Facultad de Ingeniera

Departamento de Ingeniera mecnica

IMEC 2411 Ingeniera de materiales

Estructura de los polmeros

1. a. Arreglo espacial producido por la rotacin de un tomo o grupos de tomos alrededor de un
enlace simple Microconformacin
b. Arreglo espacial producido por una secuencia de microconformaciones Macroconformacin
c. Tipo de microconformacin en que la cadena polimrica tiene un tomo que est rotado 0 Trans
d. Tipo de microconformacin en que la cadena polimrica tiene un tomo que est rotado 60 Anti
e. Tipo de microconformacin en que la cadena polimrica tiene un tomo que est rotado 120
Gauche
f. Tipo de microconformacin en que la cadena polimrica tiene un tomo que est rotado 180 Cis
g. El polietileno y el PVC sindiotctico tienen una conformacin de tipo TTTT
h. El polipropileno y poliestireno sindiotcticos tienen conformacin de tipo TTGG
2. Este tipo de preguntas consta de una afirmacin y una razn, unidad por la palabra POR QU.
Usted debe responder de acuerdo con el siguiente esquema.

Si la afirmacin y la razn son verdaderas y la razn es una explicacin CORRECTA de la afirmacin,

Marque A
Si la afirmacin y la razn son verdaderas pero la razn NO es una explicacin CORRECTA de la
afirmacin, Marque B
Si la afirmacin es VERDADERA, pero la razn es una proposicin FALSA, Marque C
Si la afirmacin es FALSA, pero la razn es una proposicin VERDADERA, Marque D
Si tanto la afirmacin como la razn son proposiciones FALSAS, Marque E

a) La cristalinidad es posible con polmeros estructurados de forma atctica puesto que se trata
de una conformacin frecuente en polmeros como las poliamidas. (Ej. Nylon) ( E )
En cuanto a los estereoismeros, los polmeros atcticos son difciles de cristalizar, mientras
que los polmeros isotcticos y sindiotcticos cristalizan ms fcilmente debido a que la
regularidad de las posiciones de los grupos laterales contribuye al proceso de ordenacin de
las cadenas contiguas. La configuracin atctica con el grupo lateral ( - R ) dispuesto de manera
aleatoria nunca podr cristalizar. As, el polipropileno isotctico tiene un grado de cristalizacin
del 50-60% mientras que el atctico es amorfo. (Blanco F. , Universidad de Oviedo, 2006)Los
nylons tambin se llaman poliamidas, debido a los caractersticos grupos amida en la cadena
principal. Las protenas, tales como la seda a la cual el nylon reemplaz, tambin son
poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces
por puente de hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena de nylon es tan regular y simtrica,
los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras. (Marino, BlogSpot-Tecnologa
de los Plsticos, 2011)
b) Un polmero con distribucin de peso molecular polidispersa (IP~6) es menos resistente que
uno monodisperso independientemente de la naturaleza del polmero por que las molculas
cortas juegan un papel lubricante. (A )
c) El peso molecular no incide en el aumento del mdulo elstico de los polmeros
termoplsticos cuando la temperatura excede la temperatura de transicin vtrea porque la
 componente viscosa atena la posibilidad de aumentar este parmetro. (C)
El peso molecular de un polmero controla su grado de entrecruzamientos, cuanto mayor sea
este habr ms uniones transversales y mayor ser el valor del mdulo relajado. La extensin
de la meseta elastomrica es tanto mayor y tanto ms horizontal, cuanto mayor sea el peso
molecular del polmero, con temperaturas de reblandecimiento Tm ms altas. (Blanco F. ,
Universidad de Oviedo, 2003)

Figura 1. Estados de los polmeros amorfos y cristalinos segn la temperatura y su peso molecular (Blanco F. ,
Universidad de Oviedo, 2003)
d) El mdulo elstico de los polmeros es directamente proporcional al promedio del peso
molecular de estos porque los enredos entre macromolculas se incrementan con el
aumento del tamao de estas (B )
Las propiedades mecnicas de muchos platicos cambian rpidamente con pequeas
variaciones de temperatura, que incrementa al aumentarse el peso molecular. Cuando la
temperatura aumenta se produce una expansin gradual del material, lo que resulta en un
aumento del volumen libre y en un debilitamiento de las fuerzas de cohesin del material. Al
aumentar la temperatura la resistencia a la traccin y el mdulo disminuyen, mientras que la
elongacin aumenta,. (Beltrn & Marcilla, 2001)
e) Las configuraciones isotcticas de un PP pueden ser alteradas con la temperatura del
proceso de extrusin porque esta no corresponde a la categora comercial de este material.
(E)
Para extruir PP se utilizan cilindros de extrusin que poseen una superficie interna con canales
de formas especficas. Zonas acanaladas ubicadas en la etapa de alimentacin de los cilindros
de extrusin, suelen ser utilizadas para favorecer el procesamiento de resinas de bajo
coeficiente de friccin. Para ser transportado hacia adelante, el material no debe girar junto
con el tornillo, o al menos debe girar a una menor velocidad que el tornillo. La nica fuerza que
puede evitar que el material de vueltas junto con el tornillo y, por tanto, hacer que el material
avance a lo largo de la camisa, es la fuerza de arrastre o friccin entre el material y la superficie
interna de la camisa. A mayor friccin menor rotacin del material junto con el tornillo y, por
lo tanto, ms movimiento hacia delante. El caudal se hace tanto mayor cuanto mayor sea el
coeficiente de rozamiento del slido con la carcasa con respecto al del slido con el eje del
tornillo. Por ello las carcasas de las extrusoras en la seccin de alimentacin suelen rasurarse
segn las generatrices del cilindro. (Marino, BlogSpot- Tecnologa de los plsticos, 2001)
f) El PE tiene un elevado nivel de cristalinidad porque corresponde al 30% del total de los
segmentos cristalinos de toda la muestra (D )
La cristalinidad polimrica puede considerarse como el empaquetamiento de cadenas
moleculares para producir una disposicin atmica ordenada. La estructura cristalina se
especifica en trminos de celdillas unidad, que ordinariamente son complejas. Las zonas
cristalinas son las responsables de la resistencia mecnica y las amorfas estn asociadas a la
flexibilidad y elasticidad del material. El PE tiene un bajo nivel de cristalinidad al ser un
termoplstico semicristalino, El grado de cristalinidad de los materiales polimricos puede
variar desde completamente amorfo a casi enteramente cristalino, con un 30% del porcentaje
total de la muestra para el Polietileno. (Blanco F. , Universidad de Oviedo, 2006)
 g) Los polmeros de alto nivel de cristalinidad tienen mayor densidad y mayor
resistencia mecnica que los amorfos porque su estructura es homognea (B )
Las substancias moleculares constituidas por pequeas molculas (por ejemplo,
agua y metano) generalmente son totalmente cristalinas (en estado slido) o
totalmente amorfas (en estado lquido). Las molculas polimricas, como
consecuencia de su tamao y de su complejidad, suelen ser parcialmente
cristalinas (o semicristalinas) con regiones cristalinas dispersas dentro de un
material amorfo. En la regin amorfa aparecen cadenas desordenadas o
desalineadas, condicin muy comn debido a las torsiones, pliegues y dobleces
de las cadenas que impiden la ordenacin de cada segmento de cada cadena.
Otros efectos estructurales repercuten en la extensin de la cristalinidad. Las
zonas cristalinas son las responsables de la resistencia mecnica y las amorfas
estn asociadas a la flexibilidad y elasticidad del material (Blanco F. , Universidad
de Oviedo, 2006)

3. Indique si la afirmacin siguiente es falsa (F) o verdadera (V), en caso de que la

afirmacin sea falsa, escrbala nuevamente de forma correcta:

a) En un copolmero al azar, todos los monmeros de un mismo tipo se encuentran

agrupados entre s, formando bloques alternados aleatoriamente. (V)
b) La poliamida es un polmero lineal porque mantiene preponderantemente una
conformacin tipoTrans. (F )
Slo las poliamidas tipo Kevlar, que es una poliamida, en la cual todos los grupos
amida estn separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen
al anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en los carbonos 1 y 4. Cuando en una
poliamida todos los grupos amida estn en su conformacin trans, como el nylon 6.6
por ejemplo, el polmero se estira completamente en una lnea recta. (Universidad
del Sur de Mississippi, 1995)
c) Los polmeros amorfos, al igual que el vidrio, siempre cuentan con un carcter
isotrpico. (F )
Un polimero amorfo es anistropo, un material es anistropo cuando sus propiedades
dependen de la orientacin segn la cual se hace la medicin de ellas. Los materiales
amorfos (o no cristalinos) como el vidrio son estrictamente istropos. Ello se debe a
que no presentan direcciones que difieran entre s en su tipo de orden atmico lineal,
por no haber orden cristalino. (U-Cursos, 2009)
d) La densidad de los polmeros es alta (~1Mg/m3) por la estructura cristalina que los
caracteriza. (V)
e) El PVC es un termoplstico susceptible a la degradacin trmica en HCl, altamente
peligroso para la vida de los equipos y la salud de las personas. (V)
f) Un polmero amorfo como el PMMA es transparente (cristalino) y garantiza la
calidad de esta propiedad en la medida que cuente con distribucin uniforme de
 terminaciones de cadena. (V )
g) La melanina formaldehido es un elastmero termoplstico comnmente empleado
en compuestos para desgaste de metales. (F)
La melamina formaldehdo es un plstico termoestable que se endurece a medida
que se calienta durante su preparacin. Una vez formado, no se puede remodelar o
configurar para hacer una forma diferente. Los plsticos de melamina formaldehdo
conservan su resistencia y forma, a diferencia de otros tipos de materiales
termoplsticos que se ablandan con el calor y se endurecen cuando se enfra (tal
como el acetato, acrlico y nailon). Forma plsticos termoplsticos entre otros
materiales, sus usos ms comunes son: en pinturas para automviles, revestimientos
y recubrimientos de aparatos de polister. Las molduras de melamina formaldehdo
son duras y resistentes a las raspaduras, golpes, encogimiento y al calor. (Gilani,
2001)
h) Los elastmeros termoplsticos son generalmente copolmeros de bloque bifsicos
donde la fase minoritaria es amorfa y la continua es cristalina. (F )
Los elastmeros termoplsticos se caracterizan por tener fases cristalinas y amorfas
en semejante proporcin (Painter & Coleman, 2009)

Reologa

4. Qu se entiende por Tixotropa y por Reopexia? Explique estos conceptos a

partir de la histresis.

La histresis se define como la tendencia de un material a conservar una de sus

propiedades , en ausencia el estmulo que la ha generado.

Tixotropa: Los fluidos tixotrpicos se caracterizan por un cambio de su estructura interna

al aplicar un esfuerzo. Esto produce la rotura de las largas cadenas que forman sus
molculas. Dichos fluidos, una vez aplicado un estado de cizallamiento (esfuerzo
cortante), slo pueden recuperar su viscosidad inicial tras un tiempo de reposo. La
viscosidad va disminuyendo al aplicar una fuerza y acto seguido vuelve a aumentar al
cesar dicha fuerza debido a la reconstruccin de sus estructuras y al retraso que se
produce para adaptarse al cambio (Typhonix, s.f.). Aparecer un ciclo de histresis.
 Figura 2. Tixotropa (Argentina, s.f.)

Reopexia: Los fluidos reopxicos presentan el fenmeno inverso a la trixotropa. Su

viscosidad aparente aumenta con el tiempo a una velocidad de cizallamiento constante.
(Typhonix, s.f.)

Figura 3. Reopexa (Argentina, s.f.)

Figura 4. Histresis (Argentina, s.f.)

5. Cul es la diferencia entre un viscosmetro y un remetro? Explique las
diferencias respecto a las diferentes geometras que se usan en cada uno y a las
propiedades medidas.
Un remetro se refiere a un dispositivo que pueda medir la viscosidad y la tensin de
produccin de un material (esfuerzo umbral) a diferentes velocidades de cizalla,
genera diferentes velocidades de cizalla con el fin de generar un reograma; mientras
que un viscosmetro puede medir solamente la viscosidad a una velocidad de cizalla
fija.
Los viscosmetros que determinan viscosidades cinemticas se basan en el tiempo
que requiere un determinado volumen de fluido en pasar libremente a travs de un
orificio normalizado.
Los viscosmetros que determinan viscosidades absolutas se basan en la resistencia
que ofrece el fluido al movimiento cuando una superficie slida se mueve en su seno
(Gonzales Roldan, 2009).
Los viscosmetros que determinan la viscosidad extensional por medio de la
informacin que otorga efectuar un esfuerzo de traccin en el material
Los viscosmetros pueden tener otra clasificacin:
Flujos de Poiseuille: Las paredes son estacionarias y el flujo es causado por la
aplicacin de una presin externa al fluido, como ejemplo est el viscosmetro
capilar.
Flujos de Couette: Donde no existe diferencia de presin, sino que una de las
paredes del sistema se mueve de manera que produce el flujo, el fluido es arrastrado
con la pared debido a la accin de las fuerzas viscosas conocido como flujo de
arrastre que est en funcin de la velocidad, como ejemplo tenemos los que se dan
en remetros rotacionales (Procesos Bio, 2017)
6. Cmo se representa visco elasticidad a partir de elementos mecnicos? Consulte
los modelos de Maxwell, Kelvin-Voigt y Burgers para explicar su respuesta.
Un acercamiento clsico a la descripcin de la respuesta de materiales que exhiben
propiedades viscosas y elsticas est basado en la analoga con la respuesta de ciertos
elementos mecnicos. Esto implica la construccin de modelos viscoelsticos por
combinacin de elementos mecnicos que simulan propiedades viscosas y elsticas
puras, por lo que representan comportamientos viscoelsticos lineales. Puesto que los
materiales reales muestran comportamientos no lineales bajo grandes
deformaciones, estos modelos son apropiados slo para pequeas amplitudes de
desplazamiento, y no son adecuados para predecir una deformacin continua o
comportamiento de flujo de los materiales reales. Los elementos mecnicos
convencionales que representan los comportamientos viscoso y elstico, lineales son
el amortiguador hidrulico y el muelle, respectivamente. Se describirn tres modelos
simples:
- Modelo de Maxwell , en el que los dos elementos estn colocados en serie. La
mayor parte de los polmeros exhiben comportamientos conjuntamente elsticos y
 viscosos (slo los polmeros vtreos son slidos perfectamente elsticos y los
termoplsticos, a alta temperatura, muestran un comportamiento nicamente
viscoso). El modelo de Maxwell se forma conectando en serie un mbolo y un resorte.

Al aplicar la fuerza F el resorte se alarga instantneamente la magnitud ( )y el


mbolo se mover a la velocidad ( )mientras se est aplicando la carga (entre 0 y 1
). Al cesar la aplicacin de la carga, la componente elstica se recupera de modo
instantneo, mientras que la componente viscosa de la deformacin permanece
indefinidamente. La deformacin total est, por consiguiente, distribuida entre los
dos elementos, los cuales estn sometidos a la tensin total. As, se puede escribir:
= = y = + (Blanco F. , 2004)
- Modelo de Kelvin (o Voigt), en el que los dos elementos estn colocados en
paralelo. Al cargar este modelo parte de la energa suministrada se almacena en el
muelle y el resto se disipa progresivamente al moverse el mbolo, lo que motiva una
deformacin dependiente del tiempo hasta que se alcanza la deformacin E (al cabo
de un tiempo infinito, el componente elstico soporta toda la carga) y el
desplazamiento cesa. El tiempo de retardo, , definido igual que el tiempo de

relajacin por la expresin ( ), ser el tiempo necesario para producir una
deformacin igual a la mxima menos sta dividida por el nmero e. Al cesar la
aplicacin de la carga (t = 1 ) se recuperar la forma original debido a la energa que
qued almacenada en el resorte, pero la recuperacin, retardada por el mbolo, no
ser total hasta que no haya transcurrido un tiempo infinito. Slo si el tiempo de
retardo es pequeo, la recuperacin total, a efectos prcticos, ocurre en un breve
lapso. La deformacin que experimenta este modelo - deformacin elstica retardada
- se denomina anelstica. (Blanco F. , 2004)
- Modelo de los cuatro elementos (Modelo de Burgers) El modelo de cuatro
elementos est constituido por la agrupacin en serie de los modelos de Maxwell y de
Kelvin-Voigt y modeliza materiales que presentan componentes de deformacin
instantnea, viscoelstica y viscoplstica. Al ser cargado, la deformacin total se
compone de una deformacin elstica instantnea ( ), de una deformacin elstica
retardada, anelstica ( ), que es la respuesta del modelo de Kelvin - Voigt y una
deformacin viscosa permanente ( ). Las dos primeras deformaciones son
recuperables en el momento que se elimina la carga. (Blanco F. , 2004)

Ejercicios

7. Calcule el peso molecular promedio por nmero, Mn, el peso molecular medio por
peso, Mw, y el ndice de polidispersidad, IP, de un termoplstico que tiene las
siguientes fracciones en peso fi para los rangos de peso molecular que aparecen
en la Tabla 3:
 Rango de peso fi Rango de peso fi
molecular (g/mol) molecular (g/mol)
0 5000 0.01 20000-25000 0.19
5000-10000 0.04 25000-30000 0.21
10000-15000 0.16 30000-35000 0.15
15000-20000 0.17 35000-40000 0.07

Tabla 1. Rangos de peso molecular y fracciones en peso

Podemos calcular el peso molecular promedio por nmero, mediante la siguiente
ecuacin:


=

Ecuacin 1. Calculo del peso molecular promedio por numero (Smith & Hashemi, 2010)

0,01 2500 25
0,04 7500 300
0,16 12500 2000
0,17 17500 2975
0,19 22500 4275
0,21 27500 5775
0,15 32500 4875
0,07 37500 2625
=1,00 =22850

Tabla 2. peso molecular, fracciones en peso y sus productos

Reemplazando obtenemos:

22850 /

= = 22850 /
1,00
Para calcular el peso molecular promedio por peso, mediante la siguiente ecuacin:
2

=

Ecuacin 2. Calculo del peso molecular promedio por peso (Smith & Hashemi, 2010)

0,01 2500 25 62500

0,04 7500 300 2250000
0,16 12500 2000 25000000
0,17 17500 2975 52062500
 0,19 22500 4275 96187500
0,21 27500 5775 158812500
0,15 32500 4875 158437500
0,07 37500 2625 98437500
=22850 =591250000

Tabla 3. peso molecular, fracciones en peso, sus productos y sus productos al cuadrado

Reemplazando obtenemos:

591250000 /

= = 25875,2735229759 /
22850

Para calcular el ndice de polidispersidad usamos la siguiente ecuacin:

= = 1,13239709072105


Ecuacin 3. Calculo del ndice de polidispersidad (Smith & Hashemi, 2010)

8. Un nylon 6,6 tiene un peso molecular promedio de 12000 g/mol. Calcule el grado
de polimerizacin promedio. Su peso molecular es 226 g/mol.
= ( )( )

=

12000/
= = 53.1
226/

Ecuacin 4. Grado de polimerizacin promedio (Smith & Hashemi, 2010)

9. Determine la fraccin molar del policloruro de vinilo y del poliacetato de vinilo en un

copolmero que tiene un peso molecular de 11000 g/mol y un grado de
polimerizacin 150.
Las fracciones de los copolmeros se pueden determinar as:
() = +
Ecuacin 5. Peso molecular promedio de un copolmero (Smith & Hashemi, 2010)
Puesto que la suma de las fracciones mol policloruro de vinilo (PVC), , y de
poliacetato de vinilo, = 1, = 1 . Por tanto, el peso molecular
promedio del copolmero es:
() = + (1 )
El peso molecular promedio del mero de copolmero es tambin:

() 11000 73,33
() = = =
150 .
+ = 1 = 1
= + = + (1 )
 (62,5) + (1 )(86,1) = 73,334

= ,
= 1 0,54 = ,

10. Cunto azufre se debe aadir a 70g de caucho de butadieno para que se entrecruce
3% de los meros? (Suponga que todo el azufre se usa para los enlaces
entrecruzados de los meros y que solamente un tomo de azufre toma parte en
cada enlace de entrecruzamiento).
Suponiendo que todo el azufre se usa para reticular los meros y que solo un tomo
de azufre est involucrado en cada enlace cruzado y que solo un tomo de azufre
est involucrado en cada enlace de reticulacin con butadieno, hay una
correspondencia uno-a-uno entre la cantidad de moles de azufre y el nmero de
moles de butadieno en la reaccin. Por lo tanto, podemos evaluar la cantidad de
azufre requerida para un 100% de reticulacin.
|100% = ( ) = ( )

|100% =
()
Con un peso molecular del mero de butadieno

= (6 1 ) + (4 12 ) = 54 /

Obtenemos:
70
|100% = (32/) ( ) = 41,48
54 /
Para el 3% de los entrecruzamientos:
3 41,48
|3% = = 1,24
100

Referencias
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http://www.fbioyf.unr.edu.ar/evirtual/pluginfile.php/127471/mod_resource/content/1/T
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