TERCERA LEY DE LA TERMODINAMCA

Tercera Ley de la Termodinmica Es posible relacionar la entropa con el modelo

molecular de los estados de la materia, es decir si pensamos que en el estado gaseoso
las molculas estn en constante aumento, en el lquido solo se mueven entre ellas y en
el slido las partculas solo vibran, entonces podemos intuir que: S(gases) > S(lquidos) >
S(slidos) Si observamos que la tendencia de la entropa est relacionada con el estado
de agregacin del sistema (orden) y sabemos que ste est relacionado con la
temperatura, entonces tendr que existir una temperatura a la cual los cristales tendrn
una entropa nula. Se enuncia la tercera ley de la termodinmica como: Tercera Ley: "La
entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos es cero en el
cero absoluto de temperatura" Al hablar de cristales estamos relacionando la tercera ley
con los cambios orden-desorden. De esta forma cualquier sustancia a una temperatura
mayor que 0K tendr un valor positivo de entropa. Como la entropa es una funcin de
estado, entonces el cambio de entropa en una reaccin qumica vendr dado por la
diferencia entre la entropa de los productos (estado final) y los reactivos (estado inicial)
DS = S(productos) - S(reaccionantes) Un poco de historia: Formulacin de la Tercera
Ley Walther Hermann Nernst (1864-1941) encontr que al disminuir la temperatura y
acercarse al cero absoluto, el calor especfico de las sustancias disminuye continuamente.
Desde luego, al llegar a estas temperaturas las sustancias estn en la fase slida. No
existe ninguna sustancia que a estas temperaturas sea gas o lquido. De estos resultados
Nernst formul en 1906 la tercera ley de la termodinmica, que se refiere a las
propiedades termodinmicas de las sustancias en la cercana del cero absoluto de
temperatura. Una consecuencia de la tercera ley es que el calor especfico de todas las
sustancias se anula al llegar su temperatura a ser cero grados absolutos, es decir a -
273C.

Tercera Ley de la Termodinmica

El tercer principio de la termodinmica afirma que "el cero absoluto no puede alcanzarse
por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible acercarse
indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l".
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo
generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero
inaplicables a nivel cuntico.
Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es una
de las ms slidas y universales de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora
por la ciencia.
Tercera Ley de la Termodinmica

Como resultado de las investigaciones de T.W. Richards, Walter Nerst, Max Planck y
otros, se estableci otro principio fundamental de termodinmica que trata de la entropa
de las sustancias cristalinas puras en el cero absoluto de temperatura. Este principio,
llamado tercera ley de la termodinmica est definido por los siguientes enunciados.
Teorema de Nernst-Simon: Conocido como Teorema del calor de Nernst-Simon se
enuncia como:
En cualquier proceso isotrmico que implique sustancias en equilibrio interno, la variacin
de entropa tiende a cero cuando T tiende a cero

lim(T0)S=0

Enunciado de Planck: Basndose en el Teorema de Nernst, Planck introdujo una nueva

hiptesis, que consiste en afirmar que no solo se cumple el planteamiento de Nernst de
que la entropa es constante en el cero absoluto, sino que la entropa se anula en el cero
absoluto. Es decir, la isoterma correspondiente a T = 0 coincide con la adiabtica S = 0.

El valor de la entropa de un slido o de un lquido puro (en completo equilibrio interno)

se anula en el cero absoluto.

0S=0limT

Enunciado de Lewis-Randall. Basndose en el hecho experimental de que la entropa de

las mezclas tiene un valor positivo en el cero absoluto, Lewis y Randall enunciaron el
Tercer Principio de la siguiente manera:

Si la entropa de cada elemento en algn estado cristalino toma el valor cero cuando la
temperatura absoluta es cero, cualquier sustancia (cualquier material formado por ms de
una clase de elementos) tiene una entropa positiva. En el cero absoluto la entropa puede
anularse, lo que sucede en el caso de las sustancias perfectamente cristalinas.

Aunque en este enunciado se habla de sustancias perfectamente cristalinas, actualmente

se admite que tanto este enunciado como los anteriores se cumplen para todos los
sistemas en estados de equilibrio.

Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo,
permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin
de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso
que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La
palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf
Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien
encontr la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la
probabilidad.3
Cero absoluto [editar]
Slo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un sistema, es
necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado. La tercera ley de la
termodinmica fija un estado estndar: para sistemas qumicamente puros, sin defectos
estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0 K).

Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinmica, de la cual se deduce que un
proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso
de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, an
cuando siga cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema (la primera ley
de la termodinmica).

Lord Kelvin invent la escala Kelvin en 1848 utilizado en los termmetros. La escala Kelvin mide
los extremos finales de fro y calor. Kelvin desarroll la idea de la temperatura absoluta, lo que se
denomina la "Segunda Ley de la Termodinmica", y desarroll la teora dinmica del calor.

En el siglo 19, los cientficos estaban investigando cul fue la temperatura ms baja posible. La
escala Kelvin usa las mismas unidades que la escala Celsius, pero comienza en el cero absoluto, la
temperatura a la que todo, incluso el aire se congela. El cero absoluto es correcto, lo que es - 273
C grados Celsius.

Lord Kelvin - Biografa

Sir William Thomson, barn Kelvin de Largs, Lord Kelvin de Escocia (1824 - 1907) estudi en la
Universidad de Cambridge, fue un remero campen, y ms tarde se convirti en profesor de
Filosofa Natural en la Universidad de Glasgow. Entre sus otros logros fue el 1852 descubrimiento
del "Efecto Joule-Thomson" de los gases y su trabajo en el primer cable telegrfico transatlntico
(por la que fue nombrado caballero), y su invencin del galvanmetro de espejo utilizado en la
sealizacin de cable, la grabadora de sifn , el factor de prediccin de marea mecnica, la brjula
de un mejor barco.

Escala absoluta de temperatura

A escala absoluta de Kelvin est relacionada energia cintica de translao das molculas de um
dado elemento, quando a energia cintica de translao deste elemento for zero, um termmetro de
escala absoluta estar indicando zero.

Existem vrias escalas absolutas, sendo a escala Kelvin a mais conhecida, para converter escala Kelvin
para Celsius, utiliza-se a seguinte formula:
Quando a temperatura do gelo estiver a 0 grau na escala Celsius, estar marcando 273,15 na escala
Kelvins, quando estiver marcando 0 na escala kelvin estar a -273,15 graus na escala Celsius.

A denominaao se deve ao fato de Kelvin utilizar um valor fsico existente. Zero Kelvin significa o ponto
em que no h mais energia cintica entre as molculas. O zero Kelvin significa a menor temperatura j
encontrada no sistema solar.O zero realmente zero. Este um valor imensamente baixo e
inalcanvel no nosso planeta. Logo todos os valores sero acima do zero absoluto. lembre-se: no
existe a denominaao graus Kelvin. Fala-se apenas tantos Kelvin.