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ELEMENTOS REPRESENTATIVOS DEL GRUPO ns* np* Fate’ rupo de clementos etd constitudo por el nitrogend, (sf, arsénico, antimonio y bimuto, qu presentan en comin, al fener una con ‘Hturlon elecurnich externa del tipo ns? p?, como sure del siguiente {iSaol, stendisndo& us respectivos nimeros atémics: N(@= 7: 1 229 P= 15): st 20 2p 39°39 ‘As (= 33): 19 258296 38) 3p 348 4384? $b (2 = 51) 1° 26? 296 35°3p634"% A? ApH Ap! 5°? Bitz 83): Ist 28 2pt 39° 30434 4s? 4pt 44" A So Sp" 6G” ‘De acerdo a estas configuraciones, pueden set dstinguids dos gr ‘pos de sementon uo, constiuido par el nitrogen y el fsforo, presen PRs capa externa, wn confguracon cletrdnica que corerponde & flor yates nobles el lio y ol nen, respestivamente) los otros elementos, et eae au cpa inhediata adyacent, presentan orbitales DY dy (js en todos Tos caus, so eneventran completos "Todos estos elementos resltan ser bastantescomiunesy conocido Su abundancia, en la corte terete, coresponde a las siguientes cifras: itrégeno sii seeevesess 0,046 Featoro f Sane SN outs & rsa sabieiabeliad aaa * ofp00s. ‘Anviwonio 00022 Tair OO Biemto gi 331 090002 wr EL mis abundant de todo eos, ee, fsforo, ave osups, por fs bot TO guten coven tenon: nm OPH POE Sin embargo, eds ami ela te el nitbgen,euya propor voumiae kinder sie eerste En la table que se reproduce continuacén, se seal algunas pro- era) ose uum weg | se | BBE [he aanscy | exon Not: my w @ @ a 6) foro blanco ‘Anni o aniimonio metdico foro violets, ‘Artic oan email Poeforo near. Propledades generates em este grupo de ckmentor, ce advierteclaramente el trnsito gradual de prepisdaden posarido de un elemento de eaactrtticas t(igamsnts arora felaleogeno), uno que ve comport como etl cismuto) A todos estos elemento, ls fltan tres electrones ens cas extst) (Gas paca adit os ett de gases nobles ‘Todo ello rquler de a preseta de elementos dic my bajos potenlales de jonizacim, rt Pre ige tones Wvalates neptivos, cosn que sto pus presenta rormreenos formwido algunos niTurOs, y-en-anusio menor ssi eb Testor isposicion de altas electrons y dea Por otra parte, a cuernarequerida para la prise hs sino ele {ones de at tapas extn Mes considerable, no pudierlo, ven weer (ay formar locs pets ‘Sin embary,y al ial que Lo que sucede con ots ps de cle mena protester Ts esetrones dl orbital p, sin consul Tones tives sl allo puete sy tne en fs elementos mis 2 antimony ct bm, con an elemento de ala cketntr wl, 0 fossa ior “Todos los pueden formar hidruros. de tipo MH, con etnies teens qs dosrecen del nitrgeno aD, ‘Aimisno, 2 mda que ve deelende ene] grupo de clement, sue combiniclonet’ hirogenadas modifean sus chacter(ties quimicas Ts ax como el NH» se comport como una base de Lowi tual Ave hontai (PH, aungue éta os roueho mis dcbil que to primers UiSatan samonfaco puede formar sales de amanio tno, on los hid. Mido como’ con os oxodsidor, Is fosfaming Alo fonnard compstos \ de fesfonlo con lor hirdcidos, por efemplo el Cl, ue en agua sare (tarts ls mann le otnoron SRY es can Us ropa kas) gee bias somporamiens R iaeactng “Todos los forman trifxides, que respond a fs saints fn Jas: NGOs, PuOe, ts Or, 840s ¥ BI, Oy. Mientras los dos. ‘xidos dldos (verdadros hi ros presntan un eoniportariento de tpn atidos dl Scio nitroso ortofosoruso, rer faatiumente, cl AssO, ¥'86,0,, pueden ser consideraloscomoan{to Ii, 0, es un Oxi ino ‘ont ‘También, on todos lo caos, ests elementos Forman Gxidos penta lentes: NOs, Ps Oye, AK Oj, 80; 02 Bis Os, 5 ‘Los tes primeros son muy slubles en ag, en aque forman,e pre mero de elos, or N30,, feido nftrio (HINO), Sido fuerte; ido ola sal Bice del elemento dl tipo ns np MX, + HO + MOHD Xs + HX M(OH)X, + 1,0 + M (OH), X + HX MOH, X+ 1,0 + M(H, + HX Con respecto a Ia formacién de pentahaluros, podemosestablecer a ‘unas condilones generals, ales como las siguientes EL ntrdgen0_no forma ningin derivado pentahlogenado, lo que se justficaatendiendo a la configuaeion cleciénica de ete’ elemento ‘No han sido obtenios nigin pentayoduro de estos clementos. EL me- nor potencial redox del tema youo-yoduro, determinarfa k oxiacion patel delyoduiro por acsién del elemento. pentavalente. de grupo step 1 bismuto solo forma BiF,, atribuyéndose la inexistenca de penta- oruro, pentabromuro y pentayaduro de bismuto, al fuerte cardter ox dante del Birnuto pentavalente Los dervados pentahalogenados del P (PF, PCI, y PB), presentan corcterfstisaditinas, Mientras el primero de ellos, cP un as ae Nerve a~84,6" C, ‘con gran estblidad térmica, los restantes son s6idos que suffendescom posiiin al rer ealentados, con formacion de los rexpestvostihlurot Ialosenos. 1 asnico y el antinonio formar, en condiciones adecuads, los res- pectvos pentacloruros: ACI, y SOC, idemds, claro es de ASF SOF, ‘Luogo do esta brow descrpein de les propiedades generales que co- rresponden 3 los elementos de este grupo, incaremos el estudio particular 4e tada una de sus sustanchas simples, fo que haremos agrupadas del tulente modo: en una primera pare, se ha de consider el nitropeno: en Sna senda, el osforor Gralmente, y en forma conunta, ean de dss rrolarel aséaico, el antimonio ye bsmuc, ‘Nameros de oxidacin del nitrogen El ntrdgeno.puede prosentar nimeros de oxidicon que van desde Bats 191 to, lpn Ht +4 Noy: om 2, ene, | ln +3 +21 0 Ties ENSbing — HaBOs af Se Sea 0 = 1} Nikon eh NITROGENO 1. Antecedenteshistricos D, Rutherford, utmico esac, x conierado como epimers haber obtenido este elem: late 17a fea Fy tar obtnio ete deni en lato 1773 minds suigeeee ae er sntnca liens onda, tas como a fatroy Cease Productos de la combustiin, con una solucién alcalin, Henry Catenish, con antroiad, ya hab loprado ‘oon mee Aeualmente los nombre eae Fc de Scheele y Pieuey aparece vn ‘sta sustancia simple denominads Foal ‘on clara alusién a que'no mantiene la 2. Estado natural 7 Yo ha sido tefilado, at comienzo de exte capitulo, a proporsign en ate elemento se encuentra en la cortez teresre,sendo sv gran por igje en el age, uno de wo aspoctos dsirbutivos ms importantes asi que, considera el ste seco, la siguiente composicon media ‘volumetric sea su ampliaproponderanla en ese sentido: Nitrogeno - A 7803. Oxiseno = 6 2099 & AIRE cigs Tea 8 Dybxlda de carbone 200. Sopa 8. a eerie a TE opos s eto 2 as © Kripton ‘000011 Xeno 32 poa0as w Combiaado, aparece como NaNO,, en el mineral denominado “Wk tro de Chile", NaNO, Chet slice setnds contienen elon NH Su importancia blige ss consileable, sobre too teniendo en cuenta que se trata de uno de ls clese on que forma parte de as noe la de ls proednas, en una proporcidn que puede se estimada, eh pro ‘edo, deb orden del 164. 2, Propledades isis Le moléeuis de nitrépeno presenta una extrudinaiaextabilldad, con una eneria de enlace considerable: 946,0 KJ mol Fl da origen «wna moléeul con unions fu reactive [Ass laenereta de social dal nitrogeno, es levada: stable y poco Nye 2N AM, = + 961,84 mot" a cistaneia nteratomica es Je 0,11 nm ritrgeno natural est formado por dos tipos de s6topos: *N y r una reaeign que, expresada en numero de Stomos, es de 272 I El istopo 15, uliado frecuentemente como stomo “tazador” no radioactive, g 193 Moléeula e nitrégeno En este caso cada tomo aport einco electrons, vale det que rolGeul de nitrogeno en los nites energticos de fos orbitales molest Tiree hay Que ublear dee eleetones a ‘ : 8 i ‘ | * | ; a a ae MOLECULA DEN, En condiciones normale ecomporta como un as incolor, ce insipido, ‘us puntos de ebllcin y de fusin, dads al comienzo del sent on tbiad Ge 9 om enon i ean ironed ‘solo 23 em? o 4. Obteneion 2) Métodonindostines 4) A partir dl air Liquide. 8u més importante método de obten- on 6s por detain fraclonala del are gui. Su_punto de ebullicién, de -195,8" Ces Inferior al del ox! (€143,0"C), permitiando, en consecuencia, que se evaporepreferent En el capitulo correspondiente al oxigen, ha sido desrrollaa su enon 1) Combustin de hidrocatburos con air Este método, wunque . no proguce nitvogeno puro, & gualmente mencionado, en razon de due ey muchas snteis de amon{aco, ula el ritrogenoimpuro prosedente {beste proces. CConsste en someter combustion agin hidrocaburo, por ejemplo i metano,retenendomeposterionmente el di6xid0 de carbono producido, | Conjuntasente con el agua formada El nitebneno, que no participa en la combustin, es utiliza para a ulterior sinteds quimien, en rn de que las impurezas que lo acompa- ‘an (ses aobls, entre otras), no interiern ene proces, 1) Método de toratorio 1) Descompasiciin térmica det nitto de amonio, Por calents i comeentrade de neto de amonlo, se produce ls ton tra, con Tormacion de nitrogen dealt gat NHNO, + 21,0 +N, En lugar de proceder a ealentar una slucion de nitsito de amono, ‘puede haces con tuna solveln de nite de sodo y cloruro de amonio, 1b). Separacién del oxigeno del aire por medios quimicos, Presen- tan, prtctieamente, el misma fundamento que el proseto Industrial des- enptoen ay ‘Se hace pasar una corriente de air + través de alguna sustanci que ieaccione con'eloxtgeno, ya sea fiéndolo,o produciendo hugo unt sue | fancia ue sea fdeiimente spare ea or elemplo, por passe de unt corriente de aire seo sobre curbono calentado al rio. Se obtendré-una mezeia de dioxide de carbon y nitroeeno, sepantt dose et prmeto por absooin a aves de una glue alcalina 4Ny +0, +C + 4N, + CO, En iugar de curbono, puede se ulizado.cobre fnamente iviido, calentado alas De todos modos, estos métodor trindan nitrégeno impurifialo, imei de los cass, slo con eaves nobles 9s . Propledadesquinicas ae eed teonepativos) pueden ser divdidos en tet grupos” idnicos, eovalentes c Inertia = ‘itrurs iSnicos. Son compuestos que renultan dervados det fon nitruro N= Forman este tipo de combinaciones el Li y Jos males alealinos terres, obteniendore por pase de une crsente denitrOgeno pure sobre Joe comrespondientes metals, calentados a temperatraselevadas Ny +6Li > 2LuN ‘evcciOn lent a temperatura ambiente, se produce répidamente a 250°C), Ny +3Me > MeN ‘resesidn fuertemente exotémmica, que trinscure répidamente ‘temperature de orden de 500" C) “También pueden ser obtendos por resesin cn caliente, entree amo- lacy el meta Se forma, en primer témino, una amid, a que lego, por un proce 40 de "esamonactdn", produce el respectivo ntut 2NH, +2 + 2LINM + SLINH, + LiN-+2NH, ‘A igual que los restantescompuestos iinicos, se trata de slidos, de alto punto de fusion, Por acidn del agua se hidroliaan féilments,produciendo amoniaco ‘hidréuido del metal correspondiente UX 4 21h0 + NH +310") Nitros covalent, Se aitinguen dos tps de nitaros covalent volte no voles Entre estos ultimos, se pueden citar los nitrars de boro, alumni y silici, obtenidos por unin de fos respectivos lens a alas temperati- [Responden a una definida racion estequiométrca, tales como BN, SiNa,AIN, PAN ete, ‘Los nitrurs del grupo de elementos my tales como ol BN y AI, rltalaan' en erructurae isommorf con let que presnta cl carbono 196 7 Es asf que e]BN presenta ana forma cistlina que se aemeia al grat to, y otra ala del dlzmante, ichuso en la dure caraetristca de date Estoraltruros,ademds de Is gran dureza que Los ca tan elerador puntos defsldn y und alta establidad tenia, nie los compuestos volities que forma el nitégeno mediante ‘unionescoralentes, pueden ser citadas as combinaciones con el hidrogen, loro, tory earbone, Las primeras de ells, serén consderacas en ol presente eapfulo [Nitruos interstices. Estos compuestosresultan de a combinacion el nitedgono con fo elementos de trasiién que critalzan en estruct~ tas albicas,con huecos actaédrens de tamafoniientemente grandes 1 peti el alojamiento de los dlomos de nitrogeno. Con fos chimentos de transii6n en que al formula general decom figuracidn sletrénca ns? (n-1) 0 Hos orbitals d presentan de Ia 3 ‘fects, todas os hueos se lenan oon dtomos de nitrogen, originando hts que responden ala formula MN (N puede ser: Se, 1a, Ce, Tl, 2, TeV. Nb, a terra, prevem 1 otros casos, sola mia fa euarta pate de os huecos otal om oeupados, esullando en consceuenci, compuesto que fespoulen win formulas M,Nvo M,N. Ente los eempios que eaen dentro de ete trupo, pueden ser citados: W,N, FeaN, Mag, ee ‘Todos los ntruos interstices, son preparados calentando el metal «8 temporaturasclovadas,comprencidas entre 1100 a 1200% C, finarente ‘vidios, en corrente de nitrogen. Presentan muchas de las propiedades de Ios hidruro y borutos co- rrespondentes, con puntos de fustn que superan al del meta, con una ‘urea muy elevada, conductividad y blo melee, ¥ aran ineela Ute Para elemplifea agunss de estas propiedade, baste decir que el TIN, por eemplo, preseta un punto de fusion de 3220" C, can una durea e essa de Mots, comprendida ents 8 y 9. LVN tenen un punto de fusion de 2570° C,y una durezs que en la scala dé Mohs, ett eormprendida entre 9 y 10, Entre as aplicaciones pricticas de estos altruos, podemos citar qe ‘un procedimiento pars cl enuresimiento superficial del hero, a fla ‘en laformacién de una pelicula de ntruro de hiro, ‘Combinaciones cone! hidrgen Estrictamente, corresponden sealar tes combinaciones bina del lor rlttgano con el hidrogeno: NH, (amoniaco): HyNV-NH, (hidracna) y TIN, (cio hidrazoico). ‘También vinculado a ellos, deseribiremos en esta seecién, la hidrox- famina, HONE, ‘Amoniaco:_Es la més importante combinacitn hidrogenada del nc ‘woes. ‘Se presenta, en condiciones normale, como un gas incoloro, de olor ‘muy caracterstico eiritante. Féciimente lcuable por comprsion.o_enfiamlento. Su punto de cbuliion eoresponde a ~83,4"C,siendo sa punto de fusion de 77,7 C. Los tre stomos de hidrégenos son equialentes, con una distancia entre dtomos de nitrogeno ¢ geno (ND, de 0,10 nin, un Slo ue HN =H de 106," Se trata de una moléoula deforma piramidl, pola. Los tres tomos de hidrégeno ocupan It bise, con uniones entre NH. tipo ¢, mientras qe el par de elctrones no compartivos expan sb vrtice dea pirdmide te par de electrones no compartidos es atrafdo por el micleo ve, ‘tomo ide 'nitrogena, 4 diferencia del de Tor pres eonstiuldos por lox Stomos compartidos’ de nitrégeno-hidrégeno, gucestin sometidon Tox ‘imps de do niceos La densidad clectrniea se concentra cera del ndcleo centile ‘endo ‘un mayor efecto de repulsion que Tos ares de elctronesenlaza- tes, dterninando que los angulos de ealace iendan a cers, Es asi que, ene eso del amontaco, el dngulo corresponde a alr ya sitado de 106,6, mientras que en el fon amenio (NH), en que ya dos bate et par de lectronessoltaro, el dngulo correspond al que deter run tetraedro rout, de 109" 28" En todos fos tisaluros de este grupo de elementos, constituldos por oP, As, Sb'y Bi, ademds del nitrogeno, se presenta esta stuaion, ob- {enidndese alos comprendidos entre 97 y 108" Iwalmonte, ese par de eletrones no compartidos,determinan en la ‘moka de NH, un Carter polar, de 1,48 D. Tata eprvctura del amonfaco, indica su faiiad de condensis: ath. "M44" ©) dando ongen un guido de ran poderdisolvente, co ‘laue pad sor dieltoe hat los metals alealinos y aleaines treo. [A igual que el agua, presenta una fonizsi6n, que puede ae repre tad dl siguiente modo: 2NH, © NIE + NI INHSVINH] = K = 15 1077 33" ©. Se tata, por Io tanto, de un dislventeinonizate, al igual que of spss, pero en razon de posser Una constante dielétrica'menor (22), ln lenient de as sales rsa ser interior. La disoucion det sodio (como asf a de otros metals alealinos, amonitco Iiquido dan whitones color azul It que por evaporasin taidadora en un medio Garente de on‘geno yagi, vuelve a regenera etal, Se admite que, en estas soluciones, el metal alclino est dtoeao fn ones + 1, y electrons, cormportindose, respectivarents, como catio» nosy eletrone slvatados M+ +) NE (> Myre + 89m) La soubilidad de las sales en amonfaco, es diferente aa que preser> tan enagia. En algunos casos se observan netoscaracteres diferenciles, ‘As, por ejemplo, mientras que el AgCl y el AgDr rsultan ser soe a ‘es, ef CaCl y et Bal, son muy poco soubles, Precismente, un cons portamiento opuest lave tenn dichas sales on meio atos _ As{ por ejemplo, tratando una soluein de Ba(NO3)s en amontaco uuido, con una de AgCl se produce un precipitado, en dicho medio, de scl, Ba(NO,), +2 AgCl + 2.AgNO, + BACs ‘También, en simiitud a 1o que oourre en medio aovos, en el que chat sales critalzan con agua, en disolulones en amontace liquid, chas sles crstalizan con moséalas de NH, = 4 las polrdades que presentan tanto las moléculas de My como Ia de Hi, sb comprende ia alaslubliad que el primer ado gaeoso,presenta-en est dsoleni, Es asf que a una atmstera de ‘sign, O° C, un volumen de agua disusve 1148 volimenc de amontt- -dkhinuyend esta relacin, 2739 voldmenes,cwando la tempers ie ‘we20"C. Estas solciones presentan un comportamieto bisco, lo que svele ‘xplieado en base alas sguenteseaceiones de equlibnio Ny + HO # Niu 4 OIF NH.OH # NH. + o1F {Laconstante de equlibrio para este iltimo proceso, es igual 1,8 x 10% Cuando el amonfaco es neutralado por un dio, se obtienen sales, Je amonio, que presenta el fon tetradvico NI, come fue eomentado en os pdrafos precedents, Sus soluciones, de acuerdo It hidrdlss que present sracteriteas Sida [NIG +H,0 © NOH 4 HY raniestan La constante de hiroliss sual a 5,5 « 10" Reacciona con el oxigeno a alts temperaturs, sgl ls siguientes ANH, +30, + 2N, +3140 ANH, +50, + 4N0 +640 331 KI mot -1.167 kd mot La altima de estas reacciones es may importante para la obtencia Hc! dcido ntreo, como se ver mds adaant, y aunque termodindmica. pcnte ve denesira que tiene menor tendenci producree que lt prime ede eae o, stirrer, con mayer ved, one ode elertovetalizdores, 00 Obtencién 4) ‘Stotesis a parts de sus sostancas simples: (H@+sm wan | aur = 4624 mer Aplicando el principio de Le Chater Braun a sta reaccion qutmica, es evident que el endiento en amonfaco ser favorcido por la acc (dela presiony goardard una rence iver con la temperatura EL utlizar bas temperaturs, si bien umenta ol rendimlento, deter ‘mina que la velocidad deeaccion sea muy lent, lo que la hace econo ‘nlcamenteinconveniente Se busca, por lo tanto, una soluton intermedi, trabajando con tem- peraturs comprendias entre $00 y 600" C, y utlizando catalizadores, Fn tal sentido se utilizan una serie de mele finamente divididos, a fn de Tograr una gran superfice de contacto. Ente ello, ol mas utd ese hero, al que se le incorpoa pequefascantidades de sustancias que actdan como promotores (Mo, Al,Os, Oxides de metalesaeainos, et). En razbn de que fs catalizadores muestran actividad durante un es trecho mapen de temperatura, ls que en general est comprendida entre 400 y 500" C, es el empleo de os catalizadores el que en definitvaimpon- rd temperatura uta. I primer método utlado, fue el de HaberBosch, que uiizaba temperaturas de aproximadamonte $00" C,y presiones de 200 atmesfers. En estas condiciones, el rendimiento tobrico es del 17%, expresado envvolimence. Sin embargo, para alcanzar ete rendiniento, se requlere un tempo de contacto entre’ gases» reaclonary eatalzador, exceivamente pron ‘ado, por lo que ve establece un flujo horario, que origina un renéimiento proximadamente 10%. La sala de reactor est determinada por el amontaco producido, y 1 hidr geno y nitrogen que no han reacionado, Por compresién, fécitmente se retira el amonico, mientras que los restantes gases son eniados nuevamente al restor ‘Ot0s métodos utiian otras condicion de trabajo. Ae, et método de Claude emplea presiones del orden de 1000 aunéeteras, con lo que so lograrendimientos que legan hasta el 30%, Elo determina la naceidad de Ullzar reactores constuidos con sleaiones especialmente prepare les como aceos con alfoscontenidos en Ni, Cry W, y bala proporion de c 201 [Bt método Casale, utiliza condiciones intermedia entre las de Haber osch'y Claode. 800 atmoxferes. El rendimiento es tambien Intered Las materia primas son obtenidat de acuerdo los métodos y8 co mentados en lon capftutos de hidrogeno, y el seferente a obtencon del ritrégeno. ianamida 1b) Apartr de Hacendo paar sobre una masa triturada de earburo de cleo, len. tada Mediante resistencias etrcas a una temperatura de aproximadae {ade GO". una cormiente de nitrogen, de alto grado de purezay de tots fa gu ana ons edn nvo ‘apeo de 40 horas, forma cal eanamida. aC, + Ny + CAEN: +E OM = 2774 KK mot «ia aio cianamida puede ser considerada como It sustitucin dos dot ee tn amid de ado curio, por eaeio: HN ~ CN 0 se: ONSEN), ‘Una wee obtenia la cleo cianamid, ve pulverza bien, y trata con saan pendeha cantidad de ag, para hidratar el CaO residual, y elimina el ‘bre de elo que ain no reaeion6 aC, +210 + CH=CH + Ca(OH) ‘Tratada ta calcio clanamidn gon vapor de agus sobrealentado,s© forma amon{aco, stn ia sgvinteeeuacion ACN, +3 HOA CHOO, + C+ 2 NE Desde el punto de vista econdmico, este proceso para In obtencion tet amontaco, no resulta eeondinico. ‘in cambio, el calcio cianamida resulta ser muy importante como fet- tina. 4) A partic do is aguas amoniacales de ln destilacion de In lla fs un proceso industial, pero naturalmente, de aplicacin limitads ‘os eass que ee dsponga o proces esa materia prima | 1), escomposicion de eles amoniacaes season ata iia, co xa « métogos de Iaboratono, 202 spowcion de unas de amonio, con una bse ronda de eae +210 + 2Nib | Se funda en la deseom mds fe, como pusde sel shi [ aNHct + Ca (OF, + CHCl idacina En form det oxigtno, el itrozene Smonfsco, la hidrcina ws tata de un compuesto que, en coniconcs able 5 COMPoe canta tga que min a 18°C, herve «113° © Se catapa de formacibn ede 30,4413 mol per. 2 pest vor pani tenia serun compuesto reatiamente <0 ven cove de vapor, i distancia entre os simos de USES esa at een a qu resets os tomes de OO- en he fr de perbxigo de hirorene. Se obtiene por oxiacion del amonta0 «te niorondo de soi), por accion del hipoclont de Wd eae pide i prosecusion de Box ily + NaCI + NH,CL-r NOH yt? 2Nlly > NaNNMy = NH&CI ode nidrogeno or pate 4 anslog informacion del rox Ss feel th ‘ademas del ya deseripto orma con el HiTOpen0, cn medio aleatino (olucion le so, en presencia acid: tecrona muy endrpcaante por i accion dot oxen Eee! tuna considerable canta de a. fn exe proceso se funda el emph jar a propulsion de cohete: [NaH +0, + Ny #2140 Jeo de a hidracin como combustible bit = 621,15 KI mol" se comperta como una bse diprétic de Levis, ms ae qs ammonite. xa teen que an slo de Lot ntopensrexeons son lt on at Stier ensoucion oruow, tienen reves 418 NyHy EEC = NH os ones Ns, en cambio, eaelonan con e agua del malo ae Nai’? + HaO + Nalie? + HO" ta vvcone aevoans puede comport como una ante ONUula oreductor, d ath. te 2A = Es en medio alelin, que presenta est altimo comportamiento: Np+41h0 +40 + 4HO-+NsHy Gq) = L16y Acido hidraroio odio nitehielc, HN, Es otra de las combinaiones que pueden formar el ntrogeno y el idrogeno, Se tata de un Mquide ineolre, con punto de fasion de -B0" C, y unc de ebullcion de 37°C. Compuesto fuertemente enfotéemico (AHP = 228,1 KJ mol, tiene tendenen a experimentar descomposicionesexplosias, tanto por cent tniento como por choque Soluble en agua, sus solusiones acuoss #e comportan como las corey ondintes‘9 unr deldo debi, endo su constante de dsoeacin, K, 19 10a 25°C, devalor muy similar al el tido aedtco. Sus sales, denominadas aids, reeuerdan en muchos de sus compor- tomentosa fos haluros. ‘Ast, por sjmplo,presentan un muy bajo producto de slubilidad, ts caidas de At. HD y de Pb 1D. ‘Las azides de los metales pesados, explotan violentamente por choaU, En cambio, ls andas de metals alealinos,sedeseomponen lentamen- (e por calentamient 2NaN, + 3Ns 42ND {Uno de los procetos de obtencin de I aida de soo, es por reac: cia entre la amiga de soo, con ntrato de sodio, al estado de fusion (emperors del orden de los 175" C) {3 NaNHly + NaNO, + NaN + 3 NAOH + Nis ‘Otro método, que empleatemperaturas del orden de 190° C, consi e-em la rescelin entre Ta amiga de sodio fundida y el Oxido nitro, La estructura de est dedo, demuestra que lo tres stomos de nit no estan dispustosinealment, con las siulentes formas de resonancia H-NeNeNeH-N-NEN idroxiaming De acverdo a la formula de este compuesto, NH OH, puede er com sigerado como un derivado del amonfaco en el que ha sido sustiuido un Homo detldrovene por un grup hiro. roe NOD tlh, Q HN + nny Presenta un punto de fusion de 33° C, siendo en consecueneas la fempenvars otfinaan solo, ave manifet una gran Inetbliads TaRPSEn rae alent, 4 que eh este els0 su descompas forma explo ‘A igual gue elamoniao, presenta us par de eletrones no compart dos, omponinose, en eonseevenea, como una base de Lews, aunaie mas debi, {ia presencia de dcidos, dar origen a la formacién de sales hidroxi amoieas ‘A pesar de que la hemos considerado deriva del amontaeo, st ob tencign ne funda en laroducelon de nitratcs 0 nthitos Uno de ellos puede ser Ia reduce electroltica de una soluion de ritrato de sod, en meio de deo slic a 80% En otros casos fs reductores wilzados son el $0, y Sn, CConsiderando que el nirneo de oxidacion dst nitrogen en este com: puestan ey tala fy ae eapliea wu comportaniento quimico, que segtn st Fhedlo puede ser come redutor 1 oxidant 'A val gue la hidracing las sles de bkdroxilamtna presenta la pro edad de hacronar con or upos carboilos de los alos estonas Beets tigen 8 compuestos ds puntos de fasion definids (aldoximas ¥ catotinnah, que permiten las eaacterizacions de los compuestos or fonetalados. ‘OXIDOS DEL NITROGENO En la tabla transcript a continaacin, se sean algunas constontes stscas de los mds importantes Oxidos del itrgsno, ‘No ae tcluyen ni el NO, ni gl Nyy, Gxidos may inestbles, cUyas cxistencas sur 440 uestas en evdencla, por el estudio erpestoseOrico TEAS Seantton de reaceibn ent el ozono y 10s Oxidos del nltrogen o> | seme states nace | rewind Nios | reine dedi Oxido nitroso Se obtiene por calentamiento dl nitrato de amoni, a una tempers Jade aproximadamente 200" C NH.NO, 2+ 21,0+ NO Es utlizado desde have mucho tiempo, por sus propiedadesanesté- ss, sledo eonoeida con el nombre de “gas MlaranteDicha denomina in procede del hecho de que uno de su efectos es provocarcontrucio eh miseulos fea, similares aos producidos po aris ‘Aunque «8 un compuesto endotérmico, y su descomposicion en sus slomentos componente (ntrOpeno y oxfpeno), resulta sr termodinémi ‘mente espontinea, lt energtarequerida par ello es rlativarnente alla, oe Jo gue’ temperatura ambiente se comporta como un gas estabe Eq condiciones normals se presenta como un gas incolore, muy sole en agua y en alcohol Mas comburente que el aie, pues al descomponers, 4 temperturas ‘ona, Ia mezcla de gases prodacidas (ua terceraparede ox(peno y dos tceera partes de nitrgeno), es mds rea ea oxfgeno que cl ale, y por le ‘toads propicia para mantener la combustion de sustanclas orga, ‘ator, earbono, et ts motcla de eta susan incl, eon stom de Onsen La distanela entre Jos dtomos de nitrogen es de 0,113 nm, valor i fermedto ent el doble enlace (0,125 nm) yet triple elace (0,110 mm), Injenras que ls unign entre N yO es de 0,119 nm, intermedio entre el ‘lac simple (,148 nm y doble (0,115 rm). Copsiderando ls moléeula de acuerdo a ts teorta de los enlaces de Yolenei, puede ser expleada mediante una estructura de resnraneia entre lass squint 200, NeN-0-+ N=N+O ‘lo determina a formact6n de una moléeula polar Gxido nstico| ‘Se trata de uno de los Oxkdos mds importantes del nitrogeno, inter medio para la obtenedn dl dei afrco. La representaion esquemitica del diagram de oritales molecules para este compussto, determina un orden de enlace de 2 1/2 (res orbit Fes enlarantes, formados por dos. y uno e totalmente ocupados, y un ‘lectin enn orttal antenlazante 9). - te oe Aree ar, cs my La pequeia diferencia de electronegativdades entre estos ds somos determina una pequeta dpolaridad, 0,17 D, lo que se taduce en alunas ‘de las propiedader fleas ya consideradas: bajos puntos de fusin y de ‘bullion y esas solubilidad en agus La presencia del electra desapareado determina ef paramagnetissio ‘deena molecu La estrctura de exteOxido oun fri resonant entre Pero contaramente a fo que se pod prever, ne pocafendencla 1a dimeritacin, lo que ext atibuido a que eleleein en custion no est Tocalzado en aiguna de fue Stomos sino que est deslcalzado en el orb {al molecu 207 ‘A tajas temperatura, no obstante,forman dimeros. AL estado slido sc presenta en forma trans, mlentat que en disolucion en nitrogeno quid, aparece a forma cs) (cans) Se trate de una sustancia muy reactia Es asf que en condiciones normals, se combina répidamente con el ‘oxigeno dal tre, formando NO, eas color roo, de propiedaes deides, SOuble en agua en la que forma tina mezcla de dldos nitroso y nico, (Con los halogenos, forma halogenuros de nitroso, ompuestos co- valent 2NO +X; 2NOX (tos dervador de ese Gxido, s08 los compoestos de nitrosonio, en los ques contituye elon nitrosonio: NO™ La exietencia de estos lones se jusiica por la presencia del election siesapareado en un orbital anienlazant de eta moldcula, como fue des- ‘ripto mis aba La distania entre lo étomos de N y ©, en lion nitrosono es me= nor quel que coresponde ala de la moléeuia NO (0,101 nam en gar de O10 nm. Corresponde al orden de un triple enlace entre Ios stomos de nit ‘sono yoxigano, fo que ext de acusrdo con el hecho de que al desaparecer ET leeton desapareado,desaparses 1/2 efecto antienazant, pasando ser fl onden de enlace igual 3 (emisuma de los 6 eletrones enlazante) TEnre uno de los compuesto de ete fon nitrsonlo, podemos citar, ‘como ya ha sido visto en el capulo de azufre, a considera a fbriacion, el dedo slfric, el que forma con este deo: NOHSO,. También for- na compestos eon ols dldos fuerte, como el dco cithtdrco y el perlsieo: NOCIO, Entre los métodos de obtencion, podemos citar: 8) Porreaceén dreta de sus sustancis simples components Esta reson o fertemente endotérmica: Ns(@) +0; (0 * 2NO() | al =17992KI mot" * 208 Por aplicacién del principio de Le ChiteienBraun, se comprende ue eleendimiento en 6x10 nitric aumente con la temperatura ‘As, por ejemplo, 2 2400" C, es del 2,23 %, mientras que 2 3200* C, eral. Volveremios sobre este método, al consierat I obtencin del sido rirco parte dl site. 'b) Reduccin del sco ntrcodiuid. sun mtd amplancnte iia en aborsaaullindw eo- Soreiuscrieanaerstatsen 3€u+ BHNO, ~ 3Cu(NO,), + 2NO4 310 La forma préctica de proceder ela siguiente: en un balén se asrepan voldmenes ipuales de 4eido nitric concentrado y aga, agrezindose torn ‘urs do cobve. ‘Al ser lgeramente calontado, se produce un ripido desprendimiento de gas [Al comienzo, se observa la apariin dentro del balon de destin, como en el tubo de desprendimiento, de gases color roi. ENE Se trata de didxido de ntrépen0, resltante de In oxidacién del ‘oxide nftrien ‘producide, eon el oxieeno del sre que prinitivamente 209 se concentraba en la parte superior del balon y en el tubo de desprend- 2NO+0, + 2NO, Paultioamente comienza 2 “aclrase a parte del sistema en donde -rimitvamente se encortraba aire, pues el NO, producido se a dsolven- ‘to en ol agua contenida en Ia probetainvetida y en la eubeta de recolec- im de aes 2NO, +14 + HNO, + HNO, Finalmente, cuando no queds mis oxigeno, el NO se recoge en robeta, como un gs ineooro,prétiamente insoluble en agua, 'No obstante, uma ver concluida la operacion, basta sacar la probeta, smanteniéndola boca abajo (el NO es igramente rds denso que el ie), “observard que comienta a Henarse de humor rojzos, producto de fs ‘atelon ents e oxigen del are que re difunde dentro dela probeta, con *Oxido mltreo que contine ©) Oxidacin cataitica det amoniaco Es el denominado método de Ostwald, y constituye el més importa ‘procediiento para la fabrieaeion de ido iti. CConsisteen hacer pasar una cortinte de amon‘aco gasroto y aire, través de una malla do plitine, ealentada a tempereturas superiors a S00" ANH, +50)—> 4NO+6#,0| AH = 240K) mol La rence, fuertemente exotéemica, determina tas. condiciones ta mantener el ataliador ala temperatura elevadarequeida por el pro- Twin de dinitrdgeno(sesquidxido de nitrégeno) EL N:O, solamente se conoce a estado slid, x decir por debalo de 108" C, a quel fundirse se descompone en NO y NO. Proclamente, algunos autores lo considran eonstituio por la union ‘de NOY NO, mediante un enlace nitrOpeno-nitrogeno, a waves dels ele: Twones despareados que cada uno de esos Oxldoscontenen CCuundo furde, origina un Iguido de color azul intens, soluble en agua, con formacién de dlde nitroso: Ns) +10 + 2HNO, (02 En solueion aetna, forma un nitito: NO, + 2NIOH + 2NINO, + 1,0. CCunndo estas soluciones son aciduladss, se desprenden vapore ro Jivos,debido al dibxido de nitrégeno producido, en parte directamente, Yen parte por oxidscién del NO: 2NANO, (aq) + 2HCI + 2NsCI+ HO + NO, +NO La obtenciin de este bxido, puede vars «cabo mediante una re ducién de deldo nfricadiuido con Ae, Oy ‘Ax,0) + 2HINO, + 21,0 + 211,A:0, + NO, Los vapore obtenios, son enfiados a una temperatura de -30° ¢ dando eigen a un liquide color azul que por enfriamiento hasta lean punto de fusion, puede gare ala obtencion de una mass amor ‘mente azulaa, 5 Diéxido de nitrbpenoy tetrbxido de dinitrbgeno Estos dos 6xidos se encuentran en equilibro, de acueréo aa siguiew te eoueion J2N0, = NiO, ar. 61,45 KI mot" 225° ¢ Alicando el principio de Le Chatelir-Braun, se deduce que ls form ‘merase encuentra en mayor proporcin a temperatura bal Es ast qu, mientras a 27 C, el porcentaje de tetrxido disociado en Noy, ef de un 20%, 2 80° C lega a un 40%, a 100" Ca un 90% y 4 13S" C, aun 99%. Es también evidente, que la disminucton de presion favors ol dow plazamiento del equibrio de derecha stzquieré, Como en ese equlibio quimico hay modifcacion en el volumen de los gases producidos, el proceso puede se seeuido ya sca por mevi Je la densidad del as, 0 por medida de a presion EL admero total de electrones de valencis por el NOs exe 17, pot lo que tendrt que haber un electron desapareado, Es electron despite do, senin medias de resonanca magnétie, se encuentra sobre e on10 et ene, Esa es la-cavea de la tendencin la dimerizsein que presenta este ae tonsa a NrOe aes em conecunca, rete image incor. 9. nS Stic nee Eon Onis ND ite atone Tee de dene le et punto de vita quimio, se comport como un anhido nt feaanda onsen ser, una reel de Kido no y io nes. on una soluldn de hidxion, formaré una merc deity n- a 2.NO, + 2NaOH + NaNO, + NuNOs 1 obtencién det NO, puede eu dos eaminos reduc dente von wala dl NO: 3) Tratando did wfteo soncentado con un agente redo, «o> sw eset cae aon, au 41INO, + Cu = CUNO), +2 NOs +210 ete sue enel +) El éxdo nt, como ve comsiderado prevamen, sie onion naan 80s 2NO +0; = 2NO, tes, ecuaclones redox, manifestan los comportamientos da tr rolctoes que soreponden mondaeroo dinero de ‘at oe Nia 4H #4 # 2440+ 2NO = 193 vot NiO, 42H+ 26 © 21NO, = 107 ols INO; +4H + 2e NO{()42HO C= OAD walls ental de dntrgeno oe sd a ido ed, obeio tte ua scion cone ca iH aston tS ened, somo o PrO 2 HNO,“ NsOs + HO ‘fonmiri, entre ots, HPO,) LP, O¢ se spars por subllmacion, «35° Se comporta como un slide blanco, muy higrosedpico, dsohin: ose endrpieamente en el agua con formacibn de Sedo nite. Por acién del calor, se descompone en NO, y ‘Su estructura, puede ser intrpretada do o, eS N= 0 = Ni om ‘So aa estructura es In que comesponde al éxido al estado de vapor. Los eristales, en cambio, pueden ser consdersdos como critalee ‘nteos, consttuldos por is iomes NO,” y NOs" (nitato de nitrono) Estos iones también so encuentran en as soluciones de NsOy en dc do sulfrico concentrado, fo que explca el hezno de que esas solcionet ‘sultan ser mas conductors qu el deo slic puro siguiente forma: Oxofcidos det ntrdgeno Fetricamente los Gnicos oxodeido vinculads con los Oxidos ides deseriptos en la arte precedent, son el Sido nitroso) et Sido nitece Sin embargo, han sido descriptosotror compuesto, tales como el ‘eido hiponitroso, HN, el quest ben podria tor consderado formal mente como una combinacin entre NO y HO, no guards con el men ‘ionado Oxido ninguna relacion; tampoco la tienen el eid hidrontoso, HANO,, y el dei hiponttico, HN, Oy, con el Oxidonitrico, a pest de ‘ie también, desde un punto de vista formal, podrta consigerere la com Binaciin deo 2 moléclae de NO eon un de fh, 0. Haremos una breve descripelén de cada uno dele, antes de pasar & tos acids nitroso y ntteo. ‘Acido hipontrowo ‘Aunque ha sido obtenio el dco al estado libre, son mds conocdas sussales Entre clas, el hiponitrito de sodio, se obiene por reducein del ni trito de sodio, con amalgama de soo El hiponitrito de plata, Aga¥:Oz, es muy poco soluble en agua, y 0 tia para ash elon hiponteit: NO." A partir de esas sales, por aciieacion, puede ser obtenido s doido hiponitroso, en forma de ersales blancos, comporténdose en solciones acuosas, come un deido debi, eon un flor, 225° C, de Ky = II Kyle lo ats Las soluciones acuosas de este do sufren una lenta descomposi- «on, con formacton de Oxido nitroso: H,N,0, + HO +N20 xplosvn En eambio, al estado sco, la deseomposicion, HyN:O, + HyO* 1/20) + Ns ra dela mokeula de este feido, puede ser interpreta det N-on ' N-o# faa explica el hecho de conooere dos sbmeros is y trans Det ro ae eonoce un isbmero de Sido hipontroso: la aitramid Ca viel fede ntrico HN . NOs) Acido hidronitroso fen realidad, solo se conace como sl de soto, obtenida por rive ion Han Sate del nitrite de sdio,dsueto en amoniaco Liquide, Lest ite lair, expiotavilentament, Le formula molecular del hipotético éido,responde 2 Hy NOs. (7) Acido hipontrico “Tampoco se conoce al estado libre sno dnicamente en forma des ste sodio Es consderado, en algunos casos como un ntroderivado de a hiro silamina (ido nitrohigroxlimico, (8) ‘Aco nitroso 'No ha sido obtenio al estado ire, forméndose por acdifiasion de sotusiones de ntites. ‘A au vee, étos son obtenides por descamponicion, térmica dios hitratgs de metal alcalinos, tal como indica la siguiente eetacion 2NiNO, + 2 NaNO, +O; ‘A aro, 8a solucién de nitrite de sodio,en fo, solucin acuoss dhe dente Cesftico auido, re obtiene una soueion que contiene Sido nitroso: 2 NANO, + HCL “> NaCl+ HNO} @ Se trata de un deo d8bi (K, = 4,5» 10%), issable, que al tratar ds concentrare, 3 daseompone: {S1NO, = HNO, +140 + 2N0 Puede comportare tanto como agente oxidant, como, reductor, segin eh medio, aunque de acuerdo a los valores que se transcriber acon: tinuaclon sigramento mds oxdante qe reduetor: HNO, + HY +e + NO+ HO et 10 volts NOy +3H' +2 + HNO, + 1,0 = 0,94 volts Es asf que, de acuerdo a estos potencies, puede oxidar el yoduro a va * cr y 2NOy + 4HT4 IT + 1, +2NO+ 21,0 En cambio, agentes oxidanter fuertes, tales como el permanganate ste pti el clo oxida edo mito Sion muy focuses fos compuestos de eoordinacin, en los que ot jon NOy eta con seme Hgate En tal sentido, uno de ls mds conocdos es asad sodio del anién hexanietocobaltato (IID) Nay, {Co\NO,),utlizado para las detennina- ‘ones cusniatvas del cation K. ‘Una de las grandes aplicaciones de os mitsitos es para la preparscin de tas sles de dazonlo, por reucein ene las sluciones aidificadas de fos aitaton entre Dy 3° € bre as minus aromticas, ns qu su tn nuimerosae sates orgéneas, en especial para Ia prepracion ‘les azoicos, de gran importanla como colorante, en la industi ex, Como lo exprea la ecuacioa squnte: ono £m sito ane, ened: como un sido de ee rnnels ene estas dos estates: Acido niteco Indiscutiblemente, es of ms importante de los oxodeidos del nit ono En condiciones normale, se comporta como un ligui, euyo punto he fusion ex de~41, 59" C y su punto de ebulliein de B3* C. ‘A 28°C, su densidad es de 1,503 glen, Inestable,suffe una Jena dscomposeibn con formacion de dionido de itogeno: 4 HNO, + 4NO, + 21,0 0, Esa descomposicion, <8 M que comunica ys goluciones. de este sido; una eolorcion rojo smarts, debido l NO,-que presenta en sotucion Como ta sccm dela az, eer este proces, los envases de eae Sci di, son de coloracion oacura, para absorber, sobre todo, ls radiaciones steele, Es un dco fuerte, que en soucionesdisidassuften una disocieion si 100% Sus solucones presentan, ademds, un eariter oxidants, con poten- cialos redox dependients del medio que se cnsidee: Nog 42H +20 * NO, G+ thO = 071% Noy" + 31° + 2e # HNO, + HO en 0940 Noy + 4Ht+3e © NO()+ 210 0.960 NOs + 8H + 6e # NHOH' +2140 cory 2NOy"+ 1H 4 Be # N,O(Q)+ SHO ANOS + ITH 4 14e @ Nally" + 61,0 Este comportamiento del deido ntrico, permite el ataque de mu: ‘hos metals, ales como.el.Cu_y 1 As, que, son inatacados por ici tiles como ei Sedo elorhtdrico, cuyo anion no presenta caactristicas ‘Onilantes, el poder oxidante del H* no es sflclente pars. pr0ce50 redo. ‘Con el gua forma meela_azeotropica, correspondiente a una con- tryin de 68% de HNO, y con un punto de ebullictn, a a resin tie un atmidsfera, de 122°C, como Jo indica ol siguiente diagram, a6 ne Troy El vapor de este dco, e que exist la siguiente resonancls ‘compuesto de moleuls plana, entre ls oO ° oo -x¢ So! So Ho-w Las longitudes de enlaces y abertas angulares son Al exido liquide, presenta conductiviad elctrica, lo ques atsibus ‘oust onizacion 2 HNO, # NO}* + NO} +0 in forma conjunta con deo sulfirio coneentrado, reacciona con una ele de compuesto organics Es as por ejemplo, que reacelona con un polio, como la gira, formando i tester, eI tntrato de glccio, coinmente denominal ntroticerin, ain ata reacelOn debe llevarse a cabo a temperatura inferiores 230°C, ya que de lo contaro ls reacionse haceincontolable,y el producto for Imado es sumamente explosio, tanto por ealentamiento como por cho- ‘cou a4.090, | cow +310, + cH oxo, +3140 | dyon 4.00, : Yor sori. nin de lear con tad oso, ve obtine la dnamita, I que, etenendo lat propiedad exposivas del n- {copicerina, esl ser de mane mas controlabe. ‘Los nlroderivados, que se obtinen a partir de compuestos aromt- ‘og, yen os que se emplean param tension, la misma meets de ido ‘ulftico y deklo altrico coneentradas, eeconocen como eapecie eacce- ante a ion sitronio: NO," 1a interreracion de los mecanismos 8 este proceso, puede sr con sultada en testo de qusinica orgies, Métodos de obtencion 4) A partir dl nitrato de sodio (nitro de Chit) ate proce, que a prinipios de siglo era prictcamente el nico que ‘» utlizaba, ha ido perdiendo importancia ante los nuevos pracesos, espe- SInlmente el de a oxsacion del amonfaco Consist en trata el nitrato de sodio con dc slfriea concentra ul, y proceder a una destieion spresion redulda, alos efectos de ev ta Ht doseompostion del ded nin. Enmpleando una temperatura del orden de 100° C, la rucetn puede sor inerpretada de acuerdo aa ecuacionsgulente |3NANO, + 21,50, -» NasSO, # NallSO, 4 3.1NO} >) Por oxidacion del amonfaco (metodo de Ostwald) sel método més importante CConsste en hacer pasar una mezcl de ameniaco gaseoso y aire, en 1a proporein de ta 7,5 volimenes, través de una mall de platine- rod, caentada a una temperatura de 800.4900" C. Se price in siguiente reaecion, que por ser fueriments exotérni- mins ol calor noessario para mantener el eatalizador a a tem ita indie a8 (AN +50, + «nos 60 ar ‘La mezcla ¢s enftiaga, con lo que el NO pasa @ NO. Al burbujear sobre agua se fori, através de este Gxido, una mezela de deo niece ¥ dido nitow. Pero, como se inject, ademés, una corinte de ate, todo el dekdo nitroso pasa constitu deido niin “2NO+0, + 2NO, 2NO, +1,0+ 1/20, + 2HNO, Por este proceso puede ser obtenida una solucion de dcido nitico el 68%, que esa corespondientea le measa azsotrépice. 951 kb ©) A partir dl sre (procoo de Birkeland Hyde) te proces, que en un tompo present cera iportancia nica, tn sido, por tazanes econbmicas, totalmente desplizado por el método d& UW oxidacion del amontaeo CConsnte en hacer pasar na confente e aie a trvls de un arco elée- ‘wig s temperate dl onden de los 3000" C. xis condiciones se forma una parte de NO, eon un rendimiento dbl onlen del 5 Ns (+0; @ # 2NOW P= 179,924 mor Sin embargo, al dexonder Ia temperatura, ls seaceiin marcha de dozens igulond, 9 ee asf que a SOC" C, el vendiinto disminaye un oss. Sion cambio, se procede aun bruso enfiiamiento, se produce lo que se denon "wonelantento del equi" En ess condiciones se Uegu «una temperatura de 1000" C, con un proporcion de NO, de aproximadamente I [Al descender I temperatura, ef NO past NO, continuando el pro- ceo como con el método de Ostwald enorme gzstoenertico que presipone la obteneibn del NO, y os ulterior proces do hruscos enliamlentesy evagoracion de solucones ‘muy diuidas, hace que este proceso slo tenga aplicaciones en lugares en onde el eorto dea ener sea muy Brat, FOSFORO Es el elemento mis abundant, del zupo que estumos consderando, 219 Entre Jos minerales més importantes que Jo contienen, citsmos: as(POp, fosforta;CaFs.3 Cay (POs, Mor aptita;CiCh.3 Cas POs, loro apatia, Lot hussot contienen, aproximadaments, 58% do Cay (Py). ‘También aparece entjos animales y vegetale constituyendo mole cals de dverosfosfol'pidos: esting, lectin, ot, ‘Como constituyente de diverss sistemas enzimiticos, presenta una Inmportancia ial. Obtencion Se fundan, todos los procesos de obtencion de fésforo, en reduccion 4e ortofosatos, endo el eatbono, el reductor generalmente empeado De acuerdo al proceso sepuido, suelen dstinguirs en método por via seca y método por via hameds 3) Método por vin himeds: las cenizas de huesos,previamente de- sengrasadas con algin dsohent,oalgin ortofosato natura, bien pulver ‘dy, se teata cop una solucion de delge sulfrico de una coneentacion ‘e604, en caliente. Se forms, de ese modo, seid ortofesfiico, soluble, ysulfato de cab lo, de epcasaslubiidad: Cas(POW) + 314804 + 3.C4804 + 2.15,PO, Luego de una filtmcion, la masa liquide obtenda es sometia a un proceso. de coneentracin, hasta adquirir una consstenciasiupost. Ela implica Ia transformacion de pricticamente todo el dido orto- fostérica, en Ses metafostric: HyP0, + Hy0+ HPO, Se adicloa, entonces, coke finamente puverzado, separindose el {6sforo producio, por destiacibn, en una atmosfera de CO: 2HPO, + $C + 1,0+5CO+2P 1) Método por via seca, © procedimiento cctico: Una mezcla, bien puveizada, Ge ortofostato de calcio, arena (fice) y coke (C), se 0: roles calenamiogto en Un horno esto, una temperatura de apr0- imadamente 1500" C La sficedesplaza al P4O,s, que e educido por el carbono a fsforo sustancis simple, el que desis cn esta atmdsfera de mondxido de carbo- ‘ho, para condense bajo agua, en forma de a vaiedad alotrOpicafoxforo ‘ance. ah). S99" _ 1 agu, al mismo tlempo qu produce la separacin de ext elemento F400, inph que se oxideen contacto oon el aire, ate, prticamente, el nico proceso utieado en a actalidad, ‘que ex mucho mas econdmico que e! proceso de la vla humeda. El apa ‘a del horn eletic el que sigue: evaron S209 80196 1 pasta eneretico, etl comprendido entre 18-20 kwh por ke do fosforo Obtenido Las reagionesproducidas, so 2.Cas(POy): + 6810, + 6C4SI0s + "Oe PyOg +100 + Py + 100 eo stOH, + ioe —> 6 Co an ‘A os efectos de ss simplifcnein, consieraremos so tes varied es blanca, roo yneero. ésforo blanco: Es tendo como una varisdad de color baneo treo, por vondensaen de vapores de f6xoro. 21 Se trata de molecule ttratdrieas,Psocupando los étomos de Ps vétioes La distancia ene Ios stomos de Pes de 0,22 nm, con dngulo de Tnlace ene 3 tomas consecutivos dP, de 60 En reaidad, bai la denominaciba de fsforo blanco, pueden ser eon siterados ds vatedades las denominadas alfa y bets La primera €& a Ta que nos referiremoscominiente, crstalizando en cl sistent ebico. con un punto de fusion de-¥4,1""C, yuna densidad de Tisl lem Solu en banceno ysulro de carbon 1a forma beta, que erst on ol sstma exagonal, presenta una densidad de 270 glan’, siendo obtenida por enfriamiento de le vaiedad Sita, por debao 66-69". ‘Como propiedades considera de esta varied, eltamos: oor ais cco, onulandosey tmndadone fsforescente por i accion de aie [A diferencia de otras varedades, puesenta una alta toxiciad, entrar 4 enianicion yaa una temperatura de 30° ‘lo determina que debs ser conservadn sumergia en apa, y exami rar sus propedades para proceder eon preeaicon asi mane. Su calor de combustion e de 1549,94 kd mol" 1/2Ps + 5/205 + P40 ‘Ht = -1549,941 mol Es muy important Ia reaccién que presenta on una soueion de hk roxkio de sodio en ealients,prodclendo fosfarina hiposfosito de 3 to. Esta reacelin seré considerada mds adelante, ya que ademés de set attiaada por ls obtenlon dels sustacis ideas extablege un earfter Aifeeenial eon el fforo rojo, utlzado para la elimiaciin, de ete at fo de la vridad Blanca que pueda content, r f Fosoro rojo: Aunque ® estructura no ha sido fehacientemente com> sad, i adite que se tata de un pollmero, formado por eafens de Tundos en a forma que se represen a continaion: | porta como a forma de fosforo mis etble Ts bil, ametend al ffro Hane, fry dal conn. a Ea ate ule ane 9051 a, caponndae qf targeerine La eacion de transformacion, puede se interpretada del siguiente modo: =1761 43 mol 1 Frames * Ps ata reaceiin es ctalizala por aecin det odo, Hegindove, «200° C a acer explosive ‘Si una solvlbn de fOxforo blanco en sulfuro de carbono, es expuer a an acesin de los rayosX,agregindose peauetas cantidades de 100,86 Ubicra el deposito paulstino de féxfro rojo, ya que esta vatedad a dif eneia dela Blanes, es insole ‘Se considera que el f6xfor0 rojo comercial es una mela de distintas suredadesalotiopieas siendo ina de elas el Iamado foforo violets ue ‘stata en el sstema romboddrco,funde a 592,57 C, no present soi fidad eo ningin solvent, tiene Una densidad de 233 glem?, Se obtie- fhe por ealentaiento de fsioro blanc, nbn tubo cerrado, una tempe- ‘umn de S007 C- sino, por calentamento prolongado del fésforo bianco nplome fandido, a una temperatura de 800° C y enfriando brusamen- tela soluciba, TE plomo es sliminado, diolWiéndalo eon deido nftrico dio, ‘Como propiedadesgenerales del denominado “fxforo rojo", pode sos Sofalar que tna dena varedad de color violets tojizo, que dif erela del fosfoo blanco inspido,inodoro, no toxieo, no se oxida en ‘Sie al tampoco presenta fosoresoencia en es edn. ‘Su densidad es de 220 g/ein®,insolubie en sulfro de carbono, auc ru en igen en contact con el ae relen a 260" C, wu calor de com hidroxio de odo. 23 tip ef ds 1319 4] mol, 9 80 presenta reaclon con soliones 02 Fosforo negro: Es una variedad alotropia obtenidacalentando ol fosforo neat: ‘blanco a una temperatura de 200° Cy someti¢adolo a una prin de [22000 aemosters I Preseta un color gris aeerado y brillo metilco, con una estructura laminar que, en muchos aspectos, hace recordar al del grafto,Cristaliza ‘nel sistema romboédrco, y cada ftomo de fOsforo presenta tes tomo {Ge fosforo mis proximos, y otros tres mis dstantes, A diferencia de las restates, esta forma es condustora de la electri ! id Su resistencia alos agentes qutmicos es mayor. ' La densidad, de 2,70 g/em? es superior ala de los restantes,y cua. | 4o se la somete a calentamiento a temperaturas del orden de los 830° C, se ttaraforma en la variedad woe, 3) Propiedaesquimicas 2) Midruos de fsforo FUL: fosfumina o fosfina, gas de PL. = ~133" Cy Pa, = -874" C \ oll: difostmina 0 difostna, liquide de P= -99" Cy Pe. = 81,1" C. Son conocidas dos combinaciones del f6sforo con el hideogeno: | La fosfamina ex obtenida, mediante reacein entre e fro Blanco ¥ una slucin caliente de hid;xido de odio, o Je otro hidrxido ale foo aleaing terre: SNIOH + 4P431,0 = 3NAPH,O, + PH, Conjuntamonte con esta feaeiOn, va acompata Aiostaina a produecion de 4NAOH+ 6P +410 4 NAPHLO, + PyHe Es dobido precisamente a la presencia de ete Sitio compucrto hie Arogenado de fésforo, que se observa I fornacion de epiraesBlangueck nos;a partic del tubo de desprendimiento, ‘A medida que ta difostamina se desprende, rrastrada por la foe mina, se pone en contacto con el aie, experimenta Uns oxidacion ‘spontines, con formacion de pentoxide de dfosforo, en forma de anillos blanguscins, tas encenderse con lamas uy hminosas PAH, + 7/201 = PO, +2140 La prutba de que os la difosfamina la responsable de este proceso, ‘que sos productos de la reaccion del fosforo con la solucln de hidr= ios alcalinos, 6s hecho pasar prevamente por una mezcla figorific, Queda retenida is difosuina, pasando solo la festa; en ese caso fo oe produce la combustion espontines, En el exquema dado, se obser que penetra en el balm de la rie clon, un tubo que Hega hasta el fondo dela saluion l objeto es hacer pasar a través del mismo, una corrente de hi f2no o alg gas nore, que permits la expulsion previa del ht, pics ds 4 contato el foro blanco con el ox(eno, se infantis, oiginando PO, sta reaceiin del f6foro bianco es sumamente dtl para eliminario el que pueda contenere fésfoo rojo, En efecto, hemos visto en la sparacdn de eta dia varied alo- ‘répiea, que una dels manerasutlizudas para su obtencion, esl elem rmiento prolongado del fsforo blanco al ebrig de aie. ‘Una vex conchida esa race, el producto obteldo se pulveriea ‘en y se tata con solueion de hidrxido de sod, EL P,0, que podria haberse formado, por combustin en presenicla de cierto reso de oxigen que hublore queda a] comienzo del proce: $0, pass en medio alcalino, a formar una solucion de orofosato dal etal cana, mientras que el fésforo blanco, por formacion de PH y Py resulta slminado, ‘Otra manera de obtener fosfamina, es mediante Is hari de fom sure CaP) + 61,0 27H, + 3CR(0H; Tanto el PH, come el Py Ha, son compuestos venenv0s, 2s Mientras la fosfamina, a semejanca del monaco, presenta compo rmiento béico, In difoafamina, «diferencia de lahideacina, no tiene prt amentepropiedade Basics, {A igual que la del amontaco, la moléula de PH pramidal, pero ‘como el dtomd de P no Prownta la electronegatividad del N, su dipolar ‘dado es sufcionte para formar enlaces con as moléclas do agua, azén por ln que este gas a diferencia del amoniaco, es s6o igerament soluble nese medio, . I par de eletrones no compartidos, permite al fstoro dela fost. ‘mina combinare con protones, pura formar el Yon fosfono, PL, que ‘or sunilitud con el de NH, tambidn es tlradrico, IY, +H = H+ emos dado un ejemplo de 1 formacion de youuro del ono, en razon de ques Gta una de les sles mds eatables Que contin cl ton fo Tonio, aunque menos estable que ls similares det ion aonio, Es a8 que yaa 60" C, ol yoduro de fosfono se discia en fasfamina y Seido yoantaeco. Los demds compuestor de fosfonio mivstran una est (tra reacelon que muesta también su menor extabilidad, es la des composiion que experimenta la simple disolucién en agua, en-la que orm fosfamina. Esta reaceién es uizada para obtener el compucsto hldrogenado, con alto gro de pureza: Piigr + HO + PH, +1" + HO" sided aon 1) Oxidos de foro Han sido desriptos los siguientes Gxidos de fésforo: P40, = (POs)e ~PaOy ~ Psy» ~PO, Los ms importantes, son los que corresponden aos nmeros de ox fasion + Sy 45, exdxido de tetrafiforo - Ondo de fosforo (Il) Responde a la férmula P,Oy, y es obtenido cuando se produce la ‘combustion del fforo en uns eantidad ita de ae: L430, + PO Cada uso de Jor sels ftomos de oxigono $8 encuentran unidos a dos ‘tomos de fosforo, alo Targo de cada una de as aists que corresponden al otaodro del fsfor, sense aprecia en la igurasiguent, 26 [structure de la moléula de Ps Og $e trata de un s6lido color blanco, con PL. = 23,8" Cy Pe. = = 754°C. CCalenténdolo 4 70° C, pass a formar ol decéxido de ttratGxforo: P.O Como ext combustiin también ao reliza con lnttud a tempers: tua ambiente teaan dela liminiscenia que present Result soluble en dsoiventes ordnicor, Cuando se Jo trata con agua forma el Acido ortoosforoso. No obs- tante, eta reaceidn, que no stan simple, produce ademis otras formas de {cide foatoroor: P40, + 61,0 ~ 411,PHO, Deodxldo de tetrafésforo -Oxido de fsforo (V) Es el principal producto de la combustion det fésforo en e sre (cuterenia, Some ve vrd mas adelante, cone anni). M450, > Pa Se trita de un sido blanco, cuya estructura cocresponde a laf ura dea pina siguiente std lgada a del P40, con el agrepndo de sendos Atomos de ox: ‘geno ligado a cada uno de os de No obstante, la ditanca P - 0, en los muevor stomos de oxigen 3280, + 6HPH2Os La constants de isoclacin de este Sedo en sohuciones acwoss, sd Kyo 85210 “Tanto en medio ido como bisico, se comporta como agent tor, paaendo reduct a as crremondicates metals uns serie de exh EIS omo As olor espctivos complejos del Au TAPHO, 42H" 4 20% PHO; +10 €*=-059 ion Fe et reducldo a jon Fe". HPH,O, + 2Fet? +10 > HyPHO, + 2Fe™ + 28¢ Acido fstorosos "Ems importante de todos elo se eid ortfosforoo, de formu 1a PHO, obteno por hiratacion dl POs, ex fo: P40, +610 + 41,PHO, Se trata de un dcdo diprtio, interpretindose en consecueni, Wt bem derarofada del siuiente modo: H o+P- OH i aw ‘También puede ser obtenido mediante hides del PC ‘que transcure con gran desprendimient de calor: PC}, +3140 > 3HCI+ HyPHO, reaceion Eun slide eralino, que funde a 73,6" C. ‘Sus constantes de inonizacin sorresponde a las de un ido debit: Ki, = 802107 5 Ky= 26+ 107 Mientras los fosits de metales ala ub fos akelinos sn soluble en agua, los de rosrestantes metals con cast todo de suy escast solubidd, ‘Tanto el dei, como sus sales, son reductores, particu neat’ os, son reductors, partcularments en Acido ipafostxico Se tta de un oxodeido, que pu ido, que pus sr nterpretado como una pol rmesincn de exoantones ds ffor, por chace direst ent nea i ace re somos de myst mie ca a poubiad deforma polineres medinte elas directs ent tos nde tre, suede lors stride caer Se te Shur ronson aie acon ‘Tomo precdentemest ead hipoistnio), 0 fomac Serhan | Ho, Lon on ott OP P HOPS wo’, pon ae Spon © En? » HWosh hao O7 eG oH no” 0 £m conoldo de todos ello fide pode, sido wimp Sef"que slo sonshibler sn ls de meter als ‘Los valores de ais constantes de dsociacin, son Jos que indian: 4 By #634 10795 Ka = 1S 105 Ky 5,3 10"; Ky 9,93 « 10™ Entre fos métodos de obtenelin, podemos extrac el sguent $e o> car eter efoto blanco, en sendortubos de vii, abirts por Jocan baron qe as ez ae colosan en un embuda de visio qUe #8 as ei boca do an fico arch, qe en su interior conten a "A medida que el fosforo se oxi, sforman humos que se van diol, viendo en apn. "Al neutralzar la soueién ida obteida, com hidroxid de wd, ermal Sistas que responder a formula NBs HPs 6 1%0 "AL ser tratada con una sohicion de PO(NOs), se produce un preci ‘ado de hipofosfato deplore! Ns HsP,O4.6H,0+ 2P (NOs ~ PbsPsOe + 21INOy + 2NaNOs Separado insoluble, ysapenditnoto, ae fina vison, en gus ace tf uins carinte de nfo de hibgen0, se produce un rec hacer Pap UTuedando en slucion el dei hipofosforico, AI tar, ee {ad de POS, por una wena evaporacion del gu, a preston rei. PoaP,O, 4 21S + 2POS# POs En sohuein acuosa sufre una descomposicin, con formacion sk s+ to ortfostoron y ebloortfostic: HyP4Bs #10 + H,PHO, + HaPOs [Acid ortfostico Ts el mis importante dc los oxodeldos del foxforo,slendo wn de a sexi be Ledosfontneos abtenios por hidratacion del Pay PO +210 + 4HPO, —(Gekdo metafostoieo) 2HPO, + 1,0 + H,PsO; sido profostéreo) aP:0; + H,0-+ 214,PO4, rio ortofosfricod Mientras ls dos sitimos comresponden a molécals dicretay,e deo eta gna Weta ser un polimer, formado por arupos nlaalo® HPO, "Todos estos oxofcidos, naturalmente al set dejads en sot ie sana dei ortfostorico ‘Ai estado puro, ot Acido ortofos6rco real st un aio culo vuancel Sa tinde's 4,4" C, my soluble en agus, n aque we conor Danco, Ae prbtico,cuyas respectivas constanesde noetlon 0m fas sigientes: y= 9 10795 Ky = 604 10" y Ky 1x 10 oo Come se observa, la primers diociaclon corresponde a un. icido mediano; a segunda aun deido deity la tecera a un Silo extremad mente de, [a estructura dl anion PO," es tetrabrica, mienris que I dl pio- fosata consist en dos fetrnedros PO, eon un vrtce comin ocupado por lun exigeno comparido, 1 reemplazo de los stomos de hidrogeo del ido ortofosorieo, de scrmina ls posta de formar tres tpos de aks En el caso de lat sles de metalesaleainos. im fs de wi, se for vuarin por neuralizaciones sucess Nall PO. Bata sl en soluclon, presentarnreaccon dcida, La razon 3 av, inigntras que ls constante de diodacion del anion If, PO, se ,2 » 10 tee deo T,POx +10 # HOM HyPOs x, he = 13.10" El menor valor de esta ima, determina que las sluciones de fostar o dieido de sodio, sean ligeamente dei. En cambio, para las sluciones de fsTato monodcio de soto, lhe cho de que in consante de dross (Ky = 1,6» 10"), tenga un valor sae pen acon de docacin (Cy), win a1» 10", determing based, En cuanto alas sluciones de fosfto ts6dico, Nay Py, son fuerte went bisias, ya que la constante de hides, de valor 1's 10" ex la links que dabe fer onsiderada, al no exstirdsceacin dei del an. Con respeco.a los metafosfatos, sales del écdo metafosorico, de formal emprise MPO, sustituyen tint serie muy compleja de sales, en bore estictralisente rola ser pollmeres, formados por wnkades 2 ‘ POs y de modo ta que cade dtomo de Pestdunido tetradricamente a faut dtomos do oxipeno 9 gh laa CU tac os? tea Rocoee Pieoree eT | Naf Nop 07 S007 0 8 OF Or Og 0n 01 7G) ataros de foxforo ‘Ademis de los dervadoshalogenidostricovalente el P puede formar ervados pentacovalentes Tilo es debido a que teniendo el P orbitals @ disponibles, 10 que lo dierenea del niteopend, en slectzn 3s puede ser levado a nivel 3 6 ieindo. en consecuenela, cinco electrones desapareados 2) Tiihaluros. Existen Jos cuatro tihalurs posiles, del fosfor, ELPFy es un gas os PCL, y PBry son liquids yet Ply resulta ser ur silo. "nis importante de todos ellos, el PCly puede sr obtenido por saje de clave sobre fosfora blanco, racen que se produce con ormacion ‘luna lama verde pli ‘Se separa ef PCL, por destiscidn siendo wv punto de chuliion de raz c. CComo todos Ios tialurosposeen a estructura de una primi tr onal, Ueapando el Puno Je los vertices ¥ os tomos de Ralogenos los ‘erices de a base "A sven, eta estructura puede ser considerada como derivada de wn tetracico regular en el que el pat de electron situdo sobre el tomo de Fésfora ooupa uno de los vrties. as Por ace del agua, sufre una inmediata reacin de hidrlisis, eon formasion de hido ortofosforoo y cloruro de hidrbgeno; como Ya ba $idosefaldo al rferitno l oxodeido mencionado ‘Como eaceiona con compuesto que presenta el grupo -OH, se utii- za eta soclon par prepara, en quirca orginica sobre todo, dervados Flogenados de una serie de compuesos. ‘As, por ejeplo, por acc co el alcool elico, origina el elon ro dee 3CqH,OU4 PC, > 3C,HyCI* Hy PHO, ‘Todos los trihaluros, frente #aceptores de eletrones enérsios, = tan come dadores. [As, por eemplo, con a excepelon del Ply, pueden product las rae cones qe se ndiean eotninuaon DIK) 4X, > PX 2K, + 8 + SPX, 1b) Pentahalurs Salvo el pentayoduro ls dems derivados pentanalogenados def foro pueden ser obtenidos. Mientrasel PFs esun gael Pl, y el PB, son slidos Como fue indigado mis serie, el PCly puede ser obteido haciendo pas claro sobre PCL, rencion quc es necesarioefectaae a baja tempera: Taras pata evita a didlos, Sufre, al igual que el ticloruro, ls aceon hidroitisn del aga, reac: cn que pusde ser consderada en etapa PCy + HO + POC + 2HC1 POCI, + 31,0 + HyPO_4 31HCI ‘También puede reaccionar con grupos hldroslos,erginando los co rresponticnes detivados alogenados: (CH,CH,OH + PCL, + CH,CH,CI+ POC + HCI La csituctura de la moleule de PClycorresponde a una bipirtmie die base hangar, al estado de vapor. a6 or ipedimento Aico et mayor tamatio de Jos tomes d ao se expe In neste el pentayodr de fsx. [ARSENICO, ANTINONIO, BISMUTO Estos tres elementos sein consderados en forma conJunt, en xin de prewntar una motors simiitud en sus comportamientos quimicos. 1) Extado natural. Fn todos ello se presentan sulfuros que corres onde als forula general Ms Ss ‘Sin embargo, otros compuesto también aparecen en lamaturaeza tn que. como queda dicho al comienzo de este capitulo, su presencia ¢» ‘Ruieinente esas: As 0,0005°%; Sb: 0:0001*; Bi 0.00002. Ente los minerales mis importantes, podemos dietar ‘Anénico: cnlar (At S:); oropimento (AsyS3); arsenolita (Aw Oo) Cobalt (COBAN;misicke (FeSAN) [Antimoni: estbina(SbyS,);senermonstay valentine (Shy Os); eervanita (r0. Blamuto: bismiln, Exido de bismuto, u oere de bismuto (Bis Osi bir tina (BigS,); bismutita-o carbonato bésico de bismuto (80), 0,5 ‘Consderaemos ls moléculas de estos elementos, al estado gineouo yy at ead ‘ldo, preentandose en ests timo estado, ara el asénico 4 al antinonio, al igual que To sto para el foro, una comple sri le {xados alotopicos. 1) Fstado gaseoso, Las moléeulas de estas tres surtancis simples son potistomicas al estado pteono, dsoeidose con el aumento de tei ‘Or Ea ‘bas molgclas des, son tetratémnieas hasta 800" C, part doy ‘Bifoe iuoga en molecules dlatomicas; lo mismo ocure con el antimonio ‘De acuerdo a los Gato de densidad témadosenvapores de Bi existe tan equa entre Bis y 3) Estado sido, Alotropfa. Tanto el As como el Sb exison eh tek forma alotrpica:amarils (a); negra (@).Y eso metic (7). aa 1a vatisdad amaril 0 a, es In ms inestable,asemejandoye por sis ropiedades al faforo blanco. Tanto @t Ax como el Sw prencatan como solids amarllos,edbicos, stubes en sufure de earbono. {La obtencion del arco amarillo reeurd It frm de oblener fx foro blanco: enfriamiento brusco de vapores de As, asin por wlio de carbono que 1 dielve en su mayor pare. De ext solic we eparin tristles de AS de color amarilo, mediante un enfviamiento 10" C0 Por evaporacin culdadoss del dislvente. Por accidn de la ur solar se transforma rpidamientscn ki vavioda7, stable ‘También aetdan catalfticamente el ealor, ct odo, cl bromo, ete De sided: 2,026 afem® 18", 1a obtencién de antimonio amarilo, se ashen cl pase de wx emo » loro por esibamina guid, a bajas terperatrin. Mis istic ‘ariedad corespondiente al arénico alfa, se transfor vy satin ‘wat por la ain de laluza~180" Cy en leona! 4-0" « ‘Las llamadas varias negras (8) del arn y anthieni isos lables que lav alfa estan ser inestables resp sa nna Ina lubles en suifuro de earbono, Elarsénico neta se bien "nnn silo sobre las superfcies fas, cuando ef arinic iss calenla con Iidrégeno en un tubo de vidio EL antimonio negro se obtiene enfiando ripidamente vapors de antimonio, woxidando SbH, con oxigen, 40" C 1a densidad del arsénico negro os de4,71 gle? (compart con la dem: sidad de arséniog alfa: 2,026 len). Bastante etabe aie o temperatura ambiente, a 360° C, pas a arséico gris, con desprendimiento de calor Las lamadaevaredadesgrises o metiicas (x), comparables al fsforo gr, son las varedadesestables. De densidades iis elevadas (el As 379, slr el Sb 6,69 glen?) jel Asse presenta como una surtancia de eapecto ‘etlico, eis fg, blanda que sublima a 633° Ca | atmonfera de resem, 1 antimonio metiico, en cambio, s presenta como uma susancia de sspecto metlieo, banda, aspcto plateado, Pf. = 630,5" CiPee.~ 1325" C. Exist una variedad de antimionio muy particular, que recite el nom be de antimonio explosivo, Deserita en al ano 1904, se produce por sleet de una soliton cioehrin de SbCl, De aspecto mello, tan ‘o por frotamiento, como por accion de calor ee pveiza en poqveRon lwor0s, con desprendimiento de elor (39. Kat amo). {nu masa presenta ineluida una clertacantdad del haluro de ati- mono uta en ia electri (10-15), que al prods as explosion 238 J ne, se tberan en forma de aber banca. Puede ser elimina dl anti ‘onio, por dsolueign en stents apropados, pot lo que strata de una ‘Shicn slida en in forma metastable de aniimono El bimmsto slo se presenta em unk forma meta (PS, = 271* C; Be, = 1560) ecole o,te marand e lande ‘dl antimoni, poeen na estuctra on aha, ean tomo sit. 4o von respect a oto tesa una distancia minima, algo mde aldo de otro er tomes? (8). Tres dtomos vocinos a Tres tomes a ARSENICO . ' 025 nm 032 am ‘ANTIMONIO| 023 am 034 nm BISMUTO ..1.. Bt 035m 3) Obtencién de elementos ARSENICO: 1) Reduction de AssO, con carbono, operac6n realzada fn ertles de materiales refactaros, recubiero "con un cone de hero Inverado™, para separate asénico, que sublima Ass + 6C + 6CO+ Axe 2) Tostacin de un sulfuro de arsénico, 0 un arveniuo,y poste rior reduccibn, 2AsjS; +90, > 680, + As0,)\ AuOs+6C + 6CO+AN _) 3) Reduecién de sulfur de artnio con KCN: 2AnS, + 6KCN + 6KSCN + Ate ANTIMONIO: 1) Reducisn del $045, con Fe, Recordar que el sntimo- ‘io tiene un punto de fusén rlativaments bajo (630,5" C),y una dens ‘ad relativamenteelvac (6,69 glen). EL sulfuro de antimonio, oestibna, que es el mds impértante mineral el antimoniotene un Pde 548°C, y densidad 4,64 gem, Por ello, los mminerales concentridos previamente ‘por fltacion, won enriqueesos pot {usm del que se extae la esibina fundida Luego, en csles especiales se reduce con herr y 28018, + 6Fe + 6 FES + Sby Se refina con fusionessucesivas con mezclasformadas adicionando o> tibinay sal Se obtene as llamado “antimonio etellado”, con wna pie eas dl 9% 29 2). Reduccion de Oxidos de antimonto con eurbono. Se apica ‘xpociimente para minerals de antimonia de tela ley, Tostados en hor fos adecundos, a 350" C, se forma Sb, x (Sxido no volt), y 2400" C 55,05 (Gxido voli). Los dxidos separados, we Teducen con carbon, pardndowe el antimonio por fusén 25010, + 6C + Sb, + 600 BISMUTO: 1) Tostacién del bismutinits y posterior reduccién, BuSs + 9/20, + 380, + BR, BhO, +3C + 2Bi+300 {Como el 6xido de bismto es voll Is reduccibn se efectia a bjas ‘omperaturas,ineorporando ala mesa un fundent, Se recuerda cl bajo punto de usin del Bi: 271°C. Propiedad quimicas 1) Acci6n del se: stables al sire a temperatare ambiente or caletamiento se oxida, dando repectivamente! Assy; SbxOe ¥ WhO. 2) Acc de los eidas: Tanto el arsésico, como el sntimonio ¥ el bismato, se encuentran, n la sere electroquimica de elemento, por ‘iebajo de hiropeno,y por fo tanto no son atacados por ellos alo, na Talent, ue e tate de deidos oxidants). 3) Aecibn de lo eidos oxidants PINOy diido, Hy $0, concentrado «+++ HsASO, a YHINO, concentrado ” yA, JHNO, dltsido psi ca abot ag S04 HINO, concentado....cese+sseseess+s 280405 $0, coneentrado soeeeee se SbaC8ODe i+ HNO, -11,80, concentrado Bir soratador 4) Combinaciones con el hidrégen ‘Tanto eA, come el Sb y el Bi, Forman con el hideégeno hidrutos rmseowos, que responden $1 formula general MH, presentando nk eae a ‘bolded térmica decreconte con el aumento de a mass at6mica dl elemen- ‘También con el aumento de In masa at6mice disminuye la basicidad de estos compuesto, coma ya pido comprobase al compara el NH con iH, wibesins Niel Asta, ni el Sbly pueden reaceonar con HY para formar fones andlogos al NH 0 dl Ply: LB, presenta un bi carte Sid. “Tanto AsHfy como el Sb, som gases fucrtemente tices, expecia: ‘mente el primer, preparindose, on fines analtices parla determinacién de estos elementos, por lo que se deserbirdn brevemente sus métodos de obtencion, 4) aH, (arenamina 0 tihiduro de arénio). Se trata de un ga ‘ayo panto de ebulien et de “62,4” Cy su punto defusion de-116,3° Es obtenido por aelén del hidrogeno naciente, sobre solucions Iuidas que contengan compucsos de arsenic. Por acién de Ia lz, © mejor an, por ealentamiento, sure una ds componicion, forméndose Is denonlsada varedad "uséno negro” En alos funda el conocido método de Mash, par la determinacién o pequetiseantidades de As Para ello, veificundo previamente que tanto el dco slfiico como 1 cine utilzado par la obtencion del hirOgeno,estn exentos deine 58 Sgrega en el fasco indicado en el esquema, Is muestra esayar. De exit As, se forma All, el que luego de ser desecado, 6 htce par através de un tuo de virio, en el que se prcted un estrechamiene fo, el ae se callnta con una pequetsa y aflada lama de un mechero, De contener arsemamina ls gases arastrados por el hidrégeno, se produce le deseomposiién térmica de dicho compuesto, formindose i Iediatamente despues del etrechamient, sobre las paredes del tubo de ‘dro, un depésito negro brillant, de As 2 Ast, A 20843 ritud y grosor de este depésito, se puede determi simadamentela catidad de As contenida ex la ues De contener Sb, también el ataque de fa muesra por el hidrdgeno n> ‘lente producdo determina ia formacion de SDH, ascot, eso dot ompondrd por acidn térmica, con mds faced que la Asi, produsin pro 241 to también wn espejo brilante. No obstante, puede ser dferenciado del ‘ipso de As, porque mlontaséss es solube'en ura solucin de NaCIO, polo esel de Sb. Las reactions de coloracin gue It Ady produce con divers rea tvs, tales como el HCl, y ABNO,, determinan también, importantes ‘edos ara la indentiicaign culittiva y cuantitativa de este elemento. )_Solt (trhidruro de antimonto 0 extibamina), En conicones normalss, se presenta como un gat, con PL. de se Cy Pe.de=is* C Se obtiene, en forma similar a la arenamina, por acién del hide so nacont sobre el antininio, o algunos de sus compuesto. ‘Aare, arde con una tama gis, epositando una mancha negra de ntimoni, sobre una placa fia coleada sobre Ja ama. Como fue expuesto, en el ensayo de Marth, el pasaje de SbHy data un expejo negro’ de Sb, sobre Ia zona de ealentamiento. A diferencia dl ‘peo de As, que se forma mids alsjado dela repin en donde fe calets- {dt expe de Sb queda depositado a ambos lados, ‘Antes de Ia caacteristca diferencia, en el sentido que ls mancha de ‘As os soluble en solucién de NaCIO, mientras no Joes de Sb, se pueden rar estos dos ensayos diferencias: al ser tratada con una slucin de {eid tartdico concentrado, el espelo de Sb es disuelto, no asi el de Asal lnumedecerse la mancha con una solucién de sulfuro de amonio,yevapO- ‘ar ligeramente, con suma precaueén, el expeo de asénico, origina ABS ‘de color amar, rfentst que el de Sb forma Sb, 8, de color nazar: wo $n cuanto al BI, (bismutina), que como ya fue expresdo, es el més Inestable do estes compuestoshidrogenados, se obtienetatacto una lca: «ion especialmente preparada de bismuto y magnesio, cn deido clorhi= deo 2 MesBl + GHC > 3MeCl, + 2 Bi El punto de ebe dn del BiH, os de 22° C,y i pasara.a avs dl tubo utlizado para a TeaceiOn de Mars, observaiamos que por sccin {éemiea mite descomposein con formacion de un espeo de Di iciimen- te iferncables de lor del As y del 8b, En efecto, a diferencia del primero, resulta insoluble en solucién de NaCiO y a diferencia de! de antimonio, noes dsuelto por una soluion do (NDS, 5) Oxidos y oxdcidos, Estudaremot estat compuestorsgrupados dd acuerdo ass valencia 2) Compuestos wivalentes, Se conocen oe siguientes compusstos: [AssOy ; SbuOe_ y-BipOs. Por comodide,suslen todos elon exoriie on afl: Rs, El As, Os se obtiene por tostacion de tes, por ejemplo el FeASS. $e presenta on tres formas: 1) variedad amorfa, densidad 3,188 afom® y Bf. = 200° C2) octadica, que es Ie Torta com, cn 53,689 y P&.= 275" C y 3) monoclinic, densidad 3,85, con PL core le aire ‘Sustancia banca, presenta una limitada solubiidad en agus (100 ramos de agua disuciven las siguiente cantdades de ASOu Sv a Temperatura 0° C, 215° C, 1,66 gamos; 43°C, 205 ‘gamosy 29855" C,, [La solucinacuosacontiene digo arsenioso, que Hi bien se representa ‘como un ortodcido Hy AsO, en realidad se desconoce si Ie veranta formas eta indeada, formas hidratadas de a variedad meta: HASO,, Si disciaion lo ubica con un deldo debi: intorcompuestos aren HyAO, + HT 4 HAD? | K= 601000 ‘Ademis, presenta una disolacon como tase dé HALO, ~ As0* ~ OH” Ke Seto Por accion de los agentes oxidantes el deo asenoso, pas format ‘compuestos pentavalentes deriados dl feido arsnico (recordar Prep ‘idm del N; Oy), Pueden actuar como oxdantet: O° f,0,, Cy HINO,,clonitos ot AUOs + 4Cl + 10,0 ~ 41, Ax0, + SHC aay Acta sobre toluclones de hidrOxidosy de earbonatos akalinos for. mando arsenios, Ue no siempre responden a férmlas bien defnias. Una diferencia dl ido ortoarsenioso, con respecto al ortofosforo- 50, ee que aque es trprtico on on wo or on a Los distintosarvnitos obtenios por accion de decondo de tetrarsé- nica sobre sokiionesslcalins,coresponde sales dels siguientes hip {tino Sees arsenioso: yA, (ded ortonrsenioso) HAsO, sid pirarsenioxo) HA, —_(Geido metaarsenioso) I uso principal dol Aay Oy e¢ como insecticida. Entre ls sales de os ‘sidorareentoro, de apieatione industrials, pucden repstrase el arse- sito eGprico 0 Verde Scheele (CuHAsO;), utiliza como inseetiiday en Tin eas como pigmentos st verde de Schwelafur,quc es una mez Ue aon y aelato ciprice: 3 Cu (AsO,); Cu (C3H 0s, utizado €o- tno itecticid y pigment EL Sb, se protenta matualmente en dos variedades: senarmoni ‘ae cxsalia nel sstema octaddric densidad: 5,2 lem* y valentin, (iia forma romblen, de densidad: 5,67 elon Cuando el antimonio es ealentado al aire, forma Sb, que porute- sir ealentamiento pasa a Sb, Ox Sustancia de color blanco, pricticamente insoluble en agua y en de do duos, Bo dcidos concentrados, e dsuelve, pudiendo obtenerse ci lado, sles como el Sb, (SOs), queen agua, o en soluciones de eidor lids se hirolizan, formando fos jones biscos de antimonio: SbO™. 5b, (S04), +2 1,0 + ($00,504 +2480 En soluciones alelinas, formas solucones de metaantimonitos, (saSb0,), derivados de un hipotétco deido metaantimonioxo (HSt0,). El fis, naturalmente so presenta en el Namado “bere de bmuto” Sustaela amarila temperatura ambiente, pasa a color rojo pardo, ‘anda secant, 244 Ratiicando Iss propiedades generates ya enunciada, de que os ele smentos de un mismo subgrupo, aumentan sus caractees Metlios, con fumerto de la masa atOmiea, ei bimuto forma eB, Oy, que no os sol ble en deals pero sf en dedos. As, pueden sr obtenidos compuestosta- ler como el BBs, et Bi,(80,)y, el INO, SHO, co ran Tendencia 2 hidolaa ada bn soldrionss de deldos duos, Tormando etn BIO" (ismutoy i BX, $140 + BIOX+ 2K ‘Asimismo, a aicion de un hidroxido a soluiones de sales de Bi (MD, a origen aun precipltad de BKOH, BIX, + 3NMOH > 3NaX + BKOH), 4 De aturaezabisia, no se encuentra snares en el As nl ene Sb >) Compuestos pentavalentes Una diferencia sustancial de os Oxidospentavalentes del As, Sb y Bs con respocto al de, esque mientas en ese, obtenta por oxiacion ds Teel, tos Oxldos se btlenen pars aquellos clementos, de ota manera directa 'As,0,:_Se obtine por deshidrataclbn del Hy AsOy,obtenido a su vez por oxidacion del AtyOs, con un agente oxidante enérpce, come pede sero el dido attic AsOy + 41INOs + 41,0 + 4 HyAOy +2N0, Las soluciones muy concentradas, por entamiento, pusten depos! tareritales de 2 Hy ASD, -H, 0. Por ealotamiento a 160 - 200" C, forma ol AtyOs, sido blnco, elicuescente, que en slucionesscuosasvucven a forme dei ora 2H), + Ans +30. 1 cido ortorstnico es mis bil que el eido ortofesérco, en wt primera disocisidn ya diferencia de tse, en sluciones dcidas compar: ‘como oxidant, [Adler iodo de una solucion de lodurosy coro de ura vole de fio clrbrion famante: HyAiOy +2.Nal + HySOy + Hy AsO, 1504 + O+ by Por deshidratacion de ls formas hidratadas del deldo ontoastnleo, antes dela otenclon del Asy,, puede obtenerse el deo piroarénied as HieAsiO,,y_metaarénica HyAsOs. Las sales del Seldo ortoasénio, sttannlator tiene formulas andlogas isomorfas. con Jos oof fatos [La mistura magnesana, da un prciptado de arseniato de amonio y _magnesi,semejant al del fsforo: MgNII,AsO, 61,0 yMaNHPOs . 6H, 0 Por calentamiento, también da pirstsensato de magnesio Mis As Oy ‘También a semelanea con los fosfatos, da con el molibdato de aro io y dei nitro, um preciptado amarill, El Sb,0,, obtiene como un compuesto amarillento calentando suavemente et producto slido btenido por evaporaionesrepetias de Sb Son HINO, concentrade También se obtinen por hidrliss de SbCl, De eualguier modo, no rexponden a ua férmula muy bien defini, -y por clentento pasa Sb Oe Soluble en soluciones digas biscas,contens eon compuesto he shox sntioniato (V): {8b (OH: De estas soluclones pueden obtenesepreiptados en fro, de ses de Ky Na Pose 9 que el Sb,05 e¥ poco soluble en agus, enrojece el papel de toenaea ‘Sus souciones das presentan carcter oxidant; ast en soluién de ici eonhidic, forma el SbCl, que Hera todo de iodo: SoC + 2KI + SbC1, + 2KCL+ I, ‘Se pueden obtener una serie de antimoniaos relacionados con Ios hi pottigos Hy 00s, HSb,0y ¥ 1860s, por fusion del pentoxido de ant> Mono, con ls cantidades extequométricas de determinados.Oxicos ‘iO: Este 6xido superior del Bl, se puede obtener como incom westo palveralento pate rojo, por pase de coro sobre una suspension tle iyO, on deals eoncentado, Muy oxidante en medio dcdo, impide ello la obtenein det corres pondiante derivado tio, Bi,0, +6 HCI + 2BOCI+3 M0420 ‘No obstante, e pueden obtener snes dervadas, como ser metablxmu: Tnvlaesalealinos, por exidaclon con coro, o permanganato de potato, de Bis, en slucionesalclinas concentradas. También pueden {er obtenido bismutats: B40, + NO 0, + 2NeBIO, ©) Otros dxidos. £1 Sb forma el Sby0,, que se encuentra nara ‘mente en el mineral lmao cervanita. Como tnt compuesto pulverulento blanco se obtiene cuando el $0, es elentado a 700910" C, Forma sale amt, /hipountimoniatos, devivadas de un hipotético Acido hipoantiménieo: Hb, 0, (6) Haluros: De fos doce posbes pentahalars dl As, Sb y Bi solo se conocen con seguridad el As Cy los penafluorutos del As, 3b y Bi En cambjo.se han obtenido todos los derivados tralogenados, que se puaden lograr por aceon dreta de sus componente, En la tabla tomada en parte de (9), aparecen ls puntos de fasion y bullion de eas uno deals: 628 319) ‘sling 130 na un

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