September 2001

Phys. Chem. News 3 (2001) 36-38 PCN

CARACTERISATION DE DIATOMITES DORIGINE MAROCAINE

PAR RPE DE Fe3+ ET Mn2+

M. Haddad1, D. Boudlich1, M.E. Archidi1, A. Bentayeb2, A. Nadiri2

1
Laboratoire de Spectronomie Physique, Dpartement de Physique,
2
Laboratoire de Chimie Minrale Applique, Dpartement de Chimie,
Facult des Sciences, Universit Moulay Ismail, BP 4010, Beni Mhamed, Mekns, Maroc
* Corresponding author. E-mail : mhaddad@fsmek.ac.ma
Received 20 November 2000 ; revised version accepted 06 May 2001

Abstract
Two diatomites nomed DA and DR, collected from Awinate and Ras Traf, respectively in central and
northern Morocco, were characterized by EPR in X-band. The attribution of the EPR lines was carried out
by recording spectra of the samples in the raw state, after firing, at different temperatures, in situ. Lines
characteristic of Fe3+ and Mn2+ ions were identified in the EPR spectra. The differences noted between the
spectra of RPE related to these two diatomites can be used to establish the provenance of the studied
diatomite.

Keywords: Diatomites; EPR; Thermal annealing; Temperature in situ; Mn2+; Fe3+; Provenance.

Rsum
Deux diatomites dorigine marocaine, DA (Diatomite de l'Awinate, Moyen Atlas) et DR (Diatomite du
Ras Traf, Rif), ont t caractrises par RPE en bande X. L'attribution des raies de RPE a t effectue en
enregistrant des spectres dchantillons ayant subi des recuits ou tempratures varies "in situ". Des
raies caractristiques des ions Fe3+ et Mn2+ ont t mises en vidence. Les diffrences constates entre les
spectres de RPE relatifs ces deux diatomites peuvent tre utilises pour connatre la provenance de la
diatomite tudie.

Mots cls: Diatomite; RPE; Recuit; Variation de temprature in-situ; Mn2+; Fe3+; Provenance.

1. Introduction Moyen Atlas) et DR (Diatomite provenant du Ras

La diatomite est une roche sdimentaire Traf, Rif), par la spectroscopie RPE. Cette
poreuse et de faible densit. Elle est forme caractrisation peut aider constituer une base de
presque entirement de dbris de squelettes donnes relatives aux diatomites dorigine locale.
microscopiques (frustules) de diatoms. Ces Les rsultats des analyses chimiques des
frustules aux innombrables formes sont composs diatomites DA et DR sont regroups dans le
de silice souvent l'tat amorphe [1]. Les Tableau 1. Quelques unes de leurs proprits
principales caractristiques qui rendent la physiques sont reportes sur le mme Tableau [3].
diatomite attractive en industrie (applications
envisageables : support de filtres, filtres, DA DR
rfractaires, briques disolation, verre, ) sont sa SiO2 87,71 69,00
porosit intrinsque, son taux lev de silice, sa Al2O3 3,66 4,37
faible densit et sa blancheur [2]. Cependant dans Fe2O3 1,31 2,58
la nature, ce matriau se trouve intimement MgO 0,40 1,08
associ des impurets qui peuvent modifier son CaO 0,40 5,30
champ d'applications. Son utilisation ncessite Na2O - 0,67
parfois llimination des impurets par des K2O 0,58 1,80
traitements pralables qui dpendent de leur SO3 0,23 0,10
nature et leur tat chimique. Par ailleurs, la Perte au feu 4,90 14,00
caractrisation dune matire premire ncessite
Densit apparente 0,18 0,26
souvent l'utilisation de diffrentes techniques
Taille moyenne des grains (m) 16,1 13,4
d'analyses et une prparation adquate des
chantillons analyser. Surface spcifique BET (m2/g) 22,7 14,3
Le but de ce travail est de caractriser deux
diatomites d'origine locale, qui seront appeles par Tableau 1 : Composition chimique (% en poids) et
la suite DA (Diatomite provenant de l'Awinate, quelques proprits physiques des diatomites DA et DR.

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2. Techniques exprimentales
Les spectres de RPE ont t enregistrs en
bande X (9,5 GHz) sur un spectromtre Brucker.
Ltude des spectres de RPE a t ralise sur des
chantillons avant et aprs leur recuit thermique
diffrentes tempratures dans un four. Ltude des
spectres de RPE en fonction de la temprature a
t effectue in situ dans la cavit du spectromtre.
Ce dernier est quip dun systme de variation de
temprature entre 2 et 573 K.
3. Rsultats et discussion
Des chantillons de la diatomite DA, prlevs
de diffrents endroits de la carrire, ne montrent
aucun spectre de RPE en bande X. Ceci exclu
donc la prsence, en grand nombre, dions ou de
dfauts structuraux ltat paramagntique dans la
diatimite DA brute.
Le recuit thermique des chantillons DA
jusqu 600C montre la prsence dune "bosse"
de trs faible intensit, relativement large, au
voisinage de g 2. Des chantillons ayant subi un
recuit 950C montrent, en bande X et
temprature ambiante, un spectre de RPE deux
composantes (Fig. 1a). La composante la plus
intense se trouve au voisinage de g 2, elle est
relativement large et lgrement dissymtrique. La
seconde, relativement troite et beaucoup moins
intense, est situe au voisinage de g 4,3.
Des spectres de RPE en fonction de la
temprature "in situ" ont t raliss sur
l'chantillon ayant subi le recuit 950C
(chantillon DA950). La figure 1b montre, titre
d'exemple, le spectre de l'chantillon DA950
0 3000
Figure 1 : Spectres de RPE de la diatomite DA aprs recuit 950 C,
les spectres ont t enregistrs l'ambiante (a) et 168C (b).
enregistr 168C. On constate que les raies sont
plus distingues basse temprature (Fig. 1).
Pour attribuer les raies constituant le spectre de
RPE observ dans le cas de l'chantillon DA950,
nous avons ralis un spectre de RPE sur un
matriau de la mme famille, la diatomite DR. Le
spectre de RPE ralis la temprature ambiante
sur la diatomite DR brute est reprsent sur la
figure 2. Ce spectre montre clairement la prsence
des six raies hyperfines caractristiques des ions
Mn2+.
De la mme manire que dans le cas de la
diatomite DA, nous avons effectu des recuits sur
la diatomite DR 600C et 950C. La figure 3
montre les spectres de RPE donns, la
temprature ambiante, par la diatomite DR aprs
son recuit 950C (chantillon DR950) et
600C. Ces deux spectres sont quasiment
identiques. Ils sont constitus de deux raies situes
au voisinage de g 2 et g 4,3. La raie g 2 est
beaucoup plus intense que celle g 4,3. Un
examen attentif du spectre RPE de la DR950
(Figure 3.a) montre un paulement de trs faible
intensit au voisinage de g 9,8. Cet paulement
est caractristique des ions Fe3+ [4-6]. La prsence
du fer a t galement mise en vidence par
analyses chimiques.
Le spectre de RPE relatif l'chantillon DR950
permet d'interprter celui de l'chantillon DA950.
En effet, ces deux spectres sont constitus des
mmes raies (Fig. 4). Ceci permet d'attribuer le
spectre observ dans le cas de la diatomite DA aux
ions Fe3+.
(a)
(b)
(G)
6000
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(G)

0 3000 6000
Figure 2 : Spectre de RPE de la diatomite DR brute.

(a)

(b)

(G)

0 3000 6000
Figure 3 : Spectres de RPE de la diatomite DR aprs recuit 950C (a) et 600C (b).

(a)

(b)

(G)

0 3000 6000
Figure 4 : Comparaison entre spectres de RPE des diatomites DA (a) et
DR (b) aprs leur recuit 950C. Les spectres ont t obtenus l'ambiante.

4. Conclusion
Cette tude par RPE a permis de mettre en
vidence la prsence des ions Fe3+ dans les deux
diatomites DA et DR. Le spectre RPE de cette
dernire, montre en plus l'existence des ions Mn2+
en faible quantit. La dtection des raies relatives
Mn2+ dans le cas de la diatomite DR l'tat brut,
peut aider distinguer entre ces deux matriaux.
La prsence des ions Mn2+ peut servir donc
d'indicateur de provenance.
Remerciements
Ce travail a t ralis dans le cadre du PARS
SPI 023.
Rfrences
[1] F. Singer, S. S. Singer, Industriel Ceramics,
Chapman and Hall Ltd, London (1963).
[2] H. A. Taylor, J. Am. Ceram. Soc. Bull.,
6 (1995) 122.
[3] H. Aderdour, M. El Morabit, A. Yacoubi,
A. Nadiri, H. Atmani, Sil. Ind., 63 (1998) 3.
[4] E. M. Yahiaoui, M. Haddad, R. Berger,
J. Kliava, "5me Rencontre Marocaine de
Physique Statistique", Facult des Sciences de
Knitra (1996).
[5] D. Boudlich, E. M. Yahiaoui,
M. E. Archidi, M. Haddad, A. Nadiri, R. Berger,
Ann. Chim.-Sci Mat, 23 (1998) 113.
[6] E. Yahiaoui, M. Haddad, R. Berger,
J. Kliava, A. Nadiri, JMSTA'99, Facult des
Sciences de Mekns (1999).

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