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RESUMO DA AULA 5 - FORAS INTERMOLECULARES

Conforme vimos nas aulas anteriores, no interior da molcula, ou de uma frmula unitria
inica, os tomos so mantidos unidos por ligaes muito fortes, as quais dependem de foras
eletrostticas ou de diminuio de energia potencial. Podemos chamar essas ligaes de ligaes
primrias . Essas ligaes, e o tamanho dos tomos e ons, so os principais responsveis pela
forma da molcula ou do arranjo cristalino.
Ao mesmo tempo, foras eletrostticas mais fracas, de natureza secundria, do origem a
atraes entre uma molcula qualquer e suas vizinhas. Apenas desta maneira que se pode
explicar o fato de que um gs se condensa para formar um lquido e de que um lquido se
cristaliza para formar um slido. Propriedades importantes como o ponto de fuso e solubilidade
so influenciadas pelas foras eletrostticas secundrias que atuam entre as molculas. Podemos
afirmar, de uma forma bem geral, que grande parte das caractersticas macroscpicas da matria
tem origem nas foras intermoleculares ou ligaes secundrias.
Num gs nobre, a camada de valncia est completa e neste caso nenhuma das ligaes pri-
mrias pode ser efetiva, j que requerem ajustes entre eltrons de valncia. Por este motivo os
mesmos permanecem monoatmicos em condies normais. Somente em temperaturas extre-
mamente baixas, quando as vibraes trmicas reduzem, e em presses extremamente elevadas
estes gases elementares se condensam. Que tipo de fora faz com que os mesmos interajam
para formar uma fase condensada (neste caso, um lquido) ?
O mesmo vlido para as molculas, que tm seus requisitos de valncia satisfeitos por
ligaes no interior molecular (as mesmas so eletricamente neutras como j foi visto). A con-
densao molecular ocorre somente quando as vibraes trmicas so suficientemente reduzidas
em energia a fim de permitir que as foras fracas se tornem notadas.
Uma molcula ou um tomo estvel , como um todo, eletricamente neutro, pois tem prtons
e eltrons em igual nmero. Porm, o centro das cargas positivas no deve, necessariamente,
coincidir com o centro das cargas negativas. Desse modo, pode-se considerar que a molcula
(ou um tomo isolado) possui um momento de dipolo resultante. Em essncia, existe um
dipolo eltrico sempre que existir alguma separao de uma poro positiva de uma negativa
em um tomo ou molcula, formando cargas parciais (simbolizadas pela letra grega ) Essas
foras interatmicas fracas so comumente referidas como foras de van der Waals.
O momento dipolar () mede a separao de cargas no interior da molcula. Numa mo-
lcula linear, como o CO2, na qual seus extremos C O so polares, como um todo apolar
porque as polaridades se cancelam. J a molcula de H2O (no linear) polar. A forma da
molcula fundamental para determinar seu momento dipolar. Todas as molculas diatmicas
homonucleares, tais como O2, F2, Cl2 e H2, so no-polares (ou apolares). Ambos os tomos
tm a mesma eletronegatividade e os eltrons compartilhados sofrem igual atrao por ambos
os ncleos e a densidade eletrnica simtrica ao redor da linha que une ambos os ncleos.
As molculas diatmicas heteronucleares, como cido clordrico (Figura 1), so polares,
pois hidrognio e cloro so diferentes em eletronegatividade, o que causa uma distribuio
assimtrica da densidade eletrnica da molcula, que se distorce em direo do ncleo do cloro.
As ligaes covalentes polares podem ser consideradas como intermedirias entre ligaes
covalentes puras (apolares), como no H2, e as ligaes inicas puras. De fato, a ligao covalente
polar costuma ser descrita em termos do seu carter inico parcial, que maior quanto maior
for a diferena de eletronegatividade entre os tomos da molcula.

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Figura 1: O momento dipolo da molcula de HCl

Foras on dipolo
Envolvem ons e molculas que possuem momento de dipolo. Explicam o motivo de alguns
compostos inicos serem solveis em gua. As molculas de gua so dipolos devido diferena
de eletronegatividade entre o oxignio e o hidrognio, bem como o seu formato angular. Quando
um composto inico, como por exemplo o cloreto de sdio (NaCl) colocado em contato com
a gua, a tendncia que os ctions Na+, por terem carga positiva, interajam com a poro
negativa da molcula de gua (localizada sobre o tomo de oxignio), enquanto que os nions
Cl, por terem carga negativa, interajam com a poro positivia da gua (localizada sobre os
tomos de hidrognio), conforme mostrado na figura 2. O balano energtico total deve ser
favorvel, pois a fora atrativa entre as molculas de gua deve ser rompida e a atrao ele-
trosttica entre os ctions e nions da forma cristalina inica tambm deve ser superada, ou
seja, a interao entre os ctions e nions aps a dissociao deve ser energeticamente favorvel.
Em alguns casos, mais vantajoso energeticamente para o cristal permanecer ntegro ao invs
de se dissociar, e por este motivo alguns compostos inicos so considerados insolveis em gua.

Figura 2: Dissoluo do NaCl em gua, um exemplo de fora on dipolo. Na=azul, Cl=verde,


O=vermelho, H=branco

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Atrao entre dipolos permanentes - Foras de Keesom
Possuem uma intensidade entre 2 a 10 kJ mol1 . Todas as foras intermoleculares so de
menor intensidade do que as ligaes primrias. Molculas assimtricas como NH3 e CH3Cl,
por exemplo, jamais tm coincidentes os centros de suas cargas negativas e positivas. Uma
molcula do gs HCl contm um tomo de hidrognio e um tomo de cloro unidos por ligao
covalente. No entanto, os eltrons tendem a se concentrar com maior densidade na regio do
ncleo do cloro pelo fato de o mesmo ser mais eletronegativo. A distribuio desigual dos
eltrons pode ser considerada equivalente a uma separao de cargas. Por essa razo, o ncleo
de hidrognio tende a ser mais exposto, de tal maneira que esta parte da molcula tem uma
pequena carga eltrica resultante positiva (+). Ao contrrio, a parte da molcula referente ao
ncleo de cloro, est carregada com uma carga negativa de igual valor (). Essas condies
resultam na existncia de um momento de dipolo na molcula de HCl.
Uma molcula que apresenta momento de dipolo denominada polar, enquanto uma mol-
cula de H2, na qual as cargas esto igualmente distribudas, denominada no-polar ou apolar,
devido ao fato de que a mesma, tendo uma simetria, no possui momento de dipolo. As mol-
culas polares, dependendo da maneira como esto orientadas, vo sofrer atrao (ou repulso)
das molculas polares vizinhas (Figura 3).
Em alguns casos, pode-se ter uma molcula em que haja uma grande diferena de eletro-
negatividade, como por exemplo o tetracloreto de carbono (CCl4). No entanto, o centro de
carga positiva e negativa acabam ficando no mesmo ponto, e as mesmas se cancelam, tornando
a molcula apolar.
O grau de alinhamento mtuo dos dipolos e a intensidade das cargas formadas governam a
extenso da atrao intermolecular. As foras dos dipolos so bastante dependentes da tempe-
ratura, pois o alinhamento contrabalanado pela agitao trmica.

Figura 3: Exemplo de interao entre dipolos permanentes

Atrao entre dipolos permanentes e dipolos induzidos - Foras de Debye


Em alguns casos, a proximidade de uma molcula fortemente polar pode afetar o orbital
de um tomo de gs nobre ou de uma molcula simtrica apolar. Considere que o terminal
positivo de um dipolo permanente aproxima-se de um tomo ou molcula apolar na qual a nu-
vem de eltrons grande, difusa e passvel de fcil distoro. A nuvem de eltrons da partcula
apolar atrada para o terminal positivo do dipolo permanente. Isso leva a uma distoro da
nuvem de eltrons da partcula apolar, a ponto de formar um dipolo transitrio. Essa distoro
de uma nuvem de eltrons denominada de polarizao. O plo positivo do dipolo permanente
atrai os eltrons do tomo ou molcula apolar. O dipolo induzido e o dipolo permanente ficam,

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ento, numa posio tal, que se atraem mutuamente. Tal fenmeno pode explicar o fato de
certos compostos apolares se dissolverem em solventes polares como o caso do etanol. Explica
tambm a solubilidade dos gases em gua, que ocorre em presses mais altas e temperaturas
mais baixas (Figura 4). As Foras de Debye so de baixa intensidade, situando-se na ordem de
1 kJ mol1

Figura 4: Formao de um dipolo induzido em uma mlcula de O2 explicando sua solubilidade em


gua

Atrao entre dipolos induzidos ou instantneo - Foras de London


Apesar de existirem muitas molculas que so apolares, ou seja, cuja distribuio espacial
de eltrons simtrica com relao carga positiva do ncleo, todas as molculas e tomos
de gases nobres tm momentos de dipolo transitrios ou flutuantes. A natureza desses dipolos
depende da posio dos eltrons em cada instante que varia com os constantes movimentos
dos eltrons e movimentos vibracionais atmicos. Estes movimentos podem causar distores
instantneas de simetria, que criam um pequeno dipolo eltrico que produzem um deslocamento
da distribuio de eltrons de um tomo ou molcula adjacente e induzem este a ser tambm
um dipolo e ficar fisicamente ligado a si.
Considere o caso de dois tomos de gs hlio, muito prximos entre si (Figura 5). Se a nuvem
de eltrons est uniformemente distribuda, no h momento de dipolo resultante em nenhum
tomo e, consequentemente, os tomos no sofrem atrao nem repulso mtua. No entanto,
se a nuvem de eltrons estiver distribuda como em a, a nuvem de eltrons do tomo da direita
ser atrada pelo ncleo desprotegido do tomo da esquerda. Em b temos a representao do
dipolo instantneo.
A liquefao e solidificao de gases apolares ou atmicos pode ser explicada pela presena
desse tipo de fora.
Essas foras so de baixa intensidade, pois a situao ilustrada na figura ocorre instantan-
teamente. As foras de London esto presentes em todas as substncias, mas so importantes
apenas nos casos em que no h outras foras em atuao. A intensidade dessa fora situa-se
entre 1 a 5 kJ mol1 , e a mesma possui um curto alcance.
A geometria das molculas apolares tambm influencia na intensidade das Foras de London.
A figura 6 mostra a diferena dos pontos de ebulio de dois ismeros do pentano, o n-pentano e
o neopentano (ambos de frmula molecular C5H12). O n-pentano, por ser mais linear sofre ao
das foras de London com mais intensidade, por haver um melhor encaixe entre as molculas
do que o neopentano.

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Figura 5: Formao de um dipolo instantneo entre dois tomos de hlio

Figura 6: Diferena dos pontos de ebulio de dois ismeros do pentano por diferena de intensidade
das Foras de London

Ligaes de hidrognio
A ligao de hidrognio pode ser considerado um tipo especial de fora dipolo permantente -
dipolo permanente. a mais instensa das foras intermoleculares (com uma intensidade de 15 a
20 kJ mol1 , algumas fontes na literatura colocam um valor de a 40 kJ mol1 ). Ocorre quando
temos um tomo de hidrognio ligado covalentemente a um outro tomo muito a eletronegativo,
em especial flor, oxignio e nitrognio e em alguns casos carbono. Como o tomo de hidrognio
pequeno, e a maioria da densidade eletrnica se desloca para as vizinhanas dos tomos mais
eletronegativos, o mesmo pode ser considerado um prton puro. Dessa forma, os plos formados
possuem uma grande diferenciao entre as cargas positivas e negativas, fazendo com que a
interao entre molculas vizinhas seja mais forte, necessitando portanto de mais energia para
serem rompidas.
As ligaes de hidrognio existentes entre as molculas de gua explicam vrias anomalias,
tais como o seu elevado ponto de ebulio e a dilatao anmala da gua. Como vimos anteri-
ormente, as molculas de gua so dipolos em que a carga negativa se localiza sobre o tomo de
oxignio e as cargas positivas sobre os tomos de hidrognio. Se compararmos duas molculas
muito parecidas como a gua (H2O) e o sulfeto de hidrognio (H2S), as foras atuantes entre
as molculas explicam o estado fsico de ambas em temperatura ambiente (25 C): a gua est
no estado lquido e o sulfeto de hidrognio no estado gasoso.
J o fato de o gelo possuir uma densidade menor do que a gua no estado lquido (o mais
comum que o slido seja mais denso que o lquido) explicado pelo fato de que a gua, no
estado slido, organiza-se com um arranjo em que h grandes espaos hexadricos (Figura 7),
fazendo com que haja menos molculas de gua em um dado volume do que ocorreria no estado

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lquido.

Figura 7: Estrutura tridimensional da gua no estado slido

SLIDOS COVALENTES, INICOS E MOLECULARES


Para finalizar, quando temos uma substncia no estado slido, podemos ter um dos trs
tipos de casos descritos abaixo: slidos inicos, covalentes (s vezes chamados de reticulares) e
os slidos moleculares.
Um exemplo de slido inico o cloreto de sdio (NaCl - figura 8). Como vimos, esse
tipo de slido formado por ctions e nions ligados entre si por foras eletrostticas, ou seja,
ligaes inicas. Para que ocorra fuso, deve ser fornecia energia suficiente para que essas liga-
es se rompam. Os slidos inicos geralmente apresentam alto ponto de fuso. O cloreto de
sdio funde aproximadamente a 800 C. Lembre que NaCl a frmula mnima desse composto.

Figura 8: Estrutura do NaCl no estado slido: as esferas azuis representam os ction Na+ e as esferas
verdes os nions Cl

Como exemplo de slido reticular o dixido de silcio (SiO2 - figura 9). Esse tipo de com-
posto formado por ligaes covalentes entre os tomos que formam essa substncia, que se

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estende tridimensionalmente. SiO2 tambm a fomula mnima do dixido de silcio, note que
um mesmo tomo de silcio est ligado a quatro tomos de oxignio. Para fundir esse tipo de
composto, precisamos romper as ligaes covalentes, o que demanda uma alta quantidade de
energia. O ponto de fuso do dixido de silcio aproximadamente 1700 C.

Figura 9: Estrutura do SiO2 no estado slido: as esferas vermelhas so tomos de oxignio e as


amarelas so tomos de silcio

Por fim, temos os slidos moleculares. Nesse caso, temos molculas atradas entre s por
foras de Van der Walls. O ponto de fuso ou ebulio do composto depende da natureza dessa
fora. Um exemplo o dixido de carbono ( CO2 - figura 10). Note que nesse caso temos
molculas de CO2 atradas umas pelas outras por Foras de Disperso de London, que so
muito fracas. O ponto de ebulio do CO2 de cerca de 57C.

Figura 10: Estrutura do CO2 no estado slido: as esferas vermelhas sao tomos de oxignio e as pretas
sao tomos de carbono

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CHAVE DE IDENTIFICAO DA FORA ATUANTE ENTRE AS ESPCIES

Quando estamos analisando qual o tipo de fora atuante entre duas espcies, a figura 11
pode nos auxiliar. Ela funciona mais ou menos como um jogo de RPG.

Figura 11: Esquema para identificao de foras intermoleculares