Tema 10.-
Reacciones Redox
NOTAS HISTRICAS
REDOX
REDUCCIN OXIDACIN
e -
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Reacciones cido base se caracterizan por
ser procesos de intercambio de H+
M+ + e- M o X- X + e-
e- e-
M+ M X X-
M+ M X X-
e- e-
e- e-
REDUCCIN REDUCCIN
M+ M X X-
OXIDACIN OXIDACIN
e- e-
e-
M + X M+ + X-
e-
1) Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
2e-
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
una sustancia
debemos conocer
2. Nmero de oxidacin
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Reglas para asignar NMEROS DE OXIDACIN
0 0 0 0
Al H2 O2 N2
combinados
1+ 2+ 2+ 4+ 3+
KBr Ca2+ MgSO4 Sn4+ Al(OH)3
1+ 1+ 1+ 2- 2- 2-
HClO KOH H2 O CO2 Al2O3 H2O
1- 1- 1- 1-
MgH2 LiH K2O 2 H2O2
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4) El flor siempre tiene nmero de oxidacin 1
en sus compuestos. El N de oxidacin de los Halgenos
en los Hidrcidos y sus respectivas Sales es 1-. 1 -
1- 1- 1- 1-
HF HCl HBr HI
2- 2- 2-
H2S Na2S FeS
oxgeno y fluor.
5+ 3+ 3+ 1+
HBrO3 HClO2 I2 O3 ClF
CO2 X+ 2-
C O2
= 1 x ( X+ ) + 2 x ( 2- )=
4+ 2-
C O2
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3+ 2-
Fe2O3 Fe2 O3
= 2 x ( 3+ ) + 3 x ( 2- ) = [ 6+ ] + [ 6- ] = 0
2+ 2-
CaS Ca S
= 1 x ( 2+ ) + 1 x ( 2- ) = [ 2+ ] + [ 2- ] = 0
= 1 x ( 4+ ) + 2 x ( 2- ) = [ 4+ ] + [ 4- ] = 0
3. Pila electroqumica
- +
- +
Sobre la superficie de un - +
- +
metal, en un medio, se crea - +
- +
un campo elctrico . -
-
+
+
El Zn se polariza.
Sus iones, Zn2+,
abandonan el metal.
Pierde
monedas Gana
monedas
El enriquecedor El empobrecedor
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Pierde
Gana
electrones
electrones
Se oxida Se reduce
Es el reductor
Es el oxidante
Pierde Gana
monedas monedas
El El
enriquecedor empobrecedor
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nodo: se da
la oxidacin
Ctodo: se da
la reduccin
El Zn es el
El Cu es el
agente
agente
reductor
oxidante
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4. Potenciales de electrodo. Electrodo de referencia
DG= -nFE
En otras condiciones
RT
E=E0+ Ln [Mn+]
nF
CALOMELANOS
Ante diferentes alturas, se busca un punto comn de referencia y se establece una escala
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POTENCIAL DE LA
PILA
Mn+ + ne- M
Se oxida Se reduce
Reductor Oxidante
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Vamos a hacer pilas
ANODO CATODO
OXIDACIN REDUCCIN
IZQUIERDA DERECHA
E PILA >0
ECTODO > ENODO
E PILA =ECTODO - ENODO
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Ejemplos de reacciones redox
E(Na+/Na) = - 2.71 v.
Na(s) + Cl2 NaCl(s)
E(Cl2/Cl- ) = - 1.34v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76 v.
Zn(s) + 2H+ (ac) Zn2+(ac) + H2
E(H+/H2) = 0.0 v.
E(Zn2+/Zn) = - 0.76 v.
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
E(Cu2+/Cu) = + 0.34 v.
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Ejemplos de reacciones redox
E(Zn2+/Zn) = - 0.76 v.
Zn(s) + Sn2+ (ac) Zn2+(ac) + Sn(s)
E(Sn2+/Sn) = -0.14 v.
E(Ag+/Ag) = +0.80 v.
2Ag+(ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(ac)
E(Cu2+/Cu) = + 0.34 v.
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2 (g)
E(CO2/ C) = - 0.411 v.
Cu+2(1M)|Cu(s) E0 Cu |Cu=
+2 0.340V
----------------------------
= E0 +2
Cu |Cu - E0 Zn+2|Zn =
(medido cido).
g)FeSO4(aq)+KMnO4(aq)+H2SO4(aq)
Fe2(SO4)3(aq)+K2SO4(aq)+MnSO4(aq)+H2O(l)
E(Cu2+/Cu) = 0.34 v.
C(s) + 2CuO(s) 2Cu(s) + CO2 (g)
E(CO2/ C) = - 0.411 v.
ANODO CATODO
OXIDACIN REDUCCIN
IZQUIERDA DERECHA
y barras para separar: dentro de la semirreaccin
entre dos semirreacciones
PROCESO ESPONTANEO
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Si el potencial de la pila es positivo entonces el
proceso redox es espontneo.
DG = -n F Epila =
= - (2 mol e- x 96485 C/mol e- x 1.103 V) =
- 212845,91 Kj Espontneo
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Para una reaccin electroqumica DG= -nFE
aA + bB + mM + nN +
[M]m[N]n
DG= DG0 + RT Ln Q Q=
[A]a [B]b
Si sustituimos
DG= -nFE
Y si dividimos por nF
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7. Ecuacin de Nerst
RT
E = E0 - Ln Q
nF
Ecuacin de Nersnt:
Relaciona el potencial con las
concentraciones
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RT
E = E0 - Ln Q
nF
0,059
E = E0 - lg Q
n
Pero
si las concentraciones de las especies inicas no fuesen 1M,
por ejemplo
Co+2 (1M) | Co || Ni+2 (0.01M) | Ni
1
= 0.027 V 0.059/2 log = -0.032 V
0.01
El rendimiento
de la reaccin
viene
determinado
por la ecuacin
de Nerst
Li + Li+ Li+ + Li
Cmo funciona?
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