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1 En la reaccin N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ), en un determinado

momento, el hidrgeno est reaccionando a la velocidad de 0,090 mol L-


1 s-1. Se pregunta:
a) La velocidad a la que est reaccionando el nitrgeno.
b) La velocidad con la que se est formando el amoniaco.
a) se cunple que:
[2 ] 1 [2 ] 1 [3 ]
= =
3 2
El enunciado del problema nos indica que la velocidad de reaccion del
hidrogeno es de
[2 ]
0,090mol -L1s1, luego = 0,090 por lo que la velocidad de reaccin del

nitrgeno ser:
[] 1 [] [2 ] 1
= = . 0,090
3 3
(2 ) = 0,030 .L 1 s 1
b) de igual manera calculamos la velocidad de formacion del amoniaco:
1 [2 ] 1 [3 ] 1 1 [3 ]
= . 0,090
3 2 3 2
(2 ) = 0,060 .L 1 s 1
2 En la reaccin A productos se encuentra que:
t = 71,5 s; [A] = 0,485 M
t = 82,4 s; [A] = 0,474 M
Cul ser la velocidad media de la reaccin durante este intervalo de
tiempo?

[]
=

Sustituyendo datos del problema:

0,474 0,485
=
82,4 71,5

= 1,0 103 .L 1 s 1

3 Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes


reacciones:
a) 2 Fe + 6 HCl 2 FeCl3 + 3 H2
b) N2O4 2 NO2
c) 2 NaBr + 4 HNO3 Br2 + 2 NO2 + 2 NaNO3 + 2 H2O

1 [] 1 [] 1 [3 ] 1 [2 ]
a) = 2 = =2 =3
6
[2 4 ] 1 [2 ]
b) = =2

1 [] 1 [3 ] [2 ] 1 [2 ] 1 [3 ] 1 [2 ]
c) = 2 = = =2 =2 =2
4

4 Escribe la expresin de la velocidad instantnea para las siguientes


reacciones qumicas:
a) 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
b) Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O
c) 2 HI I2 + H2

1 [] 1 [3 ] 1 [(3 )2 ] 1 [] 1 []
a) = = = = =
3 8 3 2 4

[()2 ] 1 [] [2 ] 1 [2 ]
b) = = 2 = =2

1 [] [2 ] [2 ]
c) = 2 = =

5 Tres reacciones tienen las siguientes energas de activacin; 145, 210 y


48 kJ. Diga, razonando la respuesta, cul ser la reaccin ms lenta y cul
la ms rpida.

La reaccion quimica solo comenzara cuando los reactivos posean una energia
de activacion; por eso, cuando mayor sea esta, menor sera la velocidad de la
reaccion. Segn este razonamiento, la reaccion mas lenta sera la de energia de
activacion mayor, 210kj, y la mas rapida, de la energia de activacion menor,
48kj.

6 En una mezcla de H2 (g ) y O2 (g ) puede producirse una reaccin muy


exotrmica y explosiva incluso mediante una pequea chispa. Sin ella la
mezcla permanece sin reaccionar indefinidamente.
Explica esta diferencia de comportamiento.

Se trata de una reaccion con una energia de activacion alta. La chispa logra
que los reactivos alcancen esta energia necesaria para que la reaccion tenga
lugar, reaccion que, cuando se produce es altamente exotermica y explosiva.
Sin existir esta energia de activacion la reaccion no tiene lugar y los reactivos
permanecen inalterados .

7 Para la reaccin exotrmica A (g ) + 3 B (g ) 2 C (g ) su orden de


reaccin es 1,5 respecto de A y 2 respecto de B.
a) Defina velocidad de reaccin y aplique ese concepto a cada uno de los
compuestos que figuran en esa reaccin.
b) Escriba la ecuacin de velocidad de esa reaccin.
c) Cmo se modificara la velocidad de reaccin en caso de que:
c1) se duplique la concentracin de A;
c2) se triplique la concentracin de B.
a) Definimos velocidad media como el cociente estre la variacion de la
concentracion, expresada en moles/litro, de uno de los reactivos o
producto y el intervalo de tiempo en el que se produce dicha variaccion.
Pera nuestra reaccion:

[] 1 [] 1 []
= = =
3 2
b) Segn los ordenes parciales indicados en el enunciado, la ecuacion de
velocidad es:

= [].1.5 [].2

c) C1) si duplicamos la concentracion de A:

= [].1.5 [].2
= (2[])1.5 [].2 = 21,5 [].1.5 [].2 = 2.83
2.83

C2) si triplicamos la concentracion de B


= [].1.5 [].2
= [].1.5 (3[])2 = 32 [].1.5 [].2 = 9
9

8 Para la reaccin en fase gaseosa: CO + NO2 CO2 + NO la ecuacin de


velocidad es v = k [NO2]2. Justifique si son verdaderas o falsas las
siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparicin del CO es igual que la de desaparicin del
NO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la
reaccin se produce en fase gaseosa.
c) El orden total de la reaccin es dos.

a) Verdadera. Segn vemos en la exprecion:


[] [2 ]
= =

Ambas velocidades son iguales.
b) Falsa. La constante de velocidad depende de la temperatura segn se
refleja en la ecuacion de Arrhenius.
= .
c) Verdadera. Segn la ecuacion de velocidad, v=k . [2 ].2 , vemos que la
velocidad depende de la concentracion de 2y su orden parcial es dos,
que corresponde con el orden total.

9 En tres experiencias se han obtenido los siguientes datos para la


reaccin aA + bB C a una determinada temperatura:
Determinar el orden de reaccin respecto de A y B, la ecuacin de
velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades).

La ecuacion de velocidad sera: = []. [].


Para determinar el orden respecto de Abuscamos dos experimentos donde se
mantenga constante la concentracion de B y varie la de A.
Esto ocurre en los experimentos 1y2.
Experimento 1:

= []. []. 2.2 104 = (0.01) (0.01)


Experimento 2:
= []. []. 4.4 104 = (0.02) (0.01)

Dividimos ambas expreciones:


4.4 104 (0.02) (0.01)
=
2.2 104 (0.01) (0.01)

Operando: 2=2 . tenemos: 21 = 2 = 1


La reaccion sera de orden 1 respecto al reactivo A. de forma analoga
calculamos el orden de reaccion respecto al reactivo B: pera ello elegimos los
experimentos 2y3 que son en los que se mantiene constante la concentracion
de A
Experimento 2:
= []. []. 4.4 104 = (0.02) (0.01)
Experimento 3:
= []. []. 17.6 104 = (0.02) (0.012

Dividimos ambas expreciones:


17.6 104 (0.02) (0.012
=
4.4 104 (0.02) (0.01)

Operando: 4=2 = 2
La reaccion sera de orden 2 respecto al reactivo B.
La exprecion de la ley de velocidades sera: = [][].2 .
Para calcular la constante, la despejamos de la ecuacion de velocidad.
= [][].2


=
[][].2

4.4 104
=
0.02 (0.01)2
= 220 2 . 2 . 1
10 a) Defina el concepto de velocidad de reaccin, indicando sus
unidades y su dependencia de la temperatura y de la concentracin de
reactivos.
b) Defina el concepto de constante cintica de velocidad y sus unidades.
Indique su dependencia de la temperatura y de la concentracin.

a) La velocidad media, se define como el cociente entre la variacion de


la concentracion, expresada en moles /litro, de uno de los reactivos o
productos, y el intervalo de tiempo en el que se produce dicha variacion.
[/]
=

La unidad en el SI para la velocidadmedia sera: . 1 . 1
Segn la teoria de coliciones, al aumentar la temperatura aumentara la
energia cinetica de las particulas, aumentando asi la frecuencia de
coliciones y, por lo tanto,la velocidad de reaccion. De igual manera, al
aumentar las concentraciones de los reactivos aumenta la fracuencia de
los choques, y con ella, la velocidad.

b) Dad la ecuacion de velocidad: = []. []. , la constante kse le


denomina constante de velocidad de la reaccion. Su valor depende de la
propia reaccion, de la temperatura y de la posible precencia de un
catalizador. Sus unidades dependen del orden de reaccion. Como ya se
ha mencionado, su valor varia con la temperatura segn la ecuacion de
Arrhenius : = . pero no depende de la concentracion.

11 De cules de las siguientes magnitudes depende la constante de


velocidad de una reaccin, justificando la respuesta:
i) De las concentraciones de los reactivos.
ii) De las concentraciones de los productos.
iii) De la temperatura.

El valor de la constante de la velocidad depende de la propia reaccion, de la


temperatura, a traves de la ecuacion de Arrhenius, y de la posible precencia de
un catalizador. La unica solucion correcta es la,obsion iii)

12 Para una reaccin entre los reactivos A y B, la constante de velocidad


a 327 C es 0,385 mol-1 L s-1 y a 443 C es 16,0 mol-1 L s-1.
Calcula:
a) La energa de activacin.
b) El factor de frecuencia.
c) La constante de velocidad a 500 C.

a) Dada la ecuacion de Arrhenius en su forma logaritmica:


1
ln = . +
Aplicandola para dos temperaturas distintas y restando ambas extraciones
1 1
ln 2 ln = [ ]
1 2
2 1 1
= [ ]
1 2
3 1 1
Sustituyendo: R= 8.31 10 kj.

16.0 1 1
= 3
[ ]
0.385 8.31 10 600 716

= 114. 1
b) Sistituimos datos para una temperatura en la ecuacion de Arrhenius. Por
ejemplo, para 327C
114.7
= . . 0.385 = . 8.31103 .(327+273)

= 3.79 109 1 . . 1

c) Sustituimos datos:
114.7
= . . 500 = 3.79 109 . 8.31103 .(327+273)

500 = 66.3 1 . . 1

13 Un componente A se descompone segn la reaccin: 2 A B + C que


es exotrmica, espontnea a temperatura ambiente y tiene una energa de
activacin alta.
a) Indique, en un diagrama entlpico, entalpa de reaccin y energa de
activacin.
b) Justifique si la reaccin de descomposicin es rpida o lenta a
temperatura ambiente.
c) Justifique qu proceso es ms rpido, el directo o el inverso.
d) Justifique si un aumento de temperatura favorece la descomposicin
desde el punto de vista del equilibrio y de la cintica.
b) Nos dice que la reaccin de descomposicin tiene una energa de
activacin alta; por lo tanto, se trata de una reaccin lenta.
c) Segn se ve en la grfica, la energa de activacin de la reaccin directa
es menos que la de la reaccin inversa < " . El proceso ms rpido
ser, por lo tanto, el directo.
d) Tal y como se ver en el siguiente tema, al tratarse de una reaccin
exotrmica, un aumento de temperatura, desde el punto de vista del
equilibrio, favorece el sentido inverso y no la descomposicin. Desde el
punto de vista cintico, un aumento de temperatura favorece tanto el
sentido directo como el inverso, ya que afectara ambas energas de
activacin.

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