN LA ESCRITURA DE FORMULAS QUIMICAS

Al escribir la frmula qumica de un compuesto que contiene un in poliatomico, el in se encierra

entre parntesis seguido de un subndice que indica el nmero de iones poliatomicos presentes.

Esta regla sobre el uso de parntesis debe seguirse invariablemente, a menos que el subndice
sea (1), que no se escribe, en cuyo caso no se necesita parntesis. Por ejemplo, para escribir la
frmula del dicromato de amonio con los iones NH 4+ y Cr2O72- se necesitan dos iones de amonio
por cada in de dicromato a fin de que las cargas sean iguales. Dos iones NH 4+ neutralizan un in
Cr2O72-, as que la frmula es (NH4)2 Cr2O7.

Anlogamente, para escribir la frmula del fosfato de magnesio con los iones Mg 2+ y PO43- se
necesitan tres iones de Mg2+ por cada dos iones de PO43- para conseguir la neutralidad. En este
caso la frmula es Mg3(PO4)2. Observar que el magnesio (un in monoatmico) no se encerr
entre parntesis, en cambio el fosfato (un in poliatomico) se encerr entre parntesis antes de
escribir el subndice.

Al escribir formulas qumicas, no se usan parntesis donde no se necesitan.

1. Los parntesis no se usan a menos que vayan seguidos de un subndice. Por ejemplo:
Ca2+ y SO42-, se escribe correctamente CaSO4 , Ca(SO4)
2. Los iones monoatmicos no se encierran entre parntesis en las frmulas. Por ejemplo:
a) Ca2+ y Cl- , se escribe correctamente CaCl2 y no Ca(Cl)2
b) Al3+ y SO42- , se escribe correctamente Al2(SO4) y no (Al)2(SO4)

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