2.2 Volumetra cido- Base.

cidos y Bases Fuertes

El clculo del pH de una disolucin de un cido fuerte y de una disolucin de una

base fuerte es muy sencillo, puesto que en ambos casos su reaccin con el agua
transcurre por completo y la concentracin de protones, en el caso del cido, y de
iones hidroxilo, en el caso de la base, es igual a la concentracin molar del cido y
la base, respectivamente.

Sin embargo, cuando estas disoluciones son extremadamente diluidas, el clculo

de su pH de la forma descrita conduce a resultados incongruentes. Por ejemplo,
una disolucin 10-8 M en cido clorhdrico, da lugar a un pH 8. En estos casos, hay
que tener en cuenta la contribucin de los protones procedentes de la disociacin
del agua. Ya que en agua pura la concentracin de protones es 10 -7 M, vemos que
este aporte de protones es mayor que el de la cantidad de HCl aadida a la
disolucin. Es necesario recurrir a un tratamiento sistemtico del equilibrio, que en
este caso concreto conduce a un resultado lgico de pH cido.

cidos y Bases Dbiles

Un cido o una base dbiles son especies que no se hallan completamente

disociados, de modo que su reaccin con agua no tiene lugar por completo,
pudiendo definirse para el cido dbil su constante de disociacin cida o constante
de hidrlisis cida (Ka) y para la base dbil su constante de disociacin bsica o
constante de hidrlisis bsica (Kb).

2.2.1 Titulaciones Acido Base en sistemas acuosos: curvas,

deteccin del punto final (indicadores, electrodo para medir pH)

El objetivo de este tema es considerar la estandarizacin de cidos y bases y revisar

algunas de las ms importantes aplicaciones de las valoraciones aplicaciones de
las valoraciones cido- base en sistemas acuosos. Para la deteccin precisa del
punto final, el pH en las inmediaciones del punto de equivalencia debe experimentar
un cambio brusco. Por esta razn, siempre que sea posible se debe elegir como
valorante una solucin de cido fuerte o de una base fuerte.

Curvas de valoracin cido- base.

Las valoraciones cido-base se emplean en todos los campos del anlisis qumico.
Aunque lo ms comn es que nos interese solamente conocer la concentracin total
de cido o base en la muestra bajo anlisis, la obtencin de las curvas de valoracin
nos permite deducir los componentes que hay en la disolucin de valoracin en
cada momento, as como sus valores de pK.

Deteccin del punto final en valoraciones cido- base.

Son dos los tipos principales de puntos finales ms empleados en las volumetras
de neutralizacin. El primero es el punto final visual basado en el uso de indicadores
qumicos. El segundo es el punto final potenciomtrico, en el que se determina el
potencial de un electrodo de vidrio/calomelanos haciendo uso de un voltmetro.

CON ELECTRODO DE pH

Recordemos que el potencial medido es directamente proporcional al pH. Las

valoraciones pueden hacerse de forma automtica con un autovalorador. El
valorante se encuentra en una botella de plstico, vertindose en pequeos
incrementos mediante una jeringa, a la vez que se va midiendo el pH con unos
electrodos sumergidos en el vaso del analito, que se halla situado sobre un agitador
magntico. El instrumento espera a que el pH se estabilice despus de cada adicin,
para proceder a la siguiente, mostrndose el valor de pH en la pantalla del
dispositivo de valoracin. El punto final se calcula automticamente, hallando el
punto de mxima pendiente de la curva de valoracin.

CON INDICADORES CIDO-BASE

Muchos compuestos, ya sean naturales o sintticos, presentan una coloracin que

depende del pH de la disolucin en las que se hallen disueltas. Algunas de estas
sustancias se utilizan como indicadores cido-base.
Un indicador cido-base es un cido o una base de carcter orgnico y dbil, cuya
forma disociada tiene un color distinto que su base o cido conjugado. La mayora
de los indicadores cido-base presenta estructuras moleculares complejas.

Los indicadores cido-ase son sustancias intensamente coloreadas, de tal forma

que con concentraciones del orden de 10-4 10-5 M es posible apreciar fcilmente
el cambio de color. Este hecho supone que el gasto de valorante por parte del
indicador es despreciable frente al del analito, de hecho nunca se aaden ms de
unas pocas gotas de disolucin diluida de indicador. Si se aadiese una gran
cantidad de indicador, se introducira un error en la valoracin, dado que el consumo
de valorante sera apreciable.

El comportamiento de un indicador de tipo cido, HIn, se describe con el equilibrio:

HIn + H2O In- + H3O+

HIn y In- presentan distinto color, debido a los cambios estructurales internos que
tienen lugar con la disociacin. El equilibrio de un indicador alcalino, In, es:

In- + H2O InH+ + OH-

2.2.1.1. Acido Fuerte-Base Fuerte

Mediante curvas de valoracin cido- base.

Para construir la curva hipottica que resulta de valorar una disolucin de un cido
fuerte con una base fuerte se deben efectuar tres tipos de clculo, cada uno de ellos
en una etapa distinta de la valoracin: en la zona de pre-equivalencia, en el punto
de equivalencia y sobrepasado ste.

- En la etapa de pre-equivalencia, el pH se calcula a partir de la concentracin inicial

de cido y la cantidad de base aadida.

- En el punto de equivalencia, la concentracin de iones hidronio es igual a la de

iones hidroxilo, y el pH se calcula como el de una disolucin de una sal procedente
de cido fuerte y base fuerte, donde las especies de la disociacin no sufren
hidrlisis y por tanto el pH es neutro.
- En la etapa de post-equivalencia, existe un exceso de valorante y el pH se calcula
considerando la disolucin como la de una base fuerte.

Si consideramos como ejemplo, la valoracin de 25 mL de cido clorhdrico 0,05 M

con una disolucin de hidrxido sdico 0,1 M, dado que la estequiometria de la
reaccin de valoracin es 1:1, el volumen de base en el punto de equivalencia es
de 12,5 mL.

Si queremos calcular el pH antes de comenzar la valoracin, est claro que se trata

del clculo de la concentracin de protones para una disolucin de un cido fuerte.
Para volmenes aadidos de disolucin de NaOH comprendidos entre 0 y 12,5 mL,
la concentracin de protones disminuye como resultado de la reaccin con la base
y la dilucin. Para volmenes aadidos de disolucin de NaOH superiores a 12,5
mL, el medio de valoracin contiene un exceso de NaOH.

La curva de una valoracin de cido fuerte con base fuerte presenta un salto de pH
en las proximidades del punto de equivalencia. El punto de equivalencia es el punto
de mxima pendiente y si se representa la derivada de la curva de valoracin, el
punto de equivalencia corresponde al mximo.

Las concentraciones del reactivo valorante y del analito influyen en la forma de las
curvas de neutralizacin de cidos fuertes, de manera que el cambio de pH en la
regin del punto de equivalencia es tanto ms considerable cuando ms altas sean
dichas concentraciones.

BIBLIOGRAFIA:

http://ocw.um.es/ciencias/analisis-quimico/material-de-clase-1/tema-5.pdf

Herbert A. Laitinen, Walter E. Harris. Anlisis qumico. Mxico. 1982. Editorial

Reverte S.A.