1.

DEFINICIN DE FLUIDOS SUPERCRITICOS

Un fluido supercrtico (FSC) es una sustancia que se encuentra en unas
condiciones operativas de presin y temperatura superiores a las de su
punto crtico. Un diagrama de fases de una sustancia pura presenta un
comportamiento particular en
la regin supercrtica, la lineal
de separacin de fases
lquido-gas se interrumpe no
quedando definida por lneas
continuas,! hay una transicin
continua desde estado lquido
a FSC por aumento de la
temperatura a presin
constante, o desde estado
gaseoso a FSC por incremento
de la presin a temperatura
constante. Cuando adems de
encontrarse en su
temperatura crtica el fluido adquiere valores de densidad y presin
tambin llamados crticos, caractersticos de cada fluido, este se encuentra
en el llamado punto crtico. En el punto crtico las propiedades de la fase
lquida y gaseosa se hacen tan similares como para ser indistinguibles, gran
difusividad (propia de los gases) 5 alta densidad (cercana a la de los
lquidos, de 100 a 1000 veces mayores que la de los gases), En estas
condiciones los FSC tienen propiedades de transferencia de materia
similares a las de los gases y caractersticas de solvatacin similares a las
de los lquidos. Adems la alta difusividad les permite penetrar en los
materiales slidos, y su densidade los hacen capaces de disolver solutos.
Son compresibles y por tanto pequeos cambios de presin pueden originar
importantes cambios de densidad y poder disolvente. Se dice que un fluido
es cuasi: crtico cuando se encuentra en cercanas de su punto crtico,
donde se empiezan a producir grandes variaciones de las propiedades
fsicas y de transporte
2. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DE LOS FLUIDOS
SUPERCRITICAS
3. PRINCIPIOS DE LA ATRACCIN SUPERCRFTICA
La extraccin con fluidos supercrticos es una tcnica que estudia las
propiedades solvatantes de un fluido por encima de su punto critico.

La habilidad de un fluido supercrtico para la solubilizacin de slidos fue ya

sealada por Hannay y Hogarth en 1879 al solubilizar sales metlicas en
etanol en condiones supercrticas. Sin embargo, hasta los aos cincuenta no
aparecen estudios sobre aplicaciones industriales, concretamente para
eliminar las fracciones ligeras del residuo de la destilacin del crudo, A
partir de los 70, La aplicacin de los fluidos supercriticos a la industria
agroalimentaria es uno de los ms importantes centros de atencin por
parte de las investigaciones.
En comparacin con otros tipos de extraccin, las principales ventajas de la
que utiliza fluidos supercrticos son:

1. Menores tiempos de extraccin,

2. Uso, generalmente, de un fluido no txico, no inflamable o no colTosvo.
3. Extraccin a temperaturas sin afectacin de compuestos termolbiles,
4. Fcil separacin de los solutos del fluido supercrtico. Esto no es
posible en las
extracciones convencionales en muchos casos, lo que crea
contaminaciones
indeseables del producto.
5. alta pureza del solvente,
6. Posibilidad de realizar fraccionamientos,
7. Posibilidad de seleccionar el tipo de extaccin eligiendo la polaridad
del fluido,
su densidad y la utilizacin o no de modificadores,
8. Bajo coste del solvente.

Las ventajas de la extraccin con fluidos supercrticos provienen de las

propiedades antes comentadas y de la compresibilidad. Segn McHugh y
Krukonis (1986) los grandes cambios de densidad del fluido y, en
consecuencia, el poder de solvatacin, pueden ser realizados mediante
pequeos cambios en la presin a temperatura constante al haber una gran
compresibilidad si se trabaja a temperaturas prximas a la crtica.
Al depender la fuerza solvatante de un fluido supercrtico de su densidad,
la posibilidad de solvatacin de un finido supercrtico hacia una sustancia en
particular puede ser modificada fcilmente cambiando la presin de
extraccin y, en menor medida, la temperatura. Esto hace que la extraccin
con fluidos supercrticos sea selectiva.
Adems, con la propiedad de que la transferencia de masa est mejorada, el
uso de la extraccin con fluidos supercrticos proporciona tiempos de
extraccin ms breves y una eficiencia de extraccin mejorada por una
mejor penetracin en la matriz (Wright y col.,1987).
Schneider (1978) descubri que el poder solvente de un fluido supercrtico
no poda ser explicado exclusivamente desde el aumento de densidad. El
poder solvente de estos fluidos depende de dos efectos:
 - efecto de estado, que depende el estado fisico del fluido supercrtico y
su principal variable es la densidad,
- efecto qumico, que define la intexTelacin entre el fluido supercrtico y
el soluto.

Es diferente para cada soluto y depende de su polaridad, propiedades cido-

bsicas y de la fomacin de puentes de hidrgeno.
En general, un incremento de la presin a temperatura constante produce un
incremento en la solubilidad del compuesto pero disminuye la selectividad (Zadow,
1988). El efecto de la temperatura sobre la solubilidad es ms complejo, ya que
sta puede aumentar, disninuir o permanecer invariable con el aumento de
temperatura a presin constante.
Este comportamiento viene dado por un factor predominante, que puede ser la
presin de vapor del soluto o la densidad del solvente. A bajas presiones, la
solubilidad disminuye levemente con el aumento de temperatura; a altas presiones,
aumenta marcadamente. El primer efecto se debe a la disminucin de la densidad,
el segundo se debe a que hay un importante aumento de la presin de vapor del
soluto frente a la pequea variacin de la densidad del solvente en esta zona de
altas presiones. Con una densidad detenninada, la solubilidad aumenta con la
temperatura (Luque de Castro y col., 1994).
La estructura qumica del soluto tambin es un factor a tener en cuenta a la hora
de mejorar su selectividad, De modo esquemtico se pueden citar los siguientes
grupos funcionales de los solutos y su efecto beneficioso o adverso sobre su
solubilidad en CO2
supercrtico:

Aumentan la solubilidad: Disminuyen la solubilidad:

- Saturaciones, - El aumento del peso
- Ramificaciones, molecular,
- Esterificaciones, - Aromaticidad,
- Eterificaciones, - Hidroxilos,
- Carboxilos,
- halgenos,
- amnas,
Se puede concluir que la eleccin de un fluido -supercrtico
nitroderivados.
depende de:

a.- La polaridad del soluto,

b. - Poder solvente y selectividad requeridos,
c.- Estabilidad trmica del compuesto a extraer a la temperatura de operacin,
d.- Limitaciones instrumentales, que se asocian a la presin crtica de algunos
fluidos,
e.- Toxicidad del fluido supercritico.
Nomalmente, el fluido supercrtico es utilizado a una temperatura poco mayor a su
temperatura crtica y a una presin significativamente mayor a su presin crtica
(Brignole y col., 1987).