Anda di halaman 1dari 19

Unidad 5 Soluciones

Concentraciones
5.1 Introduccin
Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. El solvente, indicado por el subndice
1 o A, es generalmente el componente ms abundante, aunque puede ser un componente menor escogido
por conveniencia (por ejemplo, si la solucin resultante es un lquido se puede escoger como solvente el
componente liquido). Los solutos, indicados por los subndices 2, 3, o B, C,son las sustancias disueltas
en el solvente. Puesto que el solvente y el soluto en una mezcla binaria puede ser slido, liquido o gas,
hay nueve combinaciones posibles, todas conocidas.

5.2 Unidades de Concentracin


La cantidad de soluto en una solucin puede expresarse en termino de dos sistemas de unidades. Las
unidades del Grupo A especifican la cantidad de soluto en un volumen dado de solucin, tales como (g
soluto) (dm3 soln)-1 = (kg soluto) (m3 soln)-1; molaridad, M o C, (mol soluto) (dm3 soln)-1; y normalidad, N,
(eq soluto) (dm3 soln)-1. Las unidades del Grupo B especifican la cantidad de soluto para una masa dada
de solvente o solucin, tales como (% peso 2); (g soluto) (kg solvente) -1; molalidad, m, (mol soluto) (kg
solvente)-1; y fraccin molar, x2. La ventaja de las unidades del Grupo A es lo fcil de la preparacin de
la solucin y la de las unidades del Grupo B es la independencia de la temperatura. Para convertir de un
grupo al otro se requiere el conocimiento de la densidad de la solucin, d.

Ejemplo 5.1: Una solucin que contiene 13,00 g de NaOH (M = 40,0. g mol-1) y 87,00 g de H2O tuvo una
densidad de 1,1421 x 10-3 kg m-3. Entonces a) (% peso NaOH), b) (% peso H2O), c) m, d) xNaOH, e) xH2O, f)
(g soluto) (dm3 soln)-1 y g) C.

Este tipo de problema de conversin se resuelve ms fcilmente escogiendo una base para todos los
clculos, por ejemplo, 13,00 g de NaOH y 87,00 g de H 2O o 100,00 g de solucin.

Resolviendo
( ) 13,00
a) (% ) = ( )+ ( 2 )
= = 13,00%
13,00+87,00

b) (% 2 ) = 100,00 13,00 = 87,00%

c) Los nmeros de moles de soluto y solvente, respectivamente, son:

13,00 g 87,00 g
( ) = = 0,325 mol (2 ) = = 4,83 mol
40,01 g mol1 18,015 g mol1

y la masa del solvente es de 8,700 x 10-2 kg, dando una molaridad de:

0,325 mol
= 3,73
8,7000 x 102 kg

0,325
d) ( ) = = 0,0631
0,325+4,83

e) (2 ) = 1,0000 0,0631 = 0,9369

1
f) El volumen de solucin que corresponde a la base es:

(100,00 )(103 kg g 1 )
= = 87,56 x106 m3 = 87,56 x103 dm3
1,1421 x103 kg m3
13,00
y (g soluto)(dm3 soln)1 = = 148,5 g NaOH (dm3 soln)1
87,56 x103 dm3

g) La molaridad es:

0,325 mol NaOH


= = 3,71
87,56 x103 dm3

5.3 Disoluciones
El volumen de la solucin concentrada, Vconc, requerido para preparar un volumen de solucin diluida, Vdil,
est dado por:

= (5.1)

donde Ci, son las concentraciones expresadas en unidades del Grupo A.

5.4 Ley de Henry


A una temperatura fija, la cantidad de un gas disuelto en una cantidad dada de solvente es proporcional a
la presin parcial del gas sobre la solucin, o en forma de ecuacin,

2 = 2 2 (5.2)

donde K2, es la constante de la ley de Henry.

Ejemplo 5.2: Si K2 = 3,30 x 107 torr para una solucin de O2 (g) en agua a 25C, encuentre la solubilidad
del O2 bajo condiciones ambientales.

Bajo condiciones ambientales, suponiendo que el aire tiene 20% de O 2, P2 = (0,20) (760 torr) = 152 torr.

Usando la (5.2) se obtiene.


2 152
2 = = = 4,6 106
2 3,30 107

suponiendo que n2 + n1 n1 para esta solucin muy diluida,


2 2
2 = = 4,6 106
1 + 2 1

Lo cual por sustitucin de n1 = 5,55 mol para 100 g de agua da n2 = 2,6 x 10-5 mol, o bien 8,3 x 10-4 g de
O2 en 100 g de H2O.

2
5.5 Coeficiente de Distribucin
A una temperatura dada una sustancia presente en dos fases en equilibrio se distribuyen entre ellas en
una relacin definida de concentraciones, dada por la ley de distribucin de Nernst como,
2
= (5.3)
2

donde Kd, es el coeficiente de distribucin. Se supone que el soluto en ambas fases es qumicamente el
mismo, o sea, no ocurre asociacin, etc.

Ejemplo 5.3: Si la fraccin de soluto remanente no extrado despus de n extracciones esta dado por.

= (1 + )

donde V es el volumen del lquido que extrae y V es el volumen que contienen el soluto no extrado,
encuentre n para un 99,9% de extraccin de un soluto que tiene un Kd = 10 usando iguales volmenes de
solvente.
log(0,001) 3
=
= 1 = 3
log(1+ ) log [1+(10)(1)] 1,042

Propiedades Termodinmicas de las Soluciones


5.6 Soluciones Ideales
Una solucin ideal es aquella para la cual

() = 0, =

y la ley de Raoult,

= (5.4)

donde es la presin parcial del componente i en la fase de vapor por encima de la solucin, es la
presin de vapor del componente i puro a esa temperatura y es la fraccin molar del componente en la
solucin.

5.7 Presin de Vapor


Para una solucin ideal, la presin parcial de cada componente est dada por (5.4) y la presin total sobre
la solucin por

= (5.5)

3
Se dice que las soluciones con y menores que las predichas por (5.4) y (5.5) muestran
desviaciones negativas y aquellas con y mayores muestran desviaciones positivas.


Ejemplo 5.4: Si 3
= 57 y 2 = 23,756 a 25C, haga graficas para

3
, 2 , y en
funcin de 3 suponiendo que la solucin es ideal. En la misma grfica, dibuje los siguientes datos para
las soluciones reales:

(% peso 3 ) 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 80 90 100
3 , torr 0,12 0,23 0,39 0,66 1,21 2,32 4,10 10,5 27,12 57,0
2 , torr 20,6 19,2 17,8 16,2 14,6 12,7 10,7 9,1 7,7 6,6 5,5 3,2 1,0

Describa el sistema. Encuentre 3, a 3 = 0,500 si la solucin fuera ideal y para la solucin real.

Las grficas de 3 (ideal) y (ideal) en funcin de 3 son



lineales, ver Fig 1, las cuales van desde 0 hasta 3
y desde 2

hasta 3
, respectivamente. Puesto que los datos para las
soluciones reales estn dados en trminos de (% peso en HNO 3),
estos deben convertirse a 3 antes de graficarse. Como un
clculo de muestra para la solucin de 20% en peso sobre una
base de 100 g de solucin, hay 20,0 g de NHO 3 y 80,0 g de H2O,
es decir:

20,0 g
3 = = 0,317 mol
63,01 gmol1
80,0 g
2 = = 4,44 mol
18,015 gmol1
0,317
dando 3 = = 0,0666
0,317+4,44

Figura 1

Las grficas de los datos reales en la Fig. 1, muestran grandes desviaciones negativas respecto de las
curvas de (5.4) y (5.5).

Si la solucin fuera ideal, usando (5.4) y (5.5) para 3 = 0,500 se obtiene

3 = (57 torr)(0,500) = 28,5 torr

2 = (23,756 torr)(0,500) = 11,878 torr

= 28,5 + 11,878 = 40,4 torr


y las fracciones molares gaseosas dadas por (1.8) son:

28,5
3 , = = 0,705
40,4
2 , = 1,000 0,705 = 0,295

4
Para la solucin real, los valores de en la Fig1 son 8,7 torr para HNO3 y 3,5 torr para H2O, obteniendo
=12,2 torr y

8,7
3 , = = 0,71
12,2
3,5
2 , = = 0,29
12,2
En este caso la composicin del vapor de la solucin real no difiere mucho de aquel para la solucin ideal,
pero la presin total es mucho ms bajas.

5.8 S, H, y G de Mezcla
Para una solucin ideal

() = (4.11a)

() = 0 (5.6)

() = (5.7a)

Para un mol de solucin (4.11a) y (5.7a) se pueden escribir como:



() = (4.11b)


() = (5.7b)

Ejemplo 5.5: Por qu las soluciones reales pueden mostrar desviaciones positivas y negativas de (4.11),
(5.6) y (5.7)?

Generalmente, las desviaciones negativas se deben a la asociacin entre las molculas de solvente y
soluto, dando como resultado un H(solucin) negativo y un valor de S(mezcla) ms bajo, lo cual conduce
a un valor ms negativo de G(mezcla). Las desviaciones positivas se deben por lo general a la disociacin
de un componente asociado de la solucin, lo cual conduce a un H(solucin) positivo y a un valor ms
alto de S(mezcla), dando un G(mezcla) menos favorable

5.9 Actividades y Coeficientes de Actividad


Si una solucin consta de dos lquidos voltiles, el coeficiente de actividad, , est dado por:

= (5.8)

y la actividad , por:

= (5.9)

Para una solucin que contienen dos lquidos voltiles y para la cual no es posible variar la fraccin molar
de ambos componentes hasta la unidad, o para solutos gaseosos, el coeficiente de actividad del solvente
esta dado por (5.8) y el del soluto por:
2
2 = (5.10)
2 2

5
donde , la constante de la ley de Henry, es el valor de la interseccin en = de una curva de /
en funcin de . Aunque los valores de calculados por (5.8) y (5.10) difieren, siempre y cuando se use
para la sustancia el mismo estado estndar mediante un clculo, el resultado final no cambiar.

Si se conoce la actividad del solvente en una escala de concentraciones y la actividad del soluto en una
de estas concentraciones, se puede usar la ecuacin de Gibbs-Duhem (5.34) en la forma
1
(ln 2 ) = (ln 1 ) (5.11)
2

para determinar el valor de la actividad del soluto en otra concentracin haciendo una integracin grafica
de la curva / en funcin de ln 1

Ejemplo 5.6: La presin parcial del agua sobre una solucin acuosa de NH 3 a 70F (22,11C) es de 0,34
psi para 3 = 0,05 sobre la misma solucin de 0,83 psi. Calcule 2 0 , 2 0 , 3 , 3 .

El valor de 20 , obtenido de (5.8) donde 20 = 18,77 torr, es:

760 torr atm1


(0,34 psi)( )
14,6960 psi atm1
2 0 = = 0,986
(0,95)(18,77 torr)
Y usando (5.9),

20 = (0,986)(0,95) = 0,937

Para el NH3, suponiendo que el valor de , es 725 torr, usando (5.10) se obtiene:

760 torr atm1


(0,83 psi)( )
14,6960 psi atm1
3 = = 1,18
(0,05)(725 torr)
Y usando (5.9),

3 = (1,18)(0,05) = 0,059

Propiedades Coligativas de Soluciones que Contienen Solutos no Electrolticos


5.10 Disminucin de la Presin de Vapor
La disminucin de la presin de vapor de una solucin que contienen un solvente voltil y un soluto no
voltil est dada por:

= 1 (1 2 ) (5.12)

6
Ejemplo 5.7: La presin de vapor del agua es 23,756 torr a 25C. Cul sera la presin de vapor de una
solucin de sacarosa con 2 = 0,100?

Como la ecuacin (5.12) solo contienen trminos para el solvente y la concentracin tenemos que

= (23,756)(1,000 0,100) = 21,380 torr


para ambas soluciones.

5.11 Elevacin del Punto de Ebullicin


El punto de ebullicin de una solucin que contienen un soluto no voltil esta dado por:

, = , 1 + , 2 (5.13)

donde

,
, = (5.14)
(,1)

o en trminos de molalidad

, = , 1 + (5.15)

donde la constante ebulloscpica est dada por:

, 1
= (5.16)
1000(,1)

Ejemplo 5.8: Calcule , para el agua si ()= 9,7171 kcal mol-1 a 373,15 K. Cul es el punto
de ebullicin de una solucin de urea con 2= 0,100?

usando (5.14) tenemos que

(8,314 x 103 kJ mol1 K 1 )(373,15 K)2


, = = 28,5 K
(9,717 kcal mol1 )(4,184 kJ kcal1 )
Y reemplazando (5.13) se obtiene

= 373,15 K + (28,5 K)x(0,100) = 376,00 K

7
5.12 Disminucin del Punto de Congelacin
El punto de congelacin de una solucin que contienen un soluto no voltil esta dado por:

, = , 1 , 2
(5.17)

donde

,
, = (5.18)
(,1)

o por

, = , 1 + (5.19)

donde la constante crioscpica

, 1
= (5.20)
1000(,1)

5.13 Presin Osmtica


La presin osmtica, , es la presin externa requerida para detener el flujo espontneo de solvente de
un suministro de solvente puro a travs de una membrana semipermeable en una solucin.

En general,

=
1 1

donde 1 es el volumen molar del solvente. Si se supone que la solucin es ideal, esta ecuacin se
convierte en:

= 1 (5.21a)
1

Para soluciones ideales diluidas, dos de los diferentes enfoques de (5.21a) que se usan con ms frecuencia
son:
2
= (5.21b)
1

= (5.21c)

en (5.21c), C es la molaridad de la solucin y R se expresa en dm3 atm K-1 mol-1

Ejemplo 5.9: Para soluciones reales diluidas, se utiliza la formula semi-emprica.

usando (5.14) tenemos que



= + (5.22)
2

a fin de determinar los pesos moleculares de soluto, es la concentracin expresada en (g soluto) (dm3
soln)-1 y b se conoce como la constante de interaccin. Determine el peso molecular de la sacarosa a partir
de los siguientes datos a 20C:

8
C, (g soluto) (dm3 soln)-1 103,8 50,9 40,6 30,3 20,1 10,0
, atm 8,14 3,78 2,97 2,21 1,44 0,68

Para determinar el peso molecular, se calculan los valores de /C, por ejemplo, para C = 103,8:

8,14
= = 7,84 x 102
103,8
y se grafican en funcin de C (ver Fig. 2). La interseccin
es 7,04 x 10-2 obtenindose

Figura 2

Soluciones de Electrlitos
5.14 Propiedades Coligativas de Electrlitos Fuertes
Para electrolitos fuertes, (5.12), (5.13), (5.15), (5.17), (5.19) y (5.21), se convierten en:
2
= 1 (1 ) (5.23)
2 +1

2
, = , 1 + , + (5.24)
2 1

, = , 1 + (5.25)

2
, = , 1 , + (5.26)
2 1

, = , 1 (5.27)

1
= (5.28)
1 1 +2


= ( 2 ) (5.29)
1 2 +1

= (5.30)

donde i es el factor de vant Hoff. El valor de i en soluciones muy diluidas se aproxima al nmero de iones,
, que forma el electrolito en solucin. La cantidad mi se conoce como la molaridad aparente.

9
Ejemplo 5.10: Una solucin 0,001 m de Pt(NH3)4Cl4 en agua tuvo una disminucin del punto de
congelacin de 0,0054C. Discuta los enlaces en el compuesto.

Sustituyendo los datos y , 20 = 1,860 K m-1 en (5.27), se obtiene i = 2.9, lo cual implica que el compuesto
forma tres iones por ionizacin. Sabiendo que NH 3 tendr preferencia sobre el Cl- en la formacin de
enlaces ligando, los datos implican que la estructura sea [Pt(NH 3)4Cl2]Cl2.

5.15 Propiedades Coligativas de Electrlitos Dbiles


Las ecuaciones de (5.23) a (5.30) son vlidas tanto para electrolitos dbiles como para electrolitos fuertes,
pero el valor de i est relacionado con el grado de ionizacin, , para el electrolito dbil por:
1
= (5.31)
1

Cantidades Parciales Molares (Molales)


Si X es una propiedad extensiva (dependiente de la masa) de un sistema tal que

= (, , 1 , 2 , )
Entonces

= ( ),1 ,2, + ( ) ,1 ,2, + ( ),,
1

Si Xi se define como la propiedad parcial molar, donde:



( ),, (5.32)
1

entonces a P y T constante:

=

la cual integra a:

= (5.33)

entonces, para una solucin binaria, se deduce que

1 1 = 2 2 (5.34)

La cual es una forma de la ecuacin de Gibbs-Duhem. Si se especifica nj en (5.32) como 1 Kg del


componente j, se dice entonces que Xi es una cantidad parcial molal.

El volumen parcial molar de los componentes es una solucin, el calor de calor de solucin parcial molar
(que se conoce tambin como el calor diferencial de solucin) y la energa libre parcial molar (tambin se
conoce como el potencial qumico), son tres propiedades parciales molares importantes. Estas
propiedades se pueden determinar por diferenciacin numrica de una funcin que relacione a con ,
con base a la pendiente de una curva de en funcin de para = , a partir de clculos numricos
que comprenden la cantidad molar aparente, , donde:
1 1
(5.35)

10
donde 1 es el valor molar para el solvente puro, que se puede obtener a partir del mtodo de
intersecciones.

Problemas
Concentraciones
5.1 Especifique el solvente y el (los) soluto(s) en las siguientes soluciones a) 95% peso de etanol y 5%
peso de agua; b) 82,3 g de HCl en 100 g de H2O; c) 50 g de tolueno y 50 g de benceno; d) 79 dm3 de N2,
1 dm3 de CO2 y 20 dm3 de O2; e) 5% molar de Ag en Cu.

Resolucin

Escogiendo como solvente el mayor componente o el componente liquido da:

a) Etanol como solvente y agua como soluto


b) Agua como solvente y HCl como soluto
c) Escogido arbitrariamente
d) N2 como solvente y O2 como soluto
e) Cu como solvente y Ag como soluto

5.2 Como podra prepararse 1 dm3 de soluciones al 2,5% en peso de Na2CO3 a partir de Na2CO3 10H2O
y agua? La densidad de la solucin es 1,0178 x 10 3 kg m-3 y los pesos moleculares son 286,1 g mol -1 para
el hidrato y 106,00 g mol -1 para el anhidrato.

Resolucin

Suponiendo una base de 1 dm3 de solucin.

(1 dm3 )(1,0178 103 kg m3 )(103 m3 dm3 ) = 1017,8 g soln

El peso de la sal anhidra es:

(1,0178 g)(2,50 % peso) = 25,4 g Na2 CO3

Convirtiendo a moles se obtiene:


25,4 g 2 3
= 0,240 mol Na2 CO3
106,00 g mol1

Para obtener esta cantidad de Na2CO3 a partir del hidrato, la masa de hidrato necesaria es:

(286,16 g mol1 )(0,240 mol) = 68,7 g hidrato

La preparacin consistir en pesar 68,7 g de hidrato, colocarlo en un frasco volumtrico de 1 dm3 (1 litro)
y agregar suficiente agua para hacer 1 dm3 de solucin.

5.3 El cido actico comerciales 17,4 N. Como podran prepararse 10 dm3 de cido 3 M?

Resolucin

Puesto que el cido actico es monoprtico, 17,4 N = 17,4 M y usando (5.1) obtenemos:

11
3
Vconc = (10 dm3 ) = 1,72 dm3
17,4
El cual se diluye con suficiente agua para producir 10 dm3 de solucin.

5.4 Si el valor de K2 en (5.2) es 5,34 x 107 torr para H2 (g) en agua y 2,75 x 106 torr en benceno, cuantas
veces es ms soluble el H2 en benceno que en agua?

Resolucin

Haciendo una relacin de x2 cmo se expresa en (5.2) en los solventes da:

5,34 107
2, 6 6/ 2,2 = 2, 2 / 2, 6 6 = = 19,4
2,75 106

5.5 Si el valor de Kd en (5.3) es 410 para la distribucin del I2 entre agua y CS2, encuentre la fraccin de I2
que permanece en la fase de agua despus de una cantidad de CS 2 igual a la del agua se ha dejado
equilibrar con la fase acuosa.

Resolucin

Haciendo que 2 = 2 / sea la cantidad de I2 en la capa de CS2 y 2 = 2 / la cantidad de I2 en la capa


de agua, a partir de (5.3) obtendremos:
2 /
= 410
2 /
Haciendo que = se obtiene 2 = 40 2 que por sustitucin en 2 + 2 = 1,00 da 2 = 2,43 103 de
la cantidad original

Propiedades termodinmicas de las soluciones


0
5.6 A 75C, 3 = 35 torr y 2 = 86 sobre una solucin de HNO3 al 65% en peso. Si 3 =
540 torr y 02 = 289,1 torr, calcule para la solucin ideal, para las soluciones ideal y real, ,
para las soluciones ideal y real.

Resolucin

Una base de 100,0 g de solucin contiene (100,0 g de soln) (65% peso) = 65,0 g HNO3. Entonces:

65,0 g HNO3
3 = = 1,032 mol HNO3
63,01 g mol1
35,0 g H2 O
2 = = 1,943 mol H2 O
18,015 g mol1
As que

1,032 mol HNO3


3 = = 0,347
1,032 mol HNO3 + 1,943 mol H2 O

12
2 = 1,000 0,347 = 0,653

Para la solucin ideal (5.4) y (5.5) dan

3 = (540 torr)(0,347) = 187 torr

2 = (289,1 torr)(0,653) = 189 torr

= 187 torr + 189 torr = 376 torr


La composicin del vapor podra darse usando (1.8) como sigue:

187 torr
3 , = = 0,497
376 torr
2 , = 1,000 0,497 = 0,503

Para la solucin real usando (5.5) da:

= 35 + 86 = 121 torr
y usando (1.8) da la composicin como:

35 torr
3 , = = 0,289
121 torr
86 torr
2 , = = 0,711
121 torr
Una desviacin considerable del estado ideal.

5.7 Haga la grfica de (4.11b), (5.6) y (5.7b) en funcin de, para un mol de solucin ideal a 25C. Para
hacer la curva de (4.11b) ms significativa, esta se grafica por la general como TS(mezcla). En la misma
grfica, los valores de los puntos de H(mezcla) en funcin de 3 para un mol de solucin, se calculan
a partir de los siguientes datos para las soluciones de CH 3OH en C6H6:


298 (formacin) -57,04 -57,004 -56,986 -56,969 -56,952 -56,875
puro CH3OH (liq) 0,10 0,15 0,20 0,25 0,50

298 (formacin) -56,742 -56,634 -56,532 -56,441 -56,359 -56,208
1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 4,00

298 (formacin) -56,074 -55,950 -55,738 -55,562 -55,212 -54,950
5,00 6,00 8,00 10,00 15,00 20,00

Discuta cualitativamente S(mezcla) y G(mezcla)

Resolucin

Los valores de TS(mezcla) fueron calculados para varios valores de y graficados (Fig 3). Como una
muestra de los clculos, para 3 = 0,1

() = (8,314 J mol1 K 1 )[(0,1) ln(0,1) + (0.9) ln(0,9)]

() = (8,314 J mol1 K 1 )[(0,230) + (0,095)] = 2,70 UE

13
() = (2,70)(298) = 805 J

() = (8,314 J mol1 K 1 )(298)[(0,1) ln(0,1) + (0.9) ln(0,9)] = 805 J

Como una muestra de los clculos de H(mezcla) para un mol de solucin, considere el dato para un mol de
CH3OH en 5 moles de C6H6. De acuerdo con (3.7)
0
98 ()
= [(1)(56,074)] [(1)(57,04)]

0
98 ()
= 970 cal (mol CH3 OH)1 = 4060 J (mol CH3 OH)1

As, para un mol de solucin, los valores correspondientes son:


4060 J
() = 677 J
6
1
3 = = 0,167
6
Cualitativamente, H(mezcla) es el resultado endotrmico del rompimiento de la asociacin entre las
molculas de alcohol cuando se forma la solucin. En consecuencia, S(mezcla) ser ms positivo que en el
caso ideal y G(mezcla) ser menos favorable que en el caso ideal. As, la solucin mostrara desviaciones
positivas del estado ideal.

Figura 3

La presin parcial del ter sobre una solucin de acetona en ter a 30C es 535 torr a 2 = 0,200. La presin
parcial de la acetona a esta misma concentracin es de 90 torr. Calcule si 20 = 283 torr y 10 = 646 torr.
Si 2 = 148 torr a 2 = 0,400, use los datos de estas dos soluciones para determinar 2 y calcule 2

Resolucin

Usando (5.8) se obtiene:


90 535
= = 1,59 = = 1,04
(0,200)(283) (0,800)(646)

Para estimar 2 se aplica (5.2) a cada solucin obtenindose:


90 148
2 = = 450 2 = = 370
0,200 0,400

Y el valor extrapolado es 530. Por sustitucin en (5.10)


90 148
2 = = 450 2 = = 370
0,200 0,400

14
Propiedades coligativas de soluciones que contienen solutos no electrolticos
5.9 La presin de vapor sobre una solucin de 5,00 g de HC 2H3O2 en 100,0 g de H2O (02 = 23,756 torr
a 25C) fue de 23,40 torr y en 100,0 g de C6H6. (06 6 = 72,5 torr a 25C) fue de 70,0 torr. Suponiendo que
HC2H3O2 es no voltil, utilice este dato para discutir el enlace intermolecular en el HC2H3O2.

Resolucin

Para las soluciones usando (5.12) da:


23,40 70,0
2, 2 = 1 = 0,0150 2, 6 6 = 1 = 0,0345
23,756 72,5

En 100,0 g de solvente, hay:


100,0 g 100,0 g
= 5,551 mol H2 O = 1,280 mol C6 H6
18,015 g mol1 78,12 g mol1

Lo cual, por sustitucin en (1.9) se obtiene:


2, 2 2, 6 6
0,0150 = 0,0345 =
2, 2 +5,551 2, 6 6 +1,280

y resolviendo se obtiene 2, 2 = 0,0846 y 2, 66 = 0,0458. Para 5,00 g los valores correspondientes de


M son:
5,00 5,00
2, 2 = 0,0846 = 59,1 g mol1 2, 6 6 = = 109,2 g mol1
0,0458

El factor 2 entre los pesos moleculares se puede atribuir a la formacin de un dmero en el solvente no
polar cuando dos molculas se orientan ellas mismas con considerable enlace de hidrogeno entre los
grupos mutuos -COOH

5.10 Si se observa un cambio en el punto de congelacin de 1,01C para una solucin del 15,00% peso
de sacarosa en agua, encuentre el peso molecular de la sacarosa. H(fusin)=1,4363 kcal mol-1para el agua
a 273,15 K.

Resolucin

Usando (5.20) para el agua da:

(8,314 103 KJ mol1 K 1 )(273,15 K)2 (18,015 g mol1 )


= = 1,860 K kg mol1
(1000 g kg 1 )(1,4363 kcal mol1 )(4,184 kJ kcal1 )

y (5.19) da:
,1 , 1,01 K
= = = 0,543 mol (kg soln)1
1,860 K kg mol1

Para 1,000 kg de solucin hay 0,150 kg de soluto y 0,850 kg de solvente, obtenindose:

0,150 kg/(2 x 103 kg mol1 )


0,543 mol kg 1 =
0,850 kg

por sustitucin produce M2 = 325 g mol-1. La respuesta correcta, 324,30 g mol -1, implica que la solucin no
es ideal.

15
5.11 Prediga la presin osmtica de una solucin acuosa de sacarosa 0,100 m a 20C utilizando (5.21).
Una solucin 0,100 m es equivalente a 0,098 M.

Resolucin

En una solucin 0,100 m hay 0,100 mol de soluto en 1,000 kg (55,56 mol) de agua, dando.
55,56 0,100
1 = = 0,9982 2 = = 0,00180
55,56+0,10 55,56+0,10

Utilizando 1 = 0,0180 dm3 mol1 , la ecuacin ms general (5.21a), da.


(0,0821 dm3 atm K1 mol1 )(293 K)
= ln(0,9982) = 2,41 atm
0,0180 dm3 mol1

Las ecuaciones aproximadas (5.21b) y (5.21c) dan respectivamente


0,00180
= (0,0821)(293) = 2,41 atm
0,0180

= (0,098)(0,0821)(293) = 2,36 atm


El valor observado es 2,59 atm, indicando que aun a esta concentracin relativamente baja, la solucin no
es justamente ideal.

Soluciones de electrlitos
5.12 Haga las grficas de i en funcin de m para las siguientes soluciones acuosas.
m, acetona 1,003 0,812 0,625 0,442 0,262 0,087
,1 ,, 1,79 1,46 1,13 0,81 0,48 0,16

m, NaNO3 0,685 0,555 0,427 0,303 0,179 0,059


,1 ,, 2,08 1,70 1,33 0,95 0,58 0,21

m, (NH4)2SO4 0,441 0,357 0,275 0,195 0,115 0,038


,1 ,, 1,63 1,35 1,07 0,78 0,48 0,17

Por qu i no es entero?

Figura 4

16
Resolucin

Usando el valor de = 1,860 K kg mol1 , ver problema 5,10, (5.27) da para la solucin 1, 003 m de
acetona:
1,79
= = 0,96
(1,860)(1,003)

Efectuando los mismos clculos para el resto de las soluciones se generan los puntos que se muestran en
la Fig. 4. Como se puede ver en la figura, los factores de vant Hoff se aproximan a 1, 2 y 3 respectivamente,
cuando la molalidad se aproxima a cero. El valor de i representa el nmero real de moles de partculas
presentes por cada mol de soluto agregado, el cual incluye pares inicos, etc., a concentraciones finitas.
Por consiguiente, i ser menor que el entero-.

5.13 La disminucin observada en el punto de congelacin para una solucin acuosa 0,100 m de cido
actico es 0,190C. Encuentre Ka a esta concentracin.

Resolucin
0,190
Utilizando (9.27) se obtiene: = (1,860)(0,100) = 1,02

1,021
y utilizando (9.31) da: =
21
= 0,02

+
Para el equilibrio 2 3 2() = () + 2 3 2()

la constante de equilibrio expresada en trminos de se convierte en:


( + )(23 2 ) 2
= =
(2 3 2 ) (1 )

(0,02)2 (0,100)
= = 4105
(0,98)

Suponiendo que 0,100 m = 0,100 M. Puesto que los valores de y determinados a partir de
medidas de disminucin en el punto de congelacin son precisos solamente en una o dos cifras
significativas, generalmente se prefieren los valores determinados a partir de medidas de
conductividad.

Cantidades parciales molares (molales)


5.14 Determine grficamente H(solucin)i para una solucin 1m de H2SO4 en agua, usando los
siguientes datos:
0 (formacion),
298 kcal mol1 -194,548 -211,755 -211,869 -211,944
2 Puro H2SO4 (liq) 30 40 50
0 (formacion),
298 kcal mol1 -212,068 -212,150 -212,192 -212,282
2 75 100 115 150

Resolucin

A partir de (9.33) calcule H(solucin) para la preparacin de 1 mol de la solucin 1 m:

17
El calor integral de solucin para = 30 es

() = 211,755 (194,548) = 17,207 kcal = 17,994 kJ

El calor de solucin para la preparacin de la cantidad de solucin que contienen un mol de agua es.
17,994 kJ
= 2,400 kJ (mol H2 O)1
30 mol H2 O

y el nmero de moles de H2SO4 por cada mol de agua es.


1 mol H2 SO4
n2 = = 0,0333 (mol H2SO4 )(H2 O)1
30 mol H2O

En la Fig. 5 se muestran los resultados de clculos similares para las soluciones restantes. La pendiente
de la curva a 1m (n2 = 0,0180) es

()H2SO4 = 71,46 kJ (mol H2 SO4 )1

El calor integral de solucin, por ejemplo, -71,994 kJ (mol H2SO4)-1 para 30 moles de H2O, es el calor de
solucin para preparar la cantidad de solucin que contiene 1 mol de H2SO4. La Fig. 6 es una grfica de
estos valores y la pendiente de la curva a 1m donde n1 = 55,56 es

()H2 = 25,0 kJ (mol H2 O)1

Para 1 mol de una solucin 1m, los datos necesarios para (5.33) son
1,000 55,56
n2 = = 0,0177 n1 = = 0,9823
1,000+55,56 1,000+55,56

dando () = n1 ()1 + n2 ()2

() = (0,9823)(0.025) + (0,0177)(71,46) = 1,29 kJ

Figura 5 Figura 6

18
5.15 Aunque, como se muestra en la Fig. 6 H(solucin)1 cambia de -25,0 a -11,4 J (mol de H2O)-1 cuando
la concentracin cambia de 1 m a 0,5 m, H(solucin)2 permanece esencialmente constante. Demuestre
a partir de (5.34), que esto es verdadero.

Resolucin

Reordenando (5.34) se obtiene:



2 = 1 1
2

Dando, en este caso, = . La integracin da


11,4 1
2 = 25,0 1
2

La integracin se efectu grficamente, ver Fig.7, obtenindose


2 = 1,13 kJ (mol H2SO4)-1. Este cambio podra no ser significativo
en la Fig.5
Figura 7

19

Anda mungkin juga menyukai