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Potencial Elctrico de los Metales

Potencial elctrico de algunos metales en agua salada a 25C

Potencial elctrico V

Sodio -2.71

Magnesio -2.38

Aluminio -1.67

Manganeso -1.05

Zinc -0.76

Cromo -0.71

Hierro -0.44

Cadmio -0.40

Nquel -0.25

Estao -0.14

Plomo -0.13

Hidrgeno 0

Cobre +0.35

Plata +0.80

Mercurio +0.85

Ya hemos visto que el fenmeno de corrosin ms importante es el de tipo elctrico. Es ms


con el uso de los modernos metales prcticamente todas las corrosiones que hay que
combatir en la nutica son de este tipo.

Cuando dos metales estn en contacto a travs de un lquido se produce una corrosin
galvnica o electroltica. El grado de corrosin depende fundamentalmente de la diferencia
de potencial elctrico existente entre los dos metales en contacto.

Cuanto ms bajo (negativo) sea el potencial de un metal, ms fcilmente resultara corrodo;


del mismo modo cuando mayor sea la diferencia de potencial entre los dos metales en
contacto, tanto mayor ser la corrosin galvnica producida entre ambos, siempre en
perjuicio del de menor potencial.

La tabla que acompaa este texto indica el potencial elctrico de los metales de mayor
inters, que es el que presentan cuando estn sumergidos en agua salada a temperatura de
25 C .

Transcripcin de Corrosin Electroqumica


Corrosin Electroqumica
Es un proceso espontneo e denota la existencia de una zona
andica ( la que sufre la corrosin), una zona catdica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres
elementos, adems de una buena unin elctrica entre
nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda
tener lugar.
Celdas Electroqumica
Es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a partir de
reacciones qumicas (o bien, producir reacciones qumicas a travs de
la introduccin de energa elctrica, cuando se est cargando la
celda).
Tipos
Celda Galvnica
Transforma una reaccin qumica espontnea en una corriente
elctrica, como pilas y bateras.

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la


semicelda catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico,
conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin,
hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los
electrones entran as en la semicelda catdica, produciendose en ella
la reduccin.
Celda Electroltica
Transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de
oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo.

En la celda electroltica la batera otra fuente de corriente, empuja los


electrones hacia el ctodo, por lo que ste tiene signo negativo (-) y
los toma del nodo, por lo que ste es positivo (+).
Componentes de una Celda Electroqumica
NODO
Es un electrodo en el se produce una reaccin de oxidacin, mediante
la cual un material, al perder electrones incrementa su estado de
oxidacin.
CTODO
Es un electrodo con carga negativa que sufre una reaccin de
reduccin, mediante la cual un material reduce su estado de
oxidacin al recibir electrones.
PUENTE SALINO
Es un dispositivo que se coloca entre las dos semiceldas de una celda
electroqumica o pila galvnicas. El puente salino contiene un
electrolito inerte respecto de la reaccin de xido reduccin que
ocurre en la celda, y cumple la funcin de conectar elctricamente las
dos semiceldas. El puente salino tambin contiene, la neutralidad
elctrica en cada semicelda.
VOLTMETRO
Es aquel aparato o dispositivo que se utiliza a fin de medir, de manera
directa o indirecta, la diferencia de potencial entre dos puntos de un
circuito elctrico.
El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos
semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los electrodos. El
voltmetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de
corriente es insignificante. Cuando un dispositivo como un motor
elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las
reacciones redox se producen en ambas semipilas.
ELECTROLITO
Medio lquido que debe estar en contacto con el nodo como con el
ctodo.

El electrolito es conductor, por tanto cierra el circuito. As ste


proporciona el medio para que los iones metlicos salgan de la
superficie del nodo y sean aceptados por el ctodo.
En la figura se muestra una celda galvnica en la que hay un vaso
que contiene una disolucin de sulfato de zinc y una barra de zinc
metlico y otro vaso con una disolucin de cobre con una barra de
cobre. Ambas disoluciones estn conectadas por un puente salino que
es un tubo en forma de U invertida que contiene un electrolito
(generalmente KCl) y las barras metlicas que conectan con un
conductor metlico. Cuando se conectan ambas varillas se observa
que una reaccin qumica tiene lugar. La varilla de zinc comienza a
disolverse y se deposita cobre metlico sobre la varilla. Los procesos
que tiene lugar son:
En el vaso con zinc: ; se oxida el zinc metlico.
En el vaso con cobre: se reduce el cobre.
Se trata de dos semirreaciones, la primera de oxidacin y la segunda
de reduccin. Los electrones fluyen por el circuito externo desde la
varilla de zinc que es el nodo hasta la de cobre que es el ctodo. El
proceso global es:
La funcin del puente salino es evitar la acumulacin de carga en
cualquiera de los compartimentos, permitiendo que los iones difundan
a travs de l. No interviene en la reaccin pero su presencia es
necesaria para que la celda funcione. Esta disposicin nos permite
introducir algunos trminos utilizados en electroqumica:
Un conductor metlico que permite conectar un circuito externo con
una disolucin se conoce como electrodo, y el dispositivo de un metal
M sumergido en una disolucin de sus iones M n+ se denomina
semicelda o semiclula.
Se establece un equilibrio:
Donde el proceso hacia la derecha es la reduccin y hacia la izquierda
es la oxidacin. En el que se manifiesta la tendencia de un elemento a
captar o ceder electrones, con lo cual aparecer una ligera carga
positiva o negativa en el electrodo segn se est propiciando una
reduccin o una oxidacin. El resultado es el flujo de electrones de un
electrodo a otro, desde el que tiene una determinada densidad de
carga elctrica negativa a otro con una densidad de carga elctrica
negativa inferior.

PROPIEDADES DE UN MATERIAL ANDICO


1) Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo
como para polarizar la estructura de acero (que es el metal que
normalmente se protege) a -0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe
ser excesivamente negativo ya que eso motivara un gasto
innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin puede
estar comprendido entre - 0.95 V y - 1.7 V.
2) Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia
pequea a la polarizacin, no debe desarrollar pelculas pasivantes
protectoras y debe tener un elevado sobrepotencial para la formacin
de hidrgeno.
3) El metal debe tener un elevado rendimiento elctrico, expresado
en amperes-hora por kg. de material (Ah/kg.) lo que constituye su
capacidad de drenaje de corriente.
4) En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser
uniforme.
5) El metal debe ser de fcil adquisicin y deber de poderse fundir
en diferentes formas y tamaos.
6) El metal deber tener un costo razonable, de modo que en
conjuncin con las caractersticas electroqumicas correctas, pueda
lograrse una proteccin a un costo bajo por ampere-ao.

Estas exigencias ponen de manifiesto que solamente el zinc, el


magnesio y el aluminio y sus respectivas aleaciones pueden ser
consideradas como materiales para ser utilizados prcticamente
como nodos de sacrificio.
CIRCULACIN DE LA CORRIENTE
POTENCIAL DE LA CELDA
La electricidad se transporta en una celda a travs de 3 mecanismos:
a. Conduccin por los electrones en el electrodo.
b. Conduccin inica. Los cationes (cargas positivas) y aniones
(cargas negativas) transportan electricidad por el interior de la celda.
c. Acoplamiento de la conduccin inica en la disolucin con la
conduccin de los electrones en los electrodos. Son las reacciones de
oxidacin-reduccin que se producen.
La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una
diferencia de energa potencial entre los dos electrodos. El potencial
de la celda o fuerza electromotriz (fem) que aparece reflejado en el
voltmetro se obtiene de:
Epila = Ectodo- Enodo
Hay que tener en cuenta que no podemos medir los potenciales
absolutos, con los instrumentos de medida de voltaje slo podemos
medir diferencia de potencial.

PROTECCIN CATDICA
La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que
est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en
que cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos
para transportar petrleo, productos terminados, agua; as como para
tanques de almacenamientos, cables elctricos y telefnicos
enterrados y otras instalaciones importantes.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como
acero, cobre, plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los
suelos y, en casi todos los medios acuosos. De igual manera, se
puede eliminar el agrietamiento por corrosin bajo tensiones por
corrosin, corrosin intergranular, picaduras o tanques generalizados.
Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto
a proteger y del elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en
contacto elctrico e inmerso en un elctrolito.

En la figura se muestra un sistema de proteccin catdica por


corriente impresa

Debido a las altas corrientes involucradas en muchos sistemas de


agua marina, no es inusual utilizar sistemas de corriente impresa. Los
sistemas de corriente impresa utilizan una clase de nodos que no se
disuelven fcilmente en iones metlicos, sino que mantienen una
reaccin alternativa: la oxidacin de los iones de cloruro disueltos.
La proteccin catdica previene la corrosin al convertir todos los
sitios andicos (activos) de la superficie metlica en sitios catdicos
(pasivos) mediante el suministro de corriente elctrica (o electrones
libres) desde una fuente alterna.

Generalmente esto toma la forma de nodos galvnicos que son ms


activos que el acero. Este mtodo tambin se conoce como sistema
de proteccin catdica por nodos de sacrificio, ya que los nodos
galvnicos se sacrifican a s mismos para proteger el acero estructural
o la tubera de la corrosin.
Cmo la proteccin catdica detiene la corrosin?
Fundamento de la proteccin catdica
La proteccin catdica realiza exactamente lo expuesto forzando la
corriente de una fuente externa, sobre toda la superficie de la
estructura.
Mientras que la cantidad de corriente que fluye, sea ajustada
apropiadamente venciendo la corriente de corrosin y, descargndose
desde todas las reas andicas, existir un flujo neto de corriente
sobre la superficie, llegando a ser toda la superficie un ctodo.
Para que la corriente sea forzada sobre la estructura, es necesario
que la diferencia de potencial del sistema aplicado sea mayor que la
diferencia de potencial de las microceldas de corrosin originales.
La proteccin catdica funciona gracias a la descarga de corriente
desde una cama de nodos hacia tierra y dichos materiales estn
sujetos a corrosin, por lo que es deseable que dichos materiales se
desgasten (se corroan)a menores velocidades que los materiales que
protegemos.

Polarizacin catdica.
La proteccin catdica no elimina la corrosin, ste remueve la
corrosin de la estructura a ser protegida y la concentra en un punto
donde se descarga la corriente.
Para su funcionamiento prctico requiere de un electrodo auxiliar
(nodo), una fuente de corriente continua cuyo terminal positivo se
conecta al electrodo auxiliar y el terminal negativo a la estructura a
proteger, fluyendo la corriente desde el electrodo a travs del
electrlito llegando a la estructura.
Influyen en los detalles de diseo y construccin parmetro de
geometra y tamao de la estructura y de los nodos, la resistividad
del medio electrlito, la fuente de corriente, etc.
La proteccin andica est fundamentada en la pasivacin de un
metal andico cuando se le somete a un potencial ms positivo que el
de E0 de corrosin. Para ciertos metales y electrolitos sucede que al
aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidacin hasta
alcanzar una intensidad mxima imax. A partir de este punto y para
pequeos incrementos de E la densidad de corriente disminuye hasta
la i pasiva, que indica unos bajos valores de corrosin. Este bajo nivel
de oxidacin se mantiene para valores de la tensin mayores a Epp,
pero no tanto para llegar a la destruccin de la capa pasiva,
transpasiva.
Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleacin son
seleccionados, de acuerdo con la tabla de iones que los pasivan
formando una pelcula pasiva protectora en la superficie. As el acero
puede protegerse andicamente por los iones sulfrico, fosfrico o
lcalis; pero no con los iones cloro. Sin embargo el titanio puede
protegerse por los iones cloro.
La proteccin andica se aplica a aleaciones que se pasivan con
rapidez para pequeas densidades de corriente.
Proteccin andica.

Velocidad de la corrosin
Corriente elctrica y conductores
Cuando un conductor elctrico, como un cable metlico, est conectado a dos
objetos que tienen distinto potencial, la carga elctrica fluye a travs del
conductor. Este flujo se denomina corriente elctrica. La carga es una
propiedad de la materia y solamente hay corriente elctrica si hay partculas
cargadas que se mueven. En la mayora de los metales la carga que se mueve
son electrones. En las disoluciones acuosas de cidos, bases y sales, y en las
sales fundidas, las partculas cargadas son iones.

La carga elctrica se conserva en todos los procesos. Cuando las partculas


cargadas se mueven de un objeto a otro, o bien las cargas de los objetos
cambian de modo que los aumentos de carga en uno compensan la
disminucin en el otro, o bien hay otro conductor en que las cargas se mueven
de manera opuesta que en el primero, compensando de ese modo las cargas
totales. En la inmensa mayora de los dispositivos elctricos esto es lo que
sucede, porque hay un circuito, de modo que la batera mueve las cargas por
fuera de ella, y las cargas se mueven en su interior, cancelando as los cambios
de carga netos.

En el contacto entre un conductor metlico y uno inico se produce un cambio


en los portadores de carga cuando pasa corriente. Los electrones deben entrar
o salir del conductor metlico. Si entran, proceden de los iones de la
disolucin, si salen, pasan los iones de la disolucin. El conductor en estas
condiciones se denomina electrodo. Como la carga no se crea ni se destruye,
si en algn lugar salen electrones del metal hasta los iones, en alguna parte
debe sucecer que los electrones pasen de los iones a un conductor metlico.
Por tanto los electrodos siempre funcionan por pares. En uno los electrones
pasan del metal a los iones. Este electrodo se denomina ctodo y en l se dice
que sucede una reduccin (los iones ganan electrones). En el otro electrodo
los iones pierden electrones que pasan al conductor.Este electrodo se
denomina nodo. En el nodo ocurre una oxidacin (los iones pierden
electrones).
3 pasivacion del metal
PASIVADO, UN PROCESO
CONTROLADO PARA RESTAURAR LA
RESISTENCIA A LA CORROSIN
Publicado el enero 08, 2015 por guille en Blog IMINOX

El estado normal de las superficies del acero inoxidable se conoce


como estado pasivo y se debe a que posee una capa pasiva
compuesta por un xido rico en cromo que se forma espontneamente en
su superficie cuando estn limpios y expuestos a un entorno con
suficiente oxgeno.

La capa pasiva aumenta de grosor durante cierto tiempo despus de su


formacin inicial. Ciertas condiciones naturales como por ejemplo, el
contacto con el aire o con agua aireada, crearn y mantendrn la
condicin pasiva de la superficie frente a la corrosin. La resistencia a la
corrosin de los aceros inoxidables se debe a esta capa pasiva, ya que
posee la propiedad de autoregenerarse.
En otros metales, el proceso de pasivacin o pasivado se logra aplicando
una capa protectora externa a la superficie del metal con el fin de
aislarlo (lo enmascara en contra de la accin de agentes externos). En el
caso del acero inoxidable, no requiere ningn recubrimiento o proteccin
porque ya posee una capa protectora, su capa pasiva.

Sin embargo, dependiendo del tipo de inoxidable, habr ciertas


condiciones de trabajo o de dao en donde pueda perderse el estado
pasivo y no pueda autorregenerarse, dando por resultado la posibilidad
de que se produzca la corrosin. Por ejemplo, esto podra suceder en
pequeas zonas que no estn expuestas al oxgeno o en uniones
mecnicas, o en soldaduras mal acabadas que pueden presentar
cavidades o picaduras.

Existen dos tipos de pasivado de acuerdo con el contenido del acido


principal utilizado en la concentracin qumica: pasivado ntrico y
pasivado ctrico. El ntrico es el ms utilizado y el ctrico es considerado
un proceso ms ecolgico. Existen tres mtodos de pasivacin:

Mtodo de Saturacin:1 consiste en llenar un recipiente con los cidos


requeridos, bajo las condiciones especficas requeridas para dejar la
pieza de inoxidable durante el tiempo que sea necesario.

Mtodo de Impregnacin:1 no requiere una gran cantidad de productos


qumicos ya que la preparacin se realiza a travs de la aplicacin de
una pasta a base de silicatos.
Imagen tomada de http://www.vernet.com.mx/Pasivado%202.htm

1
Mtodo Dinmico: se usa para la pasivacin de tuberas instaladas y
consiste en preparar en un recipiente los productos para el pasivado y
hacerlo circular a travs de las tuberas por medio de una bomba,
controlando el tiempo de aplicacin y la temperatura que se alcanza en
el retorno. Tambin debe ser practicada por personal capacitado en este
mtodo.

Independientemente del mtodo a emplear, debe ser realizado por


personal preparado para el manejo seguro de los productos empleados,
con conocimiento de la tcnica de aplicacin y con el equipo de
proteccin personal que garantice su seguridad.
De igual forma, es importante considerar que antes de realizar los
tratamientos de pasivado, se debe asegurar que las superficies del acero
inoxidable estn libres de cualquier cascarilla de xido y sin manchas de
termocoloracin, as como estar limpias (sin contaminacin orgnica,
lubricantes de mquinas, aceites o grasas) para que el proceso sea
efectivo, particularmente en aplicacin por inmersin (saturacin).

Los trabajos de pasivado por cido ntrico debern realizarse por


fabricantes o especialistas del acero inoxidable. Este proceso es
potencialmente peligroso y es crtico para garantizar la obtencin de
acabados resistentes a la corrosin satisfactorios.

Las Normas ASTM A380 Y ASTM A967 cubren una gama amplia de
procesos de limpieza, descascarillado y pasivado de piezas, equipos y
sistemas de acero inoxidable, as como especificaciones de tratamientos
de pasivado qumico de piezas de acero inoxidable.

https://www.youtube.com/watch?v=KA_qOXUwHsc historias

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