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Tecnol.

Tecnol.Ciencia
Ciencia
Tecnol.Ed.
Ed.
Ciencia
(IMIQ)
(IMIQ)Ed.
vol.
vol.14
(IMIQ)
25 nms.1-2,1999
nm.
25(2):
2, 2010 69
69
69-85, 2010

Simulacin computacional de reactores anaerobios


para el tratamiento de efluentes industriales

Computational simulation of anaerobic reactors for


the treatment of industrial effluents
Luis Ojeda-Berra*, Enrique Baza-Rueda, Carmen Durn-de-Baza

Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Conjunto E, Laboratorios 301, 302, 303 de Ingeniera
Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental, Paseo de la Investigacin Cientfica s/n, Ciudad Universitaria. 04510 Mxico D.F.
Mxico. Tels. (+55)5622-5300 al 04. Correo-e (e-mail): luis2113@yahoo.com.mx , erbr@unam.mx1, mcduran@unam.mx1
1Seccin Ciudad de Mxico-Centro del IMIQ

RESUMEN masa (conveccin y difusin), las reacciones qumicas


acopladas a la cintica y reproduccin bacteriana, las
Los efluentes de empresas mineras llevan una gran reacciones fisicoqumicas entre las especies qumicas
cantidad de metales disueltos potencialmente txicos. presentes y el transporte de masa entre las fases lquida,
Para estabilizarlos, se precipitan y separan del agua. slida y gaseosa. Se pudo concluir de esta investigacin
Esto trae dos ventajas. El agua se reaprovecha que es posible lograr buenos resultados que representen
consumiendo menos agua fresca en el proceso y los adecuadamente la dinmica de un reactor anaerobio,
metales se retornan al material extrado de la mina. a travs de la resolucin numrica de las ecuaciones
En esta investigacin se plante la simulacin de un derivadas de los fenmenos estudiados. Se sugieren
reactor anaerobio con bacterias sulfatorreductoras para lneas de investigacin a partir del estudio de los
precipitar como sulfuros los metales disueltos en forma fenmenos ya descritos para realizar un nmero menor
de sulfatos de un efluente del proceso de flotacin de experimentos a escala de laboratorio.
de una mina sugiriendo lneas de investigacin
y/o experimentos que robustezcan los resultados ABSTRACT
obtenidos (para investigaciones futuras), estudiando los
mecanismos del funcionamiento del reactor anaerobio Mine liquid effluents have an important quantity of
y realizando una prueba de clculo de la simulacin potentially toxic dissolved metals. Metals precipitation
propuesta que muestre que es posible la obtencin de and physical separation is a possible solution to stabilize
la solucin numrica, utilizando paquetes de cmputo them and to reduce its potential hazard. This solution has
idneos. Los datos incorporados a la simulacin se two advantages: Water can be recycled to the process
obtuvieron mediante visitas a una empresa minera using less fresh water, and metals are returned to the
cooperante, anlisis de laboratorio, una bsqueda mine extracted material. In this research a simulation
bibliogrfica, consultas a diversos especialistas y of an anaerobic reactor using sulfato-reducing bacteria
simulaciones de prueba. Se tomaron los fenmenos to precipitate as sulfides the dissolved metals in form
ms importantes del proceso de tratamiento anaerobio
para estos efluentes que incluyeron el transporte de
Palabras clave: Reactor anaerobio de lecho de lodos de flujo
ascendente, RALLFA, transferencia de masa,
cintica qumica bacteriana
*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia Keywords: Upflow anaerobic sludge blanket reactor,
(Recibido: Agosto 31, 2010, UASB, mass transfer, bacterial chemical
Aceptado: Noviembre 9, 2010) kinetics
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of sulfates in the flotation processing effluent of a mine una gran cantidad de desechos y de sitios contaminados
suggests some lines of research and/or experiments o al menos, inapropiados para otros tipos de actividades;
to improve the obtained results for future research, el nmero de sitios afectados ha aumentado mucho
studying the mechanisms involved in the operation of con el avance tecnolgico. El consumo de agua por
an anaerobic reactor and carrying out a calculation test la industria minera en Mxico es del 3% respecto al
of the proposed simulation showing that it is possible consumo total de agua en el sector industrial (Bernrdez,
to get a numerical solution using suitable computer 2005), aumentar el reciclaje de agua en esta industria es
packages. Data incorporated in the simulation were importante por diversos factores, entre los cuales estn
obtained from visits to the cooperating mine, laboratory (Gonzlez-Sandoval, 2006; Pacheco-Gutirrez, 2006): El
analysis, bibliographical research, consultations to volumen de agua utilizada en la empresa minera puede
several specialists, and trial simulations. The most representar una porcin importante de las fuentes de agua
important phenomena of the anaerobic process were locales, el transporte y/o produccin de agua fresca,
taken into account (mass transfer, convective and que tiene un alto costo. Las descargas de las operaciones
diffusive), chemicals reactions coupled to bacterial mineras va acompaado de todos los slidos que se
kinetics and reproduction, physicochemical reactions desechan y de una gran cantidad de sustancias qumicas.
among the chemical species present and mass transport Aproximadamente el 95-98% del material procesado se
between solid, liquid, and gas phases. It was concluded desecha, junto con los restos de los aditivos usados en
that it is possible to obtain good results that adequately el proceso a las presas de jales donde pueden llegar a
represent the dynamics of an anaerobic reactor through constituir un severo problema ecolgico.
the numerical solution of the equations derived of the Para disminuir el consumo de agua fresca de esta
studied phenomena. It was suggested a strategy to industria, es necesario desarrollar un tren de tratamiento
minimize experimental tasks at laboratory scale. del agua de proceso y del agua presente en la presa
de jales. Para ello, existen actualmente diversas
INTRODUCCIN tecnologas, algunas de ellas son: smosis inversa,
electrodilisis, sales de bario, entre otros. Una de las
La industria minera es una de las actividades econmicas tecnologas sugeridas en esa investigacin, realizada
ms importantes en Mxico. Directamente contribuye por (Pacheco-Gutirrez, 2006), es el uso de reactores
con el 1.5% del PIB nacional y representa el 2.4% anaerobios como parte del tratamiento del agua que
de la produccin mundial, ocupando el 4 lugar en sale del proceso de flotacin de la mina (Ros-Vzquez,
Latinoamrica y el 9 en el mundo (INEGI, 2007). Tambin 2009). El tratamiento anaerobio se aplica a la fase lquida
es la base de la industria siderrgica, de construccin y del efluente de la mina, que tiene una gran cantidad de
qumica entre otras, la produccin minera en Mxico se metales y metaloides disueltos en altas concentraciones,
centra en la extraccin de metales diversos, siendo los casi todos en forma de sulfatos, para que las bacterias
principales el Cu, Zn, Ag y Pb (Semarnat, 2007). Desde la anaerobias transformen los iones sulfato en iones
poca de la colonia espaola, esta actividad ha generado sulfuro, precipitndolos (Figuras 1a,b,c).

HCO-3 HS-
BIORREACTOR

AGUA TRATADA

Separador- FILTRO
Lavador
SO2-
4
de gases

CLARIFICADOR
SULFUROS METLICOS
AGUA RESIDUAL

Figura 1a. Transformacin bioqumica de los sulfatos solubles a sulfuros insolubles


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Figura 1b. Reactor de laboratorio construido de Figura 1c. Reactor operando con aguas de una
vidrio (Ros-Vzquez, 2009) industria minera (metales precipitados
como sulfuros negros)

En esta investigacin se plantea la simulacin de y metaloides potencialmente txicos en elevadas


un reactor anaerobio con bacterias sulfatorreductoras concentraciones en formas disueltas. Estos residuos,
para tratar los efluentes lquidos de estas empresas son depositados en lugares conocidos como presas de
buscando minimizar los experimentos necesarios para, jales, que son excavaciones en el terreno, con un dique
en investigaciones futuras, estudiar los mecanismos del de contencin, cuya construccin sigue los mismos
funcionamiento del reactor anaerobio y optimizarlo. principios que las presas de agua, slo que en lugar de
Para ello se realiz una prueba de clculo que muestre contener a este lquido, contienen a los jales, exponiendo
que es posible la obtencin de la solucin numrica, a stos al intemperismo, lo que puede causar un gran dao
utilizando paquetes comerciales de cmputo. A este tipo ecolgico en la zona si generan drenajes cidos. La presa
de reactores se les conoce como RALLFA, reactores de jales donde se deposita tiene un rea aproximada de
anaerobios de lecho de lodos de flujo ascendente. 132,800m2 y ya est llena y una segunda, en construccin,
cuando se realiz este estudio y ahora est en operacin
METODOLOGA
(Gonzlez-Sandoval, 2010), ya que se estima que el
periodo de explotacin de la mina se prolongue por
alrededor de 20 aos ms (Annimo, 2010).
La mina que es el objeto de esta investigacin se
Para definir el problema se requieren detalles sobre
encuentra en el Estado de Mxico, en el Municipio los criterios que se utilizaron para construir este tipo de
de Zacazonapan. Se localiza al sur de la entidad, las sistemas: Entradas de informacin: Los anlisis del
coordenadas geogrficas son entre los paralelos 19 efluente de las colas de zinc, plomo y cobre del proceso
00 17 y 19 16 17 de latitud norte y del meridiano de flotacin, (composicin, flujo y temperatura), los
100 12 55 al meridiano 100 18 13 de longitud parmetros cinticos de los grupos bacterianos que
oeste (Lizrraga-Mendiola, 2008). De 1994 a 2007, esta participan (provenientes de la literatura), constantes
mina produjo 317,200 toneladas de diversos minerales fisicoqumicas de las sustancias presentes (tambin de la
(principalmente Pb, Cu, Zn) y aproximadamente literatura) y composicin del lodo original (de la literatura
7,300,000 toneladas de jales (Gonzlez-Sandoval, 2006, tambin). Salidas de informacin: Composicin del
2010), trmino proveniente de la palabra nhuatl xalli, efluente lquido, perfil de concentraciones en el interior
que significa arenas muy finas y son residuos slidos del reactor, perfil de concentraciones de slidos dentro
conformados por finas partculas minerales fluidificados del reactor (incluyendo el desarrollo bacteriano),
en agua que incluyen, entre otros materiales, metales composicin del lodo al tiempo t y posicin vertical
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z, coeficientes de difusin y de transferencia de masa respirar, es posible entender y plantear expresiones


respecto a un tiempo t y una posicin vertical z, que describan su comportamiento en ese aspecto.
composicin y volumen de biogs producido. Nivel de Para este punto se revisaron artculos que utilizan, se
detalle: Es de medio a alto, medio porque el reactor se basan o aplican la cintica de Michaelis-Menten.
considera como la unin de sus partes conceptuales ms 2. Efecto de las diferentes especies qumicas sobre las
simples y su interaccin. Estas partes son: el transporte bacterias. Estos microorganismos al estar expuestos
de materia (slidos y lquidos) por conveccin y difusin, en un medio con diferentes sustancias qumicas,
las reacciones qumicas biocatalizadas por las bacterias, a diferentes condiciones, reaccionan de diversas
el crecimiento o proliferacin bacteriana, influidos maneras buscando sobrevivir y adaptarse. El conocer
por las condiciones del medio (pH, sustrato nutritivo, las sustancias que los inhiben y bajo qu condiciones
inhibidores), la fisicoqumica de las especies presentes pueden operar es fundamental para establecer un
(disociaciones, equilibrios, etc.) y la transferencia de proceso de tratamiento con un reactor anaerobio.
masa al estado gaseoso y slido. Nivel de tamao: Es Se consultaron libros para la teora general. Para
macro, es decir, que se toma a todo el proceso o sistema, el caso del efecto del pH lo que se encontr fueron
en este caso al RALLFA. El inters est en evaluar qu correlaciones empricas pero efectivas, algunas de
tan bueno es el tratamiento anaerobio que se da en este ellas citadas en ms de un artculo cientfico.
reactor, sin centrarse en los microorganismos o en la 3. Reproduccin bacteriana. Dado que las reacciones
cintica o en el transporte de masa nicamente, como bioqumicas de inters estn directamente acopladas
tambin se podra hacer segn el objetivo que tenga que a su reproduccin y que sta, influye directamente
cumplir el modelo. Para este caso, esta jerarqua no va en la cantidad y calidad de lodos, es muy importante
asociada con un propsito particular, como en el caso del tomarla en cuenta para el balance de materia del
detalle. Nivel de escala de tiempo para la realizacin reactor, la cintica de reproduccin bacteriana de
de los clculos de la simulacin: Se pretende que sea Monod, realizada en los aos 40 del siglo pasado
completo, es decir, que represente en el tiempo todos los ha sido el modelo ms popular y fue el que se busc
fenmenos, tal como ocurren. Por falta de informacin y detall aqu.
ms detallada en algunas partes del proceso, realmente 4. Determinacin del lugar que tiene el proceso
la escala de tiempo es lenta, es decir, los fenmenos deseado (y las bacterias sulfatorreductoras,
que son relativamente lentos se representan bien a BSR) en la naturaleza. El conocimiento del
travs del tiempo, mientras que los que son relativamente contexto de estas reacciones en la naturaleza ayuda
rpidos (como los equilibrios de disociacin y de a comprender mejor el tema y a ubicar lo que pasa
precipitacin) se supone que ocurren instantneamente. en el reactor. Tambin sirve de introduccin a los
Tipo de distribucin: Espacial, es decir que los valores puntos siguientes. Para este punto se tomaron
de las variables s dependen de la posicin, en este caso, algunas tesis doctorales y se buscaron y consultaron
respecto al eje vertical del reactor, en la posicin radial algunos de los artculos de su bibliografa.
(coordenadas cilndricas) no hay cambio. Tampoco 5. Caractersticas y detalles de las bacterias
cambia respecto al ngulo de barrido. Intervalo de sulfatorreductoras. Ya que son la parte principal
exactitud: En cuanto a exactitud se puede tomar como del reactor anaerobio y del tratamiento en esta parte
vlido hasta un 20% respecto el valor real y que al de l, se incluy una descripcin ms a detalle de
menos se vea la misma tendencia de comportamiento ellas, como el vnculo entre biocomunidades y
de la variable. Tipo de comportamiento respecto al reacciones qumicas investigadas y detalladas por
tiempo: Dinmico, es decir, que permita observar como muchos investigadores. Esta informacin es clave
cambian las variables con el tiempo y con cambios en las para poder determinar cmo ocurren los cambios
entradas producidos a diferentes tiempos. Identificacin qumicos de las especies en disolucin y algunos de
de los factores y mecanismos controlantes: Con objeto los cambios importantes en los slidos. Tambin se
de entender a estos factores, caractersticas y mecanismos incluy informacin sobre la toxicidad del oxgeno
controlantes esenciales, sobre cmo es que funciona el molecular (atmosfrico) y sobre los compuestos de
reactor tipo RALLFA, se dividi a ste en 13 partes: azufre, como el sulfuro de hidrgeno, generado a
partir de su accin. Especialmente, se consultaron
1. Bioqumica. El estudio de la bioqumica aporta el tesis de doctorado, artculos y referencias, sobre
conocimiento bsico sobre cmo es que viven y todo para la parte de inhibicin.
mueren los microorganismos que hacen el trabajo. 6. Ubicacin de las bacterias dentro de un reactor
Al entender su forma de asimilar un sustrato y anaerobio. Despus de haber descrito con detalle a
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las bacterias, desde cmo se alimentan hasta cmo que ste depende de la produccin de biogs y del
se adaptan a un nuevo ambiente, se les ubica dentro flujo de entrada para la fluidificacin del lecho,
del ambiente que impera en un reactor biolgico se recurri a artculos y tesis que tratan sobre los
anaerobio. Se hace notar que no son las nicas ah reactores de lecho fluidificado de columna de
y que la interaccin que tienen con otros tipos de burbujas, ya que el tratamiento matemtico que
bacterias, puede ser de ayuda mutua y/o competencia. se les da, sirve para obtener expresiones tiles en
Esta relacin entre diferentes grupos de bacterias es este trabajo, con una consideracin adicional para
parte del xito de los reactores biolgicos de lecho la viscosidad, ya que para este caso en particular,
fluidificado (como el RALLFA) y tiene relacin es una propiedad importante, sobre todo para
con el influente que se alimenta a l y con la forma determinar la sedimentacin de los slidos.
de operarlo. Estos detalles se consideran dentro de 11. Transferencia de materia entre fases en el
las expresiones que describen el modelo mediante RALLFA. La formacin de burbujas, relacionadas
reacciones qumicas y constantes cinticas asociadas con la difusin y la efectividad del reactor, se da
a diferentes grupos de bacterias. por la creacin de productos gaseosos con la accin
7. De dnde viene el RALLFA y qu caractersticas de las bacterias (biogs) y por la transferencia de
tiene en general? Despus de situar a las BSR y a materia del lquido al gas. Para esta seccin se
otras bacterias en el ambiente de un reactor anaerobio, recurri a tesis doctorales y a algunos artculos
se hacen notar las diferencias generales relevantes buscados especficamente para cubrir este punto.
entre los reactores tradicionales (de productos Se utiliza la ley de Fick modificada de doble capa
qumicos) y los biorreactores, ya que el enfoque con para determinar un coeficiente de transferencia de
el que se analiza es el tradicionalmente encontrado en materia lquido-gas (KLa) y la ley de Henry para la
reactores catalticos heterogneos. Luego se detalla concentracin al equilibrio en el lquido y su gas.
al reactor RALLFA, comentando brevemente su 12. Transferencia de calor en el RALLFA. Slo
historia. Buena parte de la informacin se encontr se especifica la forma en que se considera aqu.
en pginas de las redes internacionales (Internet) y Muchas expresiones desarrolladas para otro tipo
artculos cientficos gratuitos en la red. de reactores son simplemente muy complicadas e
8. Utilizacin del RALLFA como tecnologa. Una vez innecesarias.
introducido el concepto del RALLFA en particular, 13. Equilibrios qumicos que se dan en el RALLFA.
se da informacin sobre su utilizacin en general Debido a la complejidad de la mezcla dentro del
y, a manera de introduccin para la aplicacin que RALLFA, el comportamiento de las sustancias
aqu se quiere, tambin en esta parte se resalta la disueltas en l, sobre todo las de carcter inico, puede
versatilidad de la tecnologa desarrollada por el alejarse de la idealidad. Para ello se busc en libros de
grupo del Dr. Lettinga (1980, 1998). Nuevamente, fisicoqumica y qumica analtica, la forma de cuantificar
fueron varias pginas de Internet las que se las reacciones de disociacin y de precipitacin, as
consultaron y algunos artculos del grupo del Dr. como el pH, que es una propiedad importante y fcil
Lettinga de los aos 80 y subsecuentes. de medir en un sistema real (Figura 2).
9. Dinmica de los slidos en el RALLFA y su
importancia. Despus de los puntos anteriores, De acuerdo con el objetivo y la informacin
ya se tienen los elementos para empezar a analizar disponible, se describe a continuacin qu datos se
lo que pasa dentro del RALLFA. El xito de toman como entrada y de dnde provienen:
este reactor es su lecho, formado de lodos. La Informacin del Centro de Investigacin y
descripcin de cmo se forma, crece y se mueve Desarrollo Tecnolgico, CIDT (entrada): La
dentro del reactor es sumamente importante y, para informacin de la composicin del influente del RALLFA
ello, se recurri a leyes clsicas (ley de Stokes) y a la proviene del laboratorio del CIDT de la empresa minera
reproduccin bacteriana ya vista. Se revisaron libros cooperante. Se considera una incertidumbre entre 5
de flujo de fluidos, apuntes de clases y artculos y 20%. Adems, estos anlisis slo comprenden la
cientficos obtenidos de diversas fuentes. determinacin de metales, sulfatos, carbonatos, nitratos,
10. Hidrodinmica en el RALLFA. La relacin de fases bicarbonatos y cloruros y no toman en cuenta todos los
en los reactores de lecho fluidificado es determinante compuestos orgnicos que estn presentes por causa del
para el buen funcionamiento del reactor. Puesto que proceso de flotacin (p. ej., los xantatos).
el RALLFA es un reactor heterogneo con grnulos Informacin del Laboratorio (entrada): En el
de biomasa, que funcionan como catalizadores, y laboratorio se determinaron, tambin para el influente,
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la demanda qumica de oxgeno, los slidos suspendidos Informacin encontrada en la literatura


voltiles como medida indirecta de microorganismos y (cintica): Idealmente, se tendran que recopilar datos
sulfuros totales, la incertidumbre de esta informacin cinticos de experimentos con reactores anaerobios
se considera igual a la del CIDT. tratando estos efluentes. Dado el tiempo requerido para
Compuestos que entran al reactor: Partiendo eso, se busc en la literatura informacin al respecto
de la informacin proporcionada por el CIDT y la (Tablas 2 y 3). Las unidades fueron convertidas a las
obtenida en el laboratorio (Gonzlez-Sandoval, 2006, que se muestran. La informacin es a 25C por ser
2010; Ros-Vzquez, 2009), se construy la Tabla 1 una temperatura ambiente promedio similar a la que
tomando las concentraciones ms altas y ms bajas existe en la zona de la empresa minera cooperante;
para los diferentes metales. Adicionalmente, se debe varias constantes cinticas que fueron encontradas a
considerar la entrada de la fuente de carbono que, para el una temperatura diferente, fueron ajustadas utilizando
caso con el que se ejemplifica es la sacarosa, los cidos
ecuaciones de la literatura (Bryers, 1985; Denac,
grasos de cadena corta que se generan, los sulfuros
1988; Drever, 1997; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006;
en todas sus variaciones, el metano, el hidrgeno y el
Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y Eddy,
dixido de carbono y los precipitados generados por
el sulfuro disuelto (PbS, ZnS, etc.). Las reacciones 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993). Los valores del
con los posibles sustratos orgnicos presentes en el coeficiente A(T) se tomaron de la literatura (Metcalf
efluente de proceso a tratar son desconocidas, ya que la y Eddy, 1994).
informacin sobre dichos compuestos no se encontr en Informacin encontrada en la literatura
la literatura ni se pudo obtener de la empresa cooperante. (fisicoqumica): Para poder calcular los equilibrios
En el laboratorio se determin el contenido de sustratos de las sustancias ms importantes presentes en
orgnicos residuales en forma global como demanda el reactor, se recopil informacin fisicoqumica
qumica de oxgeno (Gonzlez-Sandoval, 2006, 2010; (Tabla 1).
Ros-Vzquez, 2009). Existen otros compuestos que Desarrollo de las expresiones matemticas: Las
estn presentes pero que no se consideraron en los ecuaciones matemticas se analizaron al estudiar cada
anlisis de laboratorio, como los xantatos (disulfuros de aspecto del reactor (Hangos y Cameron, 2004). Estas
carbono). La determinacin de la demanda qumica de ecuaciones describen los procesos internos que hacen
oxgeno para esta agua, que es variable (Ros-Vzquez, funcionar al RALLFA. En la literatura se detallan todas
2009), fue alrededor de 700 mg/dm3. las ecuaciones tomadas (lvarez, 2003; Behkish, 2004;
Tabla 1 Bird y col., 1997; El Bayoumy, 1999; Garca-Celis,
Variacin de concentraciones de diferentes iones 2004; Giot, 1992; Gupta y Flora, 1994; Jakubowski,
del agua del efluente del proceso de flotacin de la 2007; Lens y Visser, 1998; Lettinga y col., 1980;
empresa minera (Drever, 1998; Gonzlez-Sandoval, Metcalf y Eddy, 1994; Scragg, 2005; entre otros). Aqu
2006, 2010; Ros-Vzquez, 2009) se da solamente un ejemplo a continuacin:
Ion Concentracin Concentracin alta, Concentracin Concentracin
Balance de materia diferencial para microorganismos
metlico baja, mg/dm3 mg/dm3 baja, mol/dm3 alta, mol/dm3 activos e inactivos (slidos):
Al+3 0.13 2 4.67E-06 7.41E-05 Las ecuaciones consideradas son:
As+5 0.10 1.17 1.33E-06 1.56E-05
B+3 0.10 2.00 9.25E-06 1.85E-04
X A(k,z,t) X A(k,z,t)
= D(z,t)
Ca+2 111.00 611.00 2.77E-03 1.52E-02
(1)
Cd+2 0.10 0.50 8.90E-07 4.45E-06
Cu+2 0.10 1.00 1.57E-06 1.57E-05 t z z z
Fe+3 0.50 8.00 8.95E-06 1.43E-04
K+
Li+
0.05
0.10
840
1.8
1.28E-06
1.44E-05
2.15E-02
2.59E-04
[VF(z,t) X A(k,z,t) ] + R G(k,z,t) R D(k,z,t)
+2
Mg 8.00 333.00 3.29E-04 1.37E-02
Mn+2 0.10 10 1.82E-06 1.82E-04 X IN(k,z,t) X IN(k,z,t) (2)
Na+ 8.00 400 3.48E-04 1.74E-02 = D(z,t)
Ni+2 0.10 0.15 1.70E-06 2.56E-06 t z z z
Pb+2 0.10 2.00 4.83E-07 9.65E-06
Si+4
Sr+2
3.80
0.19
22.00
2.30
1.35E-04
2.17E-06
7.83E-04
2.62E-05 [VF(z,t) X IN(k,z,t)] + R D(k,z,t) R LI(k,z,t)
Zn+2 0.10 50.00 1.53E-06 7.65E-04
SO4-2 4,000.00 6,000.00 4.16E-02 6.25E-02 El subndice (0,t) indica la condicin a la frontera
Cl- 85.00 105.00 2.40E-03 2.96E-03
CO3-2 0.01 0.10 1.67E-07 1.67E-06
en z = 0 para todo tiempo y el subndice (H,t) indica la
HCO3- 1.00 800.00 1.64E-05 1.31E-02 condicin a la frontera en la salida del reactor para todo
PO4-3 80.00 120.00 8.42E-04 1.26E-03 tiempo (mxima altura, H):
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 75

Tabla 2
Tabla de constantes cinticas encontradas en diferentes fuentes, que se usan para simular los tipos de bacterias
presentes en un reactor anaerobio de este tipo (Bryers, 1985; Denac, 1988; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006;
Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y Eddy, 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993)
Bacterias (k) A(T) max, 1/d Ks, mol/dm3 Ks (SO4=), Y, mol(k)/ X Resp/Tot, kD, 1/d
mol/dm3 mol(i) %
BSac 1.03 0.690 8.77E-04 - 0.11260 95.31 0.12939
BGlu 1.03 7.143 4.20E-05 - 0.03010 97.49 0.00071
BBu-Ac 1.03 0.446 9.52E-04 - 0.04617 94.23 0.01926
BPr-Ac 1.04 0.140 4.19E-03 - 0.00929 98.45 0.01644
BEt-Ac 1.04 4.540 6.00E-05 - 0.01021 97.42 0.02027
BAc-CH4 1.04 0.259 2.98E-03 - 0.01297 96.76 0.01188
BH2-CH4 1.04 1.450 1.79E-05 - 0.00589 94.11 0.02559
BPr-Ac-SRB 1.02 0.395 3.01E-03 1.38E-04 0.01458 97.57 0.02423
BAc-SRB 1.02 0.359 4.08E-04 2.00E-04 0.01489 96.28 0.03369
BH2-SRB 1.02 2.208 3.50E-05 2.00E-04 0.00060 99.85 0.04731
BBut-Ac-SRB 1.02 0.199 1.02E-04 1.46E-04 0.01825 97.72 0.03170
BPro 1.01 0.200 3.37E-03 - 0.03324 95.85 0.04757
Grupos bacterianos (nomenclatura): BSac, sacarolticas; BGlu, glucolticas; BBu-Ac, butiratototrficas-acetognicas;
BPr-Ac, propionatotrficas-acetognicas; BEt-Ac, etanoltrficas-acetognicas; BAc-CH4, acetotrficas-metanognicas;
BH2-CH4, hidrogenotrficas-metanognicas; BPr-Ac-SR, propionatotrficas-acetognicas-sulfatorreductoras; BAc-
SR, acetrotrficas-sulfatorreductoras; BH2-SR, hidrogenotrficas-sulfatorreductoras; BBu-Ac-SR, butiratotrfica-
acetognica-sulfatorreductora; BPro, proteolticas
max = Tasa mxima de proliferacin (crecimiento) especfica (d-1)
KS = Constante cintica, en este caso es la de saturacin de Monod (g o mol/dm3)
Y = Coeficiente de reproduccin bacteriana mximo, mg/mg o mol/mol, definido como la relacin de la masa de clulas
formadas entre la masa consumida de sustrato
kD = Constante cintica (d-1) de muerte o de desactivacin celular
X = Fraccin del dominio de la reaccin disimilativa respecto a la suma de sta con la reaccin de asimilacin.
(adimensional)
A(T) = Coeficiente de la ecuacin de ajuste por temperatura

Tabla 3
Tabla de constantes cinticas para la inhibicin encontradas en diferentes fuentes que se usan en el modelo
(Bryers, 1985; Denac, 1988; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006; Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y
Eddy, 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993)
Bacterias (k) kLI(k), 1/d KI(H2S, k), mol/dm3 KI(Ac, k), KI(B1, k), KI(B2, k), KI(H2, k), atm pH b pH a
mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3
BSac 0.01725 0.07353 - - - 0.0010 4.00 7.25
BGlu 0.00010 0.01618 - - - 0.0005 5.00 8.00
BBu-Ac 0.00255 0.02000 0.056 - - 0.0003 6.00 8.50
BPr-Ac 0.00210 0.00559 0.042 - - 0.0060 5.65 7.50
BEt-Ac 0.00275 0.00542 - - - 9.9959 6.05 7.95
BAc-CH4 0.00160 0.00544 - - 0.035 - 5.65 7.50
BH2-CH4 0.00340 0.00485 - 0.016 0.029 - 5.80 8.20
BPr-Ac-SRB 0.00324 0.00284 0.052 - - - 5.50 7.70
BAc-SRB 0.00450 0.00838 - - - - 5.70 8.00
BH2-SRB 0.00535 0.01618 - - - 0.0080 5.80 8.10
BBut-Ac- 0.00420 0.01176 0.072 - - - 5.40 7.60
SRB
BPro 0.00630 0.05670 - - - - 4.35 6.90
Los grupos bacterianos son los mismos que para la tabla anterior. Toda la informacin es a 25C
kLI = Constante cintica (d-1) de destruccin celular
KI = Constante de inhibicin (g o mol/dm3) al H2sm al acetato, al hidrgeno, etc.
pH b = pH bajo (cido) al cual se inhibe la actividad microbiana al 50%
pH a = pH alto (bsico) al cual se inhibe la actividad microbiana al 50%
76 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

movimiento (no se difunde) as como la velocidad final


D(0,t) X(0,t) = VF(0,t) ( X(0,t) ) D(H,t,) X(H,t) = 0 Vf tambin es cero por la misma razn. Esto se puede
z z ver tambin en la Figura 6. El coeficiente de difusin
D y la velocidad final Vf se incluyen dentro de la
Notacin de variables derivada ya que se dedujeron originalmente para el estado
estacionario del sistema, por lo que habr un valor de cada
X = Concentracin de microorganismos (g o mol/L) uno para cada tiempo t.
D = Coeficiente de difusin (dm2/d)
V = Velocidad (dm/d) 7.00
pH

R = Reaccin qumica, tasa de... (g o mol/dm3d), 6.90

sus expresiones se presentan en la literatura 6.80

(Castellan, 1988; Kalyuzhnyi, 1996; Maloney, 6.70


6.60
1987; Mosey, 1983; Ojeda-Berra, 2008;

pH
6.50
Sandoval, 1992; entre otros) 6.40
6.30 0d
Subndices 6.20 4d
6.10 7d

F = Final 6.00
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
A = Activos Altura (dm)

IN = inactivos Figura 2 Perfil de valores de pH dentro del


G = Reproduccin bacteriana RALLFA. La zona cida est dentro de la parte del
D = Muerte o inactivacin bacteriana reactor que tiene mayor cantidad de bacterias
LI = Destruccin celular, lisis

Condiciones iniciales para t=0 8.00


Bacterias
7.50
7.00
mol/dm3 de bacterias T01

Para las condiciones iniciales de las bacterias, a t=0, 6.50


6.00 0d
se determin, de forma arbitraria, una cantidad de lodo 5.50
5.00 4d

para inocular al reactor de 8.757dm3, con una densidad 4.50


4.00
7d

inicial de 1,020.64g/dm3 (Vlyssides, 2008), una relacin 3.50


3.00
de SSV/SST=97.18% (Vlyssides, 2008), equivalentes 2.50
2.00
a 68.186mol de bacterias, cuya frmula emprica es 1.50
1.00
0.50
C5H9O3N, con una MM=131 (Mosey, 1983). Una vez 0.00
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
dentro del reactor, se determin arbitrariamente un Altura (dm)
volumen inicial de 9.423dm3 para el lecho de lodos. Figura 3. Perfil de concentracin de bacterias
Esto es porque el volumen mencionado en el prrafo dentro del RALLFA, se observa la fluidificacin del
anterior es del lodo, mismo que forma grnulos con una lecho de bacterias
forma parecida a una esfera, por lo que el espacio entre
los grnulos hace que aumente ligeramente el volumen
del lecho. Generalmente al operar un reactor de este tipo, 1.E+01
Bacterias
1.E+00
la densidad del lodo cambia al desarrollarse los grupos 1.E-01
1.E-02
bacterianos y el volumen del lecho tambin, puesto que
mol/dm3 de bacterias Tol

1.E-03
1.E-04
la cantidad de lodo vara en funcin de las condiciones 1.E-05
1.E-06
de operacin y alimentacin y, adems, ste se fluidifica. 1.E-07
1.E-08
La proporcin de las bacterias que componen el lecho 1.E-09
1.E-10 0d
inicial a t=0, mencionado anteriormente, se puede ver en 1.E-11
4d
1.E-12
la Figura 5. El dimetro inicial a t=0 de los grnulos de 1.E-13 7d
1.E-14
lodo es de 0.005dm, la distribucin del lecho en el reactor 1.E-15
1.E-16
al tiempo t=0 es horizontal, ocupando los primeros 3dm 1.E-17
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
de altura de ste, mismo que se puede ver en las Figuras Altura (dm)
3 y 4, as como sus cambios con el tiempo. Adems, Figura 4. Perfil de concentracin de bacterias
se considera que no entran nuevos microorganismos al en escala logartmica. Aqu se pueden apreciar
reactor por la alimentacin. El coeficiente de difusin concentraciones muy bajas de bacterias presentes
D al tiempo t=0 es cero puesto que el lecho no est en a alturas mayores
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 77

1E+00
Poblacin de bacterias presente (al inicio) muestran la tendencia del comportamiento de las
BSac
BGlu
diversas variables incluidas y que servirn para
BBu-Ac
empezar a ajustar los diversos parmetros existentes.
1E-01 BPr-Ac A continuacin se muestran en las Tablas 4 y 5 los
BEt-Ac valores de los parmetros utilizados para hacer los
BAc-CH4 clculos. Estos valores se fijaron arbitrariamente,
Fraccin

1E-02 BH2-CHg algunas veces, tomando en cuenta los reportados por


BPr-Ac-SR
los autores de las ecuaciones, en otras durante ajustes
BAc-SR
1E-03 BH2-SR
de clculo realizados al hacer corridas de prueba. Estos
BBu-Ac-SR coeficientes pueden ser modificados al confrontar los
BPro resultados del modelo con los de un experimento ya
1E-04 Inactivas que para ello fueron implementados.
Grupos bacteriales
Tabla 4
Figura 5. Proporcin de los diferentes grupos Informacin fisicoqumica para los clculos
de bacterias utilizados en la corrida (Drever, 1997)
de prueba, los cambios en estas
proporciones vistos en el da 4 y 7 no Sustancia pka1 pka2 pka3 pKs He

son apreciables en esta grfica H 2O 14 - - - -


H2 - - - - 1315.98
En esta investigacin se considera que la frmula CH4 - - - - 810.58
emprica C4H6ON representa a las protenas generadas
H3PO4 2.15 7.20 12.28 - -
en el sistema. Para efectos de clculo se tom un pKb
H2CO3 6.35 10.33 - - -
de 6. El valor real de las propiedades de cada protena
CO2 6.31 - - - 33.66
en particular no se toma en cuenta en esta investigacin
ya que no se sabe con precisin qu protenas son. Para H2SO4 -3.00 1.99 - - -

el caso del amonio y de la protena generada a partir H 2S 7.02 13.90 - - 11.00


de la descomposicin o lisis celular de las bacterias C3H7COOH 4.82 - - - -
inactivas o muertas, el pKa1 es en realidad su pKb (pKb C2H5COOH 4.87 - - - -
= -log10(Ka), Kb =constante de basicidad en mol/dm3). CH3COOH 4.67 - - - -
Para el caso de la sacarosa y la glucosa, su disociacin NH4+ 9.22 - - - -
en el agua es tan poca que no tiene sentido tomarla en
Protena 6.00 - - - -
cuenta.
C2H5OH 15.90 - - - -
CuS - - - 36.10 -
RESULTADOS Y DISCUSIN
FeS - - - 18.10 -

Corridas de prueba PbS - - - 27.52 -


ZnS - - - 24.70 -
Se realizaron varias corridas con el objeto de encontrar Temperatura de medicin de las constantes 25C, unidades de la
y solucionar problemas de clculo. Finalmente, constante de acidez Ka mol/dm3, (pKa = -log10[Ka]), unidades de
despus de varias pruebas, se lleg a una versin Ks (mol/dm3)2, (pKs = -log10[Ks]), unidades de He en atm*dm3/
capaz de dar los primeros resultados, mismos que mol

Tabla 5
Valores de los parmetros de las ecuaciones Narnoli y Mehrotra, 1997; (Ojeda-Berra, 2008)
Valor Parmetro de... Valor Parmetro de...
AVse 1 Velocidad de sedimentacin AKLA 1 Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas
AME 1 Viscosidad de la mezcla AKLA -0.01 Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del lquido
AdGR 0.996 Dimetro de los grnulos de lodo AKLAq 0.73 Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del gas
AD1 0.833 Coeficiente de difusin AKLA 0.45 Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del agua
L
AD2 -132 Coeficiente de difusin (exponencial) Ag 1 Retencin de gas en el reactor
78 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Los parmetros AD1 y AD2 fueron tomados de la Valores de pH


literatura (Narnoli y Mehrotra, 1997) pero transformados
a las unidades utilizadas en los clculos, AKLA , AKLAq y El perfil de pH dentro del reactor es determinante para
AdGR se ajustaron durante las corridas de prueba. El resto todo lo que ocurre en el reactor: Antes que otro aspecto,
no tuvo cambios. Otro factor importante es el reactor ste influye a las bacterias, inhibiendo su reproduccin
que se consider para las corridas de prueba. De manera y tambin los mecanismos que fijan el consumo de
arbitraria tambin, se tom un reactor como el descrito sustratos y la produccin de productos. El pH tambin
en la Tabla 6, que es parecido a los encontrados en los determina la disociacin de las especies presentes en el
laboratorios experimentales (Figura 1). Por ltimo, la reactor. Esto a su vez influye en el efecto inhibidor de
Tabla 7 muestra otras consideraciones adicionales a las ciertos sustratos sobre ciertos grupos bacterianos (como
ya descritas y que tambin es importante conocer. el cido actico sobre las bacterias metanognicas
Con toda la informacin de entrada, se obtienen acetotrficas) ya en varios casos la sustancia que le
los resultados de las simulaciones en forma grfica, causa inhibicin a un tipo determinado de bacterias,
tomando datos de 3 instantes en el tiempo, a 0 das, est en equilibrio con otras que no la ocasionan. Al
a 4 das y a 7 das de simulacin computacional de la determinar las cantidades de las sustancias que tienen 2
operacin del reactor, a 25C y con una alimentacin o ms equilibrios de disociacin y cuando una de sas,
constante (flujo y composicin). Los perfiles iniciales generalmente la no inica, tambin est en equilibrio
son arbitrarios y estn considerados en el instante con la fase gaseosa, tambin influye en la transferencia
0, para poderlos comparar con los obtenidos a de masa hacia esta fase. ste es el caso del sulfuro de
los tiempos de operacin de 4 y 7 das. El tiempo hidrgeno que, adems, tiene que ver con la formacin
mquina utilizado solamente para esta corrida fue de sulfuros metlicos, que son sumamente importantes
de 5 das, 20 horas, 2 minutos y 24 segundos, debido para esta investigacin. Nuevamente, el pH tiene
a la gran cantidad de clculos que se deben realizar influencia en este aspecto. El gas producido (hidrgeno,
ya que la herramienta utilizada (Excel) no result ser metano, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno)
la ms adecuada para resolver las ecuaciones. Todos influye, a su vez, en la transferencia de masa y en la
los clculos fueron realizados tomando como base un difusin de slidos y solutos, ya que al formar burbujas
litro de influente alimentado al reactor. y stas al subir proveen de agitacin a la mezcla en
el reactor. En la Figura 2 ya sealada se observan los
perfiles obtenidos a los tiempos marcados, en ellos se ve
Tabla 6
una etapa cida, causada por la actividad bacteriana,
Dimensiones del reactor que, como se ve en el perfil de bacterias en la Figura
Altura total: 10 dm Volumen total 31.420 dm3 3, tambin ya citada, cae dentro de la zona con mayor
cantidad de ellas, despus, el pH empieza a subir debido
Radio: 1 dm rea transversal 3.1416 dm2
a las diferencias de concentracin de todas las sustancias
Relacin altura/dimetro 5 Temperatura 25C presentes, movidas por el flujo ascendente y por la
difusin (ayudada por el biogs producido).

Tabla 7
Informacin adicional para el arranque
Cambio en la altura 0.1 dm Presin atmosfrica 0.774 atm

Cambio en el tiempo 2.5 s

Flujo de entrada 31.42dm3/da Tasa de carga del sustrato orgnico, C12H22O11 0.0313 mol/dm3da

Velocidad ascendente 10 dm/da Tasa de carga de la fuente de nitrgeno, NH3 0.0035 mol/dm3da

Tiempo de residencia hidrulico 1 da Tasa de carga de sulfatos, SO2-


4 0.0625 mol/dm3da

pH de la alimentacin 6.536 Dimetro de grnulo de bacterias 0.005 dm

Densidad inicial del lodo 1,020.64g/dm3 Masa total inicial de bacterias presentes en el reactor 68.186 mol (8.757 dm3)
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 79

Bacterias Velocidad final (bacterias)


0.00E+00

Son a la vez, un reactivo, el catalizador del reactor y un -4.00E+02


-8.00E+02
producto. Sus grnulos estn compuestos por muchas

Velocidad final (dm/dia)


-1.20E+03
clases de ellas (en este caso por 13). Forman una -1.60E+03
0d
cadena de consumo donde los productos metablicos o -2.00E+03 4d
7d
desechos de una le sirven de nutrimento a las otras. Al -2.40E+03
-2.80E+03
formar grnulos se sedimentan, permitiendo tiempos de -3.20E+03
residencia ms cortos al impedir ser desalojadas debido -3.60E+03
al arrastre y por aumentar su eficiencia de transformacin -4.00E+03
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
bioqumica de los sustratos de inters. En las Figuras Altura (dm)

3 y 4 mostradas arriba se observa el cambio del perfil Figura 6. Perfil de la velocidad final de las bacterias.
de bacterias, debido principalmente al aumento de la Se observa claramente que existe una brecha que
produccin de biogs por ellas mismas. La formacin impide que las bacterias asciendan con facilidad en
de este tipo de perfiles (como el observado en los das 4 el reactor, misma que debe de ser compensada por
y 7) hace ms eficiente al reactor, ya que reparte mejor otras fuerzas para permitirlo
a las bacterias, afectando el consumo y produccin de
todas las sustancias presentes en l y, a su vez, al perfil 1.0E+20
Viscosidad de la mezcla
de pH. Dependiendo de factores como la alimentacin, el
pH y el tiempo de residencia, la proporcin de bacterias
Viscosidad de la mezcla
1.0E+15
puede modificarse con el tiempo. Estos factores pueden (g/dm dia)
manipularse para originar un consorcio bacteriano 0d
4d
eficiente y resistente, acorde con las necesidades que se 1.0E+10
7d

tengan. En la corrida que aqu se muestra, se observ


un cambio muy pequeo de estas proporciones. Para 1.0E+05

observar uno mayor se requiere de ms tiempo de clculo


y de tiempo de retencin celular. Una utilidad de este tipo 1.0E+00
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
Altura (dm)
de herramientas es la de poder ver la influencia de cada
variable en las otras y estudiar la forma de conseguir lo Figura 7. Perfil de la viscosidad de la mezcla. Otro
que se quiere, en este caso, un consorcio bacteriano donde efecto de las bacterias presentes en el reactor es el
predominen las bacterias ms tiles. En la Figura 5, ya incremento drstico en la viscosidad de la mezcla.
citada arriba, se ve la proporcin de bacterias utilizadas, Este perfil es muy parecido al de las bacterias y
una vez ms fijadas arbitrariamente. tiene que ver con qu tan concentradas estn

Velocidad final, viscosidad, densidad y dimetro El equilibrio entre la difusin, la velocidad ascendente
de los grnulos de lodo (bacterias) y la descendente es lo que determina qu tanto se fluidifica
el reactor. Una distribucin adecuada de las bacterias en
Estos parmetros, constitutivos de los slidos del el reactor, sin que haya una salida drstica de bacterias
reactor (las bacterias), afectan directamente al perfil de ste (lavado), incrementa la eficiencia del reactor. En
de bacterias ya visto, la velocidad final es la resta de la la Figura 6 se observa el perfil de velocidades finales
velocidad ascendente, provocada por el flujo de entrada, para las bacterias, que a su vez, est muy relacionado
y la velocidad de sedimentacin, definida por la ley de con el de la viscosidad, que se observa en la Figura 7,
Stokes. La viscosidad, provocada por la accin de los las bacterias generan exopolmeros que las aglutinan y
microorganismos y exponencialmente proporcional aumentan su valor. Este aumento ayuda a que sea posible
a su concentracin, hace disminuir la velocidad de la fluidificacin del lecho de bacterias.
sedimentacin a concentraciones altas de microorganismos, La densidad de lodo est en funcin de su composicin,
favoreciendo la fluidificacin. Sin embargo, al moverse misma que se determina por el tipo y proporcin de
una cantidad de bacterias hacia arriba (por la difusin y el bacterias que lo forman, y dicha composicin vara
flujo ascendente), sta disminuye y la gravedad, junto con con el grado de desarrollo y adaptacin del lodo a las
la diferencia de densidades (entre el lodo y el agua) y el condiciones del reactor. En trminos generales, siempre
tamao de los grnulos de bacterias, hacen que caigan de es un poco mayor a la del agua y el cambio en ella es
nuevo, para formar un perfil bacteriano como el observado slo apreciable en periodos de tiempo grandes. Diversos
en la Figuras 3 y 4. autores han relacionado la densidad con el dimetro de
80 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

grnulo ya que ste se relaciona con el desarrollo del hidrgeno y conforme es producido, rpidamente se
consorcio bacteriano. Para toda la corrida, la densidad forman los sulfuros metlicos, formndose primero
no vari significativamente de 1,020.64g/dm3 y, casi de aquellos menos solubles.
igual manera, la relacin SSV/SST, en la Figura 8, se Una vez que la produccin de sulfuro de hidrgeno
observa el aumento del tamao de los grnulos. A partir es mayor que la formacin de estos sulfuros metlicos,
de ella se puede inferir el cambio de las dos variables empieza a formarse el H2Sg, para cuando lo anterior
antes citadas. ocurre y dadas las condiciones de operacin del reactor,
el pH interno del reactor tiene un valor de 6 a 7. En estas
Biogs, difusin, retencin de gas en el reactor y condiciones, la proporcin del H2S lquido (H2S no
KLA disociado) respecto al H2S total (suma del H2S lquido,
HS-1 y S-2) est entre el 90% y el 50% (por lo que el
El biogs, uno de los productos ms importantes resto, entre el 10% y el 50% del H2S total est repartido
de los reactores anaerobios, que se produce como entre las especies HS-1 y S-2). En los cambios de las
consecuencia de la degradacin de los sustratos, adems fracciones mol, a lo largo del reactor, tambin influye
de su importancia fuera del reactor, adentro de l, el aumento del coeficiente de transferencia de materia,
tiene que ver con toda la dinmica de fluidificacin y que se puede apreciar en la Figura 10 y el consumo de
transporte de materia. Los 4 gases que se tomaron en los gases CO2 y el H2 por algunos tipos de bacterias.
cuenta son, en general, poco solubles en el agua. Su Los fenmenos que ocurren pueden sintetizarse como
orden de solubilidad es H2<CH4<CO2<H2S. Adems, sigue: al empezar a generarse H2S, lo primero que se
el sulfuro de hidrgeno tiene 3 equilibrios lquidos (con forma son los sulfuros metlicos. stos forman otra
HS- y S-2) y uno slido (con los sulfuros metlicos). fase y salen del equilibrio, (por eso lo desplazan hacia
En la Figura 9 se muestra el perfil de las fracciones este lado de la ecuacin) y cuando, por la evolucin
mol de cada gas a lo largo del reactor, que es idntico del reactor, las condiciones cambian (hay ms BSR y
en forma al de las presiones parciales (multiplicar cada en mayor proporcin, el pH cambia, el H2S se produce
punto por 0.774 atm que es la presin total). Como en una cantidad mayor a la que se consume para
se aprecia, la fraccin de sulfuro de hidrgeno se formar los sulfuros metlicos, que es precisamente lo
mantiene, a lo largo del reactor, en niveles bajos, ya que que ocurri para el caso de la corrida de prueba a un
el equilibrio se carga hacia la formacin de los sulfuros pH entre 6 y 7. Entonces se genera H2S que permanece
metlicos. Al iniciar la corrida, no existe el sulfuro de como tal (sin disociarse) entre un 90% y un 50%
respecto al total que se genera en ese momento. Por
Dimetro de los grnulos tanto, entre un 10% y un 50% se disocia, dando lugar a
5.00010E-03 los equilibrios con HS- y S-2, sin olvidar que se habla en
0d
5.00008E-03
4d este prrafo del H2S en exceso respecto al necesario para
5.00006E-03 7d

5.00004E-03
Perfil de fracciones mol en el gas (da 7)
Dimetro (dm)

5.00002E-03 0.80
5.00000E-03 0.70
Fracciones mol en el biogs

4.99998E-03 0.60
4.99996E-03 0.50
H2
4.99994E-03 0.40 CH4
CO2
4.99992E-03 0.30 H2S
4.99990E-03 0.20
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
Altura (dm) 0.10

Figura 8. Perfil de dimetro de grnulos de lodo 0.00


0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
que, como se ve, es realmente insignificante para Altura (dm)

el tiempo que ha transcurrido. La diferencia de Figura 9. Perfil de fracciones mol de cada gas. Los
dimetros se debe a las condiciones de desarrollo cambios de composicin, equivalentes a cambios
de las bacterias. En la parte baja del reactor se en las presiones parciales influyen directamente en
observa que la poblacin bacteriana, en general, se la transferencia de materia del lquido al gas y del
ha desarrollo mejor. Influyen en esto factores como gas al lquido. Nota: el perfil de fracciones mol del
la tasa de alimentacin de sustratos, el valor del pH, da cero no existe y el del da cuatro es parecido al
la presin parcial de diferentes gases, entre otros presentado
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 81

formar sulfuros metlicos, por lo que stos se siguen la pequeas burbujas de gas, este volumen es pequeo
generando. Ahora bien, el H2S que no se disocia y est y alcanza un nivel estable en la zona de mayor
en el liquido, es el que se empieza a transferir a la fase densidad bacteriana, que es en la cual se produce
gaseosa para formar las burbujas. stas a su vez, el biogs, para los dos das de corrida mostrados,
ayudan a fluidificar el lecho del reactor y esto ayuda a la retencin de gases tiene un valor aproximado del
mejorar la transferencia de masa del lquido al gas. 0.21% respecto al volumen total del reactor (31.42
En la Figura 11 se ve la retencin de gas en el dm3). Este valor probablemente necesite ajustarse
reactor, es decir, el volumen del reactor ocupado por experimentalmente.

Coeficiente de transferencia de masa


1.0E+02
1.0E+01
1.0E+00
1.0E-01
1.0E-02
1.0E-03
KLa /d

1.0E-04
0d
1.0E-05
4d
1.0E-06
7d
1.0E-07
1.0E-08
1.0E-09
1.0E-10
1.0E-11
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
Altura (dm)

Figura 10. Perfil de valores del coeficiente de transferencia de masa. KLa con respecto al tiempo. Los cambios
mayores se dan en la zona de mayor densidad de bacterias, que es donde se genera la mayor parte
de biogs y la viscosidad es mayor. Estos cambios afectan al perfil de presiones parciales y al
coeficiente de difusin
Retencin de gas en el reactor
1.0E+00

1.0E-01

1.0E-02

1.0E-03

1.0E-04

1.0E-05
dm3

1.0E-06
0d
4d
1.0E-07
7d
1.0E-08

1.0E-09

1.0E-10

1.0E-11
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
Altura (dm)

Figura 11. Retencin de gas en el reactor: es el volumen que ocupan los gases que forman burbujas en el reactor.
El valor de retencin n incluye la cantidad de gas acumulada hasta esa altura, misma que pasa por
la seccin transversal del reactor (constante en para toda altura), por lo que el lector no debe sumar
los valores de los volmenes de retencin anteriores a la altura (del reactor, eje de las X) de su
eleccin para conocer el volumen de retencin total hasta esa altura
82 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Otro aspecto importante en la dinmica del reactor 1.0E+02


Flux de gas total
es el coeficiente de difusin, que est en funcin 1.0E+01
del flux de gas. Al incrementarse ste, afecta a los 1.0E+00
1.0E-01

Flux de gas (dm3/dm2da)


perfiles de concentraciones de todos los solutos. Esto 1.0E-02
afecta al pH, a las reacciones bioqumicas de las 1.0E-03
1.0E-04
bacterias, a su reproduccin y, finalmente, tambin 1.0E-05 0d
a la transferencia de masa al gas y al slido desde 1.0E-06
1.0E-07
4d
el lquido y viceversa. En la Figura 12 se puede 1.0E-08 7d

apreciar el perfil del coeficiente de difusin. Debe 1.0E-09


1.0E-10
notarse que, como en el caso del coeficiente de 01.E-11
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
transferencia de masa KLa y las fracciones mol de Altura (dm)

los gases, los cambios ms bruscos estn en la zona Figura 13. Flux de gas en el reactor. Los cambios en
de mayor densidad de bacterias y que hay un leve este perfil, una vez establecido en los primeros das,
decremento despus de los primeros 3 dm, debido a son dados en periodos de tiempo largos
la resolubilizacin parte de los gases. Esto tambin
se refleja en la retencin de gases (Figura 11) pero
se aprecia mejor en el coeficiente de difusin. Debe Balances de materia generales
notarse que la variacin en el tiempo de la corrida no
es mucha; sin embargo, en tiempos mucho mayores, Despus de mostrar los aspectos ms relevantes de esta
tal vez cientos de das de operacin, el coeficiente de corrida de prueba, se hizo un balance de materia del
difusin aumenta ms (valores de 13,000 dm2/da), da 4 y del da 7 para ver, de manera general, cunto se
siendo necesario ajustar los parmetros de la ecuacin consumi de cada reactivo y cunto se produjo de cada
de difusin para representar en cada caso, la realidad. producto. El balance se hizo slo tomando en cuenta
Finalmente, en la Figura 13 se muestra el perfil del lo que entr y lo que sali en los instantes de tiempo
flux de gas en el reactor, cuya relacin con el resto sealados, la base de clculo es un litro de influente. Para
de los aspectos del reactor, ya se ha detallado. Con el el caso de las bacterias, se consider la generacin neta
tiempo se espera que este perfil aumente poco a poco de ellas por litro de solucin alimentado. Los resultados
aunque conservando la forma y sta adaptndose al se han expresado en forma de una reaccin qumica
cambio en el perfil de bacterias. general. En la Tabla 8 se muestran las cantidades
obtenidas del da 4 y del da 7 y la alimentacin, que ha
sido constante en flujo y en composicin. La reaccin
Coeficiente de difusin global para el da 4 queda como sigue (por litro de
1.0E+03 alimentacin):
1.0E+02
1.0E+01
1.0E+00 Reactivos consumidos en el reactor
1.0E-01

1.44x10 C12H22O11+1.61x10 NH3+


2 3
Ec. 1
D (dm2/da)

1.0E-02
1.0E-03

1.54 x10 SO4+3x10 M


1.0E-04 2 3
1.0E-05 0d

1.0E-06
4d
7d
Productos obtenidos despus de un da (da 4 en el
1.0E-07
tiempo de la corrida)
1.0E-08
1.0E-09
1.57x10 C5 H9O3 N+ 3.98x10 C4H6 ON +
3 5
1.0E-10 Ec. 2a
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
4.98x10 C 6 H12O6 +
Altura (dm) 4

Figura 12. Perfil de valores del coeficiente de 1.84x10 C3H7COOH+1.99x10 C2H5COOH+ Ec 2b


4 4

difusin. La mayor parte del volumen de gases se


2.29x10 CH3COOH
4
producen donde el lecho de bacterias es ms denso.
Tambin ah la viscosidad es mayor y disminuye al
+3.97x10 C 2 H 5 OH+2.75x10 H 2(g)+
6 2
Ec 2c
aumentar la altura, lo que a su vez tambin facilita
1.61x10 H 2(L)
8
el aumento de la fase gaseosa en el reactor
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 83

+5.45x10 CH4(g) +2.59x10 CH 4(L)


2 8
+ Ec 2d la proporcin de cada uno vara segn el pH y los H+ y/o
OH- faltantes o sobrantes los aporta o recibe el agua.
1.05x10 CO2(g)+
1
Para realizar un balance ms estricto, se tienen
que agregar a los reactivos o productos, los iones H+
1.79x10 CO2(LT)+1.24x10 H 2S(g) + Ec. 2e
4 2
o los iones OH- de un lado de la ecuacin qumica y
5
3.04x10 H 2S(LT)+3.00x10 MS(S)
3
del otro, el agua, adems de colocar donde se deba,
todas las sustancias inicas faltantes (resultado de los
Verificando el balance de materia, elemento por equilibrios cido-base). Se incluyeron las bacterias en
elemento se tienen las siguientes diferencias, negativas el balance, aunque no entran y prcticamente no salen
cuando estn a favor de los productos y positivas cuando del reactor ya que parte de los sustratos alimentados son
estn a favor de los reactivos. incorporados a la biomasa, la cantidad incorporada en
la ecuacin qumica son las bacterias netas generadas
C = -1.59x10-5, H = 1.63x10-6, O = 4.15x10-6, por litro de influente alimentado al reactor. Dadas las
N = -4.63x10-10, S = 3.97x10-6 y M = 6.47x10-15 reacciones para ambos das, la eficiencia del reactor en
cada uno de ellos y para cada sustrato alimentado se
La reaccin global para el da 7 queda como sigue ve en la Tabla 9.
(por litro de influente): La corrida de prueba realizada, bajo las condiciones
de inicio especificadas arbitrariamente, muestra un
Reactivos consumidos en el reactor reactor metanognico, sulfatorreductor que todava
necesita un periodo, tal vez largo, de aclimatacin,
1.49x10 C12H22O11+1.62x10 NH3 +
2 3
Ec. 3 pero tambin, una evolucin lgica y probable en la
1.62x10 SO4+3x10 M
2 3 realidad, lo cual permite ver que las tendencias de
comportamiento de todas las variables son representadas
Productos obtenidos despus de un da aceptablemente.
1.59x10 C 5 H 9 O3 N+2.54x10 C 4 H 6 ON+ Tabla 8
3 5
Ec. 4a
3.18x10 C 6 H12O6 +
4 Concentraciones de la alimentacin (flujo de entrada
al reactor simulado) y de la salida de ste al tiempo
4 4
1.02x10 C3 H7 COOH+1.27 x10 C 2 H5 COOH + Ec 4b da 4 y da 7, las unidades son mol/dm3 para
4 solutos y en mol para los gases
1.77x10 CH 3 COOH
Entrada Salida da 4 Salida da 7
+2.54 x10 C 2 H 5 OH + 2.88x10 H 2(g)+
6 2
Ec 4c H2 disuelto 0.00E+00 1.61E-08 3.54E-08

3.54x10 H 2(L)
8 CH4 disuelto 0.00E+00 2.59E-08 5.60E-08
Carbonatos 1.00E-06 1.78E-04 1.66E-04

+5.67x10 CH4(g)+5.60x10 CH4(L) + Sulfuros disueltos 0.00E+00 3.04E-05 6.17E-05


2 8
Ec 4d
Fosfatos 2.50E-01 2.50E-01 2.50E-01
1.10x10 CO2(g)+
1
C3H7COOH 0.00E+00 1.84E-04 1.02E-04
C2H5COOH 0.00E+00 1.99E-04 1.27E-04
1.67x10 CO2(LT) +1.32x10 H 2S(g)+
4 2
Ec. 4e CH3COOH 0.00E+00 2.29E-04 1.77E-04
C2H5OH 0.00E+00 3.98E-06 2.54E-06
6.17x10 H 2S(LT)+3.00x10 MS(S)
5 3
NH3 1.80E-03 1.89E-04 1.84E-04
Verificando el balance de materia del da siete, C4H6ON 0.00E+00 3.98E-05 2.54E-05
del mismo modo que el da 4 se tienen las siguientes Metales pesados 3.00E-03 0.00E+00 0.00E+00

diferencias: Sulfuros metlicos 0.00E+00 3.00E-03 3.00E-03


Anin 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

C = 1.01x10-6, H =2.39x10-5, O = -2.77x10-5, Catin 4.34E-01 4.34E-01 4.34E-01

N = 1.15x10-9, S = 1.46x10-8 y M = 1.24x10-14 C12H22O11 3.13E-02 1.69E-02 1.64E-02


C6H12O6 0.00E+00 4.98E-04 3.18E-04
El balance de materia se hizo para los totales, es SO4-2 6.25E-02 4.71E-02 4.63E-02
decir, una sustancia escrita en la reaccin, incluye la H2 gas 0.00E+00 2.75E-02 2.88E-02
suma de ella con todas las que estn en equilibrio cido- CH4 gas 0.00E+00 5.45E-02 5.67E-02
base con ella, por ejemplo el CO2(LT) en realidad es la CO2 gas 0.00E+00 1.05E-01 1.10E-01
suma de las concentraciones de CO2(L)+HCO3+CO3, H2S gas 0.00E+00 1.24E-02 1.32E-02
84 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Tabla 9 CONCLUSIONES

Eficiencia del reactor simulado, la base de los


clculos es un litro de solucin alimentada al reactor Puede concluirse que la forma de abordar el problema
planteada en esta investigacin toma en cuenta a
Da 4 Da 7
mg DQO/dm3 de entrada (sacarosa) 12019.20 12019.20
todos los fenmenos conocidos que ocurren en el
mg DQO/dm3 de entrada (amonaco) 129.60 129.60 reactor anaerobio y que se han estudiado lo suficiente
mg DQO/dm3 de salida total 5834.17 5947.52 (y generalmente por separado) como para poderlos
Remocin total mg DQO/dm3 6185.03 6071.68
% remocin de materia orgnica total (mg DQO) 51.46 50.52
representar usando expresiones matemticas.
Remocin de la fuente de carbono (mol) 46.02 47.46 El sistema es modular, lo que significa que de
Remocin de la fuente de nitrgeno (mol) 89.49 89.77 encontrarse un mejor juego de ecuaciones para calcular
Remocin de sulfatos (mol) 24.67 25.97
Biogs producido (dm3) 4.47 4.68
algn aspecto, propiedad o fenmeno se puede sustituir,
Biogs producido (g) 5.99 6.26 quitar o adicionar. Esta flexibilidad le permite mejorarse,
Bacterias netas producidas (g/dm3) 0.2058 0.2084 al mismo tiempo que ayuda a la investigacin.
% masa de CH4 em el biogs 14.57 14.49
% masa de H2 en el biogs 0.92 0.92
Finalmente, la resolucin conjunta de las ecuaciones
% masa de CO2 en el biogs 77.48 77.44 de balance por componente y sus correspondientes
% masa de H2S en el biogs 7.03 7.15 ecuaciones constitutivas dan la posibilidad de tomar
en cuenta el efecto de grupo, es decir, cmo es que
CONSIDERACIONES FINALES un parmetro en lo particular se ve afectado por los
dems, de acuerdo con las limitaciones (suposiciones
Perspectivas y simplificaciones) consideradas, lo que lo hace til y
adecuado al conocimiento que se tiene de estos
Esta investigacin surgi a partir del conocimiento sistemas.
del problema econmico y ecolgico descrito en la
introduccin. Las investigaciones anteriores a sta al Nomenclatura
respecto sugirieron investigar la posibilidad de utilizar a
un reactor anaerobio para el tratamiento del efluente del D Coeficiente de difusin (dm2/d)
proceso. La imposibilidad de acceder a detalles tcnicos H Altura total del reactor, dm
del proceso de flotacin (lo que impidi que el problema i Especie i disuelta en la mezcla del reactor y/o
se abordara directamente del lado del proceso), as como especie gaseosa
las clases de reactores homogneos y heterogneos k Especie o grupo de bacterias k, que slo expresa
tradicionales, en donde se analiza un reactor qumico que hay diferentes tipos de microorganismos
con el mismo enfoque permitieron definir el presente MM Masa molecular
acercamiento a la resolucin del problema. R Reaccin qumica, tasa de... (g o mol/dm3d)
Los conocimientos de termodinmica qumica, en T Temperatura (C o K)
donde se plantean los fundamentos para el clculo t Tiempo (da)
de propiedades, intercambios de energa, posibilidad V Velocidad (dm/d)
de ocurrencia de reacciones qumicas etc., los de X Concentracin de microorganismos (g o mol/L)
reactores biolgicos, en donde se estudiaron los z Posicin vertical en el reactor (dm)
parmetros y detalles particulares que los incluyen,
que estn explicados en la literatura (Ojeda-Berra,
2008; Ojeda-Berra y col., 2008) y, finalmente, la Subndices
bsqueda de conocimiento sobre cmo funciona el
RALLFA, permitieron sustentar la teora. sta permiti A Activos
desarrollar e implementar una herramienta que pueda D Muerte o inactivacin bacteriana
apoyar a los experimentos y que, finalmente, pueda F Final
contribuir a determinar si dicho tratamiento del efluente G Reproduccin bacteriana
del proceso de flotacin es una opcin viable y con IN Inactivos
qu caractersticas tendra que abordarse. En este LI Lisis o destruccin celular
acercamiento se parte de la idea de ver todo el proceso [..] Concentracin de... (g o mol /dm3)
que ocurre dentro de un reactor bioqumico de una q Velocidad del gas
manera holstica, atendiendo a cada parte del fenmeno Letras griegas como subndices
hasta donde fue posible averiguar, interrelacionndolo g Retencin del gas
con cada una de las otras partes. , L Densidad del lquido, del agua
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 85

RECONOCIMIENTOS Kalyuzhny; S.V. 2006. Dispersed plug flow model for upflow anaerobic
sludge bed reactors with focus on granular sludge dynamics. J. Ind.
Los autores agradecen al CONACYT la beca de Microbiol. Biotechnol. 33: 221237.
Kalyuzhnyi, S.V. 1998. Mathematical modelling of competition between
posgrado del primer autor. Asimismo, desean hacer
sulphate reduction and methanogenesis in anaerobic reactors. Biores.
patente su reconocimiento a los Dres. Georgina Technol. 65:227-242.
Fernndez Villagmez y Rafael Herrera Njera y Kalyuzhnyi, S.V. 1996. Batch anaerobic digestion of glucose and its
al M. en I. Manuel Vzquez Islas, por sus valiosos mathematical modeling II. Description, verification and application
comentarios para enriquecer la investigacin realizada. of model. Biores. Technol. 59:249-258.
Asimismo, se agradece a los presidentes y participantes Lens, P.N.L., Visser, A. 1998. Biotechnological treatement of sulfate rich
wastewaters. Environ. Sci. Technol. 28(1):41-88
de la Mesa de Medio Ambiente donde se present parte Lettinga, G., A. F. M. van Velsen, S. W. Hobma, W. De Zeeuw, A.
de esta investigacin en la Convencin Nacional del Klapwijk 1980. Use of upflow sludge blanket reactor concept for
IMIQ por sus valiosos comentarios. biological waste water treatment, especially for anaerobic treatment.
Biotechnol. Bioeng. 22:699-734.
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