DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR:

Efecto de solutos no electrolitos. Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de
vapor determinada, que depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de
la presin de vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto
cualquiera. El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el
1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee
una presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma
temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al
solvente puro.

i) Soluto no voltil.

Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un DESCENSO

DE LA PRESIN DE VAPOR. CMO SE PUEDE EXPLICAR ESTE
FENMENO? Recordemos que: La presin de vapor sobre un lquido es el
resultado de un equilibrio dinmico entre la fase de vapor y la fase lquida de un
compuesto. La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y
pasan a la fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase
gaseosa regresan a la superficie del lquido. Por otro lado: Un soluto no voltil
que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a
pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas
de interaccin. Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se
traduce en una reduccin de la presin de vapor sobre la solucin. El grado en el
cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a la
concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la
solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la
reduccin en la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la
concentracin total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito). La
expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que
contienen solutos no voltiles est dada por la Ley de Raoult (Francois Marie
Raoult 1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el
descenso de la Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto
presente en la solucin. Este principio queda establecido matemticamente por
las siguientes ecuaciones:

P a = P a. X a

= Pa-Pa

PV = PA (XB)
 PA - PA = PA XB

Donde:

PA = Presin de Vapor de la solucin.

PA = Presin de vapor del solvente puro.

XA = Fraccin molar del solvente

XB = fraccin molar del soluto

PV = Variacin de la presin de vapor.

Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES. Las
soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la concentracin de soluto es baja
y cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el tipo
de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre ellas.

has soluciones no son ideales, por lo tanto, no obedecen esta ley con exactitud. Estas
soluciones se denominan reales. Tenemos los siguientes casos:

caso 1: La presin de vapor experimental es mayor a la calculada por medio de la Ley de

Raoult Esto ocurre cuando las fuerzas intermoleculares soluto-solvente son ms dbiles que
las existentes entre solvente-solvente.

Caso2: La presin de vapor experimental es menor a la calculada por medio de la Ley de

Raoult. Esto ocurre cuando las fuerzas de interaccin soluto-solvente son ms fuertes que
las existentes entre solvente-solvente

ii) Soluto voltil.

Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B son

voltiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin estn dadas por
la Ley de

Raoult.
PA = XA PA y PB = XB PB

La presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales de
cada

componente voltil.

PTOTAL = PA + PB

PTOTAL = XA PA + XB PB

Ejemplo: Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2 moles de Tolueno.
El

Benceno presenta una presin de vapor (P) de 75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a

20C. Como se ve el benceno es el ms voltil debido a que tiene una presin de vapor

puro (P) mayor que la del tolueno.

1) Calculemos la fraccin molar de Benceno y Tolueno:

Benceno = 1 = 0,33 XTolueno = 2 = 0,67

2) Calculemos la presin de parcial de cada componente y la presin de vapor de la

solucin:

Benceno = Xbenceno Pbenceno Ptolueno = Xtolueno Ptolueno

Pbenceno = (0,33) (75 mmHg) Ptolueno = (0,67) (22 mmHg)

Pbenceno = 25 mmHg Ptolueno = 15 mmHg

PTOTAL = Pbenceno + Ptolueno

PTOTAL = 25 mmHg + 15 mmHg

PTOTAL = 40 mmHg

Si calculamos el porcentaje que aporta, a la presin de vapor, cada componente tendremos

que:

Benceno: 40 mmHg ----- 100 % Tolueno: 40 mmHg ----- 100 %

25 mmHg ----- X 15 mmHg ----- X

X = 63 % X = 37 %

Estos resultados indican que el vapor es ms rico en el componente ms voltil, ya que el

benceno aporta el 63 % a la presin total (podramos decir que el 63 % de las molculas

gaseosas son

de benceno) a pesar de que la solucin inicial el benceno era el componente minoritario.

C.- EJERCICIOS RESUELTOS

Ejercicio N1: La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si se sigue
la Ley de Raoult Que fraccin de etilenglicol debe agregarse al agua para reducir la
presin de

vapor de este solvente a 760 mmHg?

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: no hay datos

Solvente agua: PA = 1480 mmHg

Solucin : PA = 760 mmHg

Paso 2: Pregunta concreta determinar la fraccin molar de etilenglicol (XB) en una

solucin cuya

presin de vapor es 760 mmHg.

Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult

PA - PA = PA XB

Paso 4: Clculo de la fraccin molar de etilenglicol (XB)

1480 mmHg - 760 mmHg = (1480 mmHg) XB

1480 mmHg - 760 mmHg

XB = 1480 mmHg

XB = 0,486
RESPUESTA: La fraccin molar de etilenglicol que se debe agregar al agua para que la
solucin resultante presente una presin de vapor de 760 mmHg es de 0,486

Descenso del punto de congelacin:

A.- CONCEPTOS BSICOS: PUNTO DE CONGELACIN 1.- Definicin: La
transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso inverso se llama
Fusin.
CONGELACION

LIQUIDO SOLIDO

FUSION

En otras palabras: El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la temperatura en la

cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al estado
slido. Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando
paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la distancia sea
tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el movimiento molecular
se va haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa
cintica de las molculas sea menor. Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida
por la temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las
molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar.

B.- DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN.

Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa experimentalmente un

descenso en el punto de congelacin.

Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las del
solvente puro
Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado por
dicho soluto
Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la solucin la presin
de vapor del slido debe ser igual a la presin de vapor del lquido con el que est en
equilibrio
Pero como la solucin a bajado su presin de vapor (con respecto al lquido puro) el slido
deber formarse a una temperatura inferior

La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por Tc y
se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO.
Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la
concentracin molal del soluto. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:

Tc = Tc - T

Tc = Kc m

Donde:

Tc = Descenso del punto de congelacin

Tc = Temperatura de congelacin de la solucin.

Tc = Temperatura de congelacin del solvente puro.

Kc = Constante molal del descenso del punto de congelacin.

m = molalidad.

Nota: Recuerde que en el caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto sea

no voltil, aqu no hay tal restriccin. En el caso del punto de congelacin se puede agregar

un solvente voltil e igualmente se observa una disminucin en el punto de congelacin.

C.- EJERCICIOS RESUELTOS

Ejercicio N1: Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de anticongelante

etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal)

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: masa = 100 g

masa molar = 62 g/mol

Solvente agua: masa = 900 g

Tc = 0 C

Kc = 1,86 C/molal

Solucin: sin datos

Paso 2: Pregunta concreta Calcular el punto de congelacin de una solucin de etilenglicol.

Paso 3: Aplicamos ecuaciones:

Tc = Tc - Tc Ecuacin 1

Tc = Kc m Ecuacin 2

Para poder obtener la temperatura de congelacin de la solucin necesitamos la ecuacin

1, pero como no tenemos Tc (ascenso de la temperatura de ebullicin), necesitamos obtenerlo

de

ecuacin 2.

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Paso 4: Para poder utilizar ecuacin 2 necesitamos la molalidad de la solucin que

podemos calcular a partir de los siguientes datos:

Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol

100 g ----- X

X = 1,61 moles de soluto

Molalidad: 1,61 moles ----- 900 g de solvente

X ----- 1000 g de solvente

X = 1,79 molal

La solucin tiene una concentracin molal de 1,79

Paso 5: Aplicando ecuacin 2, tenemos:

Tc = Kc m

Tc = (1,86 C/molal) (1,79 molal)

Tc = 3,33 C

Paso 6: Aplicando ecuacin 1, tenemos:

Tc = Tc - Tc

3,33 C = 0 - Tc

Tc = - 3,33 C

RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 3.33 C bajo cero.

Aumento del Punto de Ebullicin:
En primer lugar, recordemos que la temperatura de ebullicin es aquella temperatura a la
cual es necesaria calentar un lquido para que la presin de vapor del mismo sea igual a la
presin externa que existe sobre el lquido.
Ahora bien, cuando se le agrega un soluto no electrolito a un solvente y se forma una
solucin, se produce una reduccin en la presin de vapor en el solvente. Si la presin de
vapor es menor, se requiere aumentar la temperatura a un valor mayor para que las
interacciones entre el soluto y el solvente cedan y las molculas de solvente pasen a un
estado de vapor para buscar el equilibrio entre la presin del solvente y la presin que se
encuentre en el entorno.

En otras palabras, al aumentar la cantidad de molculas de soluto presentes en la

solucin, sta aumenta su concentracin, y para romper las interacciones entre el soluto y
el solvente, y por lo tanto, mayores son los puntos de ebullicin de estas.
Por esta razn, el aumento del punto de ebullicin de una solucin que contiene un soluto
no electrolito viene dada por la siguiente ecuacin:
Teb - Teb = Keb . m
Donde:
Teb = Temperatura de ebullicin de la solucin.
Teb = Temperatura de ebullicin del solvente puro.
Keb = Constante molal de la elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica.
m = molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente).
La magnitud de Keb , denominada constante molal de elevacin del punto de ebullicin o
constante ebulloscpica, depende solo del solvente y representa el aumento del punto de
ebullicin cuando un mol de un soluto no electrolito no voltil se disuelve en 1000 g de
solvente.
Hay que tomar en cuenta que para el caso del descenso crioscpico y el aumento
ebulloscpico, es necesario trabajar con la molalidad; ya que la misma se independiza de
la temperatura que modificara los volmenes y logra la relacin entre los gramos de
soluto con los gramos de solvente.
Cada solvente puro contiene su propia constante ebulloscpica en especfico. Aqu se
encuentra una tabla de solventes con sus constantes ebulloscpicas.

Solvente Keb [(C. kg) /mol]

Agua 0.52
Benceno 2.53
Ciclohexano 2.79
Fenol 3.04

Presin Osmtica :
La smosis es un proceso especial de difusin, y consiste al paso de un solvente por medio
de una membrana semipermeable desde una solucin ms concentrada a una solucin
que tiene menor concentracin.

Existen diferentes materiales que componen las membranas, las cuales pueden ser
permeables (permiten el paso de una solucin lquida); impermeable (no permiten el paso
de una solucin); y tenemos las membranas semipermeables, las cuales permiten el paso
del solvente a travs de las mismas, pero evitando el paso de soluto.
En el caso de la presin osmtica, se utiliza una membrana semipermeable entre 2
soluciones que contienen los mismos componentes, pero difieren entre ellas por la
concentracin de las soluciones o las cantidades de soluto que puedan contener. Es decir,
el paso del disolvente ocurre desde la solucin diluida hacia la solucin concentrada
conllevando a un aumento de la presin de la solucin ms diluida o con menor presin
de vapor.

Este incremento de la presin que se suma a la presin de vapor de la solucin, se conoce

como presin osmtica. Este proceso puede evitarse si se aplica presin a la solucin. Se
representa con la letra .
Para que la presin osmtica se de entre 2 soluciones, el solvente fluye de la solucin que
contenga menor concentracin de soluto hasta la solucin que contiene mayor
concentracin de soluto. Otra manera de interpretarlo es que el solvente viaja desde la
solucin con mayor cantidad de solvente a la solucin que contiene menor cantidad de
solvente.En este caso, la solucin que contiene mayor cantidad de soluto se diluye,
provocando una igualacin en la presin de vapor de los solventes en las 2 soluciones; y
as, busca una estabilidad entre las 2 soluciones.

Para el establecimiento de la ecuacin de la presin osmtica, a partir de los estudios

realizados en 1877 por el botnico alemn Wilhelm Friedrich Philipp Pfeffer que durante
su investigacin del metabolismo de las plantas, desarroll una membrana semiporosa
para estudiar los fenmenos de smosis; en 1886 Jacobus Henricus van 't Hoff, basndose
de los estudios de Pfeffer, encontr una proporcionalidad entre la presin osmtica, la
concentracin y la temperatura, y sugiri una relacin entre dichas variables, similar a la
ecuacin de un gas ideal, llegando a la conclusin de que haba una aparente analoga
entre las disoluciones y los gases, y que la presin osmtica en una disolucin diluida era
igual a la presin que el soluto ejercera si fuese un gas y ocupara el mismo volumen.

Para una solucin que contenga un soluto no electrolito, la presin osmtica est
relacionada con su concentracin por:

= M.R.T
Donde:

p = presin osmtica.

M = molaridad de la solucin.

R = 0.08206atmL/Kmol que es la constante de los gases ideales.

T = temperatura expresada en grados absolutos (Kelvins).

Propiedades Coligativas con Solutos Electrolitos :

Para las soluciones que contengan solutos electrolitos, las propiedades coligativas, se
miden de diferente manera con respecto a las propiedades coligativas de las soluciones
que contienen un soluto no electrolito. Este fenmeno se debe a la disociacin de los
solutos electrolitos en iones, dando as a una separacin de un compuesto en diferentes
iones o partculas. Es de importancia resaltar que las propiedades coligativas dependen de
la concentracin del soluto presente en la solucin. Por lo tanto, si se disocia un soluto
electrolito aumentar la cantidad de partculas en la solucin y, por ende, tendr variacin
en las propiedades coligativas con respecto de una solucin con soluto no electrolito.
Para electrolitos fuertes y dbiles, la concentracin de partculas en solucin es mayor que
la concentracin inicial del compuesto en cuestin, por lo tanto, si se determina
experimentalmente las propiedades coligativas de estos compuestos se observan
desviaciones de los resultados tericas esperados.
Estos valores tericos arrojados se acercaban ms a los valores estables que arrojan las
propiedades coligativas; no obstante, un qumico holands llamado Jacobus Hendricus
Vant Hoff demostr que los valores experimentales no concordaban con los tericos.
Vant Hoff tom una solucin de cloruro de sodio (NaCl) de 0,1 m y determin el punto de
congelacin de dicha solucin, que fue -0.348 C y posteriormente estableci, de manera
terica, el valor del punto de congelacin de la misma solucin, el cual fue de -0.372 C.
Se demostr que los valores tericos del punto de congelacin de la solucin de NaCl no
se acercaban a la realidad de los valores experimentales, y ste fenmeno se debe a las
atracciones electrostticas entre los iones que conforman a la solucin. Dichas atracciones
conllevan a la unin momentnea de los iones de cargas opuestas formando un par inico.
Un par inico es la unin de cationes y aniones a travs de fuerzas electrostticas.
Al formarse los pares inicos, disminuye la presencia de iones libres en la solucin, y por lo
tanto, provoca una leve cada en los valores de las propiedades coligativas.
Para el caso de los electrolitos fuertes, el factor de Van't Hoff es el nmero de iones
totales producidos, ya que los electrolitos fuertes se disocian por completo.
En los electrolitos dbiles que no se disocian por completo la ecuacin de Van't Hoff viene
expresada por:
i = 1 + (q - 1)
Siendo:
i = factor de correccin de Van't Hoff
a = grado de ionizacin del soluto, que indica que cantidad de soluto se disoci.
q = nmero total de iones liberados en la ionizacin de un compuesto.
Para las soluciones de electrolitos fuertes, las ecuaciones de las propiedades coligativas
deben modificarse para su adaptacin a stas clases de soluciones. Con el factor de Vant
Hoff, las propiedades coligativas para las soluciones electrolticas son:
Disminucin del Punto de Congelacin
Tc - Tc = i . m . Kc
Aumento del Punto de Ebullicin
Teb Teb = i . Keb . m
Presin Osmtica
= M .R .T . i
Gracias al estudio de los electrolitos, a travs de las propiedades coligativas de una
solucin electroltica se puede determinar el factor de Van't Hoff, y la relacin de los iones
producidos en la disociacin con respecto a los iones totales.