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INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES

CAPTULO II

INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES

2.1 Historia del desarrollo de la flotacin


La patente ms antigua que puede considerarse relacionado al proceso de flotacin es la
de Haynes de 1860, su reconocimiento de las diferencias de humedecimiento de varios
minerales por el agua y el aceite, constituy la base de un buen nmero de procesos de
flotacin por aceite. Durante los 50 aos siguientes la flotacin pas por tres principales
etapas de desarrollo:

1. Flotacin colectiva (Bulk) con aceite, basado en el hecho de que los minerales de
brillo metlico se humedecan preferentemente por aceite en presencia de agua y
en consecuencia pasan a la interfaz entre el aceite y el agua; mientras que la
ganga humedecida por el agua tiende a separarse.
2. Flotacin de pelcula; por otro lado el mineral seco, finamente molido es puesto
suavemente en contacto con agua inmvil, las partculas de mineral tienden a
flotar ms que la ganga.
3. Flotacin espumosa; ya por los aos 1902, Froment en Italia y Potter en
Australia, se dieron cuenta de que las burbujas del gas constituyen un medio
flotante ideal para llevar las partculas de mineral sulfurado empapados de aceite
en la superficie de la pulpa.

Correspondi a Ballot, Sulman y Picard (1905) el mrito de utilizar una corriente


ascendente de burbujas de aire y reducir la cantidad de aceite requerido.

El cuadro 2.1 muestra algunas etapas ms importantes en el desarrollo de la flotacin.

El futuro de la flotacin, es muy promisorio, no debiendo olvidarse que desde 1930


han existido muy pocas innovaciones. Por lo tanto el futuro, estar en la base de
disminuir los costos de la flotacin de los sulfuros, en usar la flotacin para la
concentracin de los minerales no sulfurados, y en el uso de reactivos cada vez ms
selectivos a base del desarrollo de la qumica de superficie y de la qumica de los mismos
y una correcta comprensin del proceso, identificando plenamente las variables que la
controlan..
Roberto Chvez Gamarra
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Cuadro N 2.1
Etapas importantes en el desarrollo de la flotacin.
Fecha de
patente Inventor Descubrimiento
Diferencia en la humectabilidad por el agua y
1860 Haynes el aceite.
1886 Everson Uso de agua acidificada.
Froment(Italia)
1902 Potter (Australia) El gas como medio flotante.
Ballot, Sulman, Picard Reduccin de la cantidad de aceite; el aire
1906 introducido por agitacin.
1913 Braford CuSO4 como activador de esfalerita.
Sheridan y Griswold El cianuro como depresor de la pirita y la
1917 esfalerita.
1924 Sulman y Edser Jabones cidos grasos.
1925 Keller Xantatos.
1926 Whitworth Ditio fosfatos orgnicos como colectores.
1952 Tucter Espumante soluble en agua (Dowfroth).
1954 Harris y Fischback Dialkytio no carbonato como colector.
Frommer Flotacin selectiva del mineral taconita
1966 seguido de la flotacin de la slice.
Klimpel Modelos matemticos del proceso de flotacin.
1978
Hensen y Mayer Colectores para la flotacin de xido de
1979 carbn.

2.2 Flotacin de minerales

2.2.1 Principios de la flotacin


El proceso de flotacin se basa en las propiedades hidroflicas e hidrofbicas de los
minerales.

El carcter hidroflico o de afinidad (agua) hace que estas partculas se mojen,


permanezcan en suspensin en la pulpa, para finalmente hundirse.
El carcter hidrofbico o de repulsin evita el mojado de las partculas minerales que
pueden adherirse a las burbujas y ascender.

Estas propiedades, algunos minerales tienen en forma natural, pero pueden darse o
acentuarse mediante los reactivos de flotacin.

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Los metales nativos, sulfuros o especies como el grafito, carbn bituminoso, talco y otros
son poco mojables por el agua y se llaman minerales hidrofbicos. Por otra parte, los
sulfatos, carbonatos, fosfatos, etc. son hidroflicos o sea mojables por el agua.

Se trata fundamentalmente de un fenmeno de comportamiento de slidos frente al agua


(Figura N 2. 1).
Figura N 2.1
Propiedad hidroflica e hidrofbica de los minerales

Agua Agua
M in e r a l
H id r o f lic o M in e r a l
H id r o f b ic o

2.2.2 Definicin de flotacin por espumas


La flotacin por espumas es un proceso fsico-qumico de concentracin de minerales o
compuestos finamente molidos, basados en las propiedades superficiales de los minerales
(mojabilidad), que hace que un mineral o varios se queden en una fase o pasen a otra. Las
propiedades superficiales pueden ser modificadas a voluntad con ayuda de reactivos.

Tiene por objeto la separacin de especies minerales, finamente divididos a partir de una
pulpa acuosa, aprovechando sus propiedades de afinidad (hidroflico) o repulsin
(hidrofbico) por el agua. Las especies valiosas o tiles constituyen una fraccin menor
del mineral (concentrado), mientras que las especies no valiosas o estriles constituyen la
mayor parte (ganga).

2.2.3 Fases e interfases de flotacin por espumas

Diagrama N 2.1
Fases e interfases de flotacin por espumas

Fase
G aseosa
(A re )

T r if s ic o

Fase Fase
S lid a L q u id a ( A g u a )
(M in e r a l)

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2.2.3.1 Fases

a. Fase Slida. Esta constituido por partculas de mineral finamente molidas. Las
propiedades superficiales de los minerales depende de su composicin y estructura, en la
estructura de un slido es de considerable importancia su sistema cristalina. Este sistema
influye directamente en el tipo de superficie de ruptura que se va a formar en la reduccin
de tamao de mineral. Esta superficie y no la estructura interior del mineral es la que
determina el comportamiento de la superficie en el proceso de flotacin.

En esta fase juega un rol importante los siguientes factores:


Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie, fuerzas
residuales de enlaces).
Imperfecciones en la red cristalina natural (trizaduras, vacancias, reemplazo de
iones, etc.).
Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la
superficie, etc.).
La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los
granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.

En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades
hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad
natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:

Minerales apolares. Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo:
Azufre nativo, grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es
simtrica, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones,
son en general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.

Minerales polares. Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse),


ejemplo: los xidos. En estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian
electrones en la formacin de enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad
qumica en general.

b. Fase Lquida. Est constituida por el agua. Las molculas de agua estn formados por
dos tomos de hidrgeno y uno de oxigeno que estn ligados por medio de dos enlaces
covalentes (Figura N 2.2). La naturaleza resonante de estos enlaces hace que los tomos
de hidrgeno, con respecto al de oxgeno, forman entre s un ngulo de 10930. Dicho
ngulo es la causa de la distribucin asimtrica de las cargas elctricas dentro de las
molculas de agua. Las cargas asimtricas forman un dipolo que comunica a las
molculas de agua, fuertes propiedades polares. La polaridad es la causa de la
hidratacin de los iones en soluciones acuosas. En consecuencia las propiedades
hidroflicas, no son nada ms que la capacidad de los slidos a hidratarse.

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Hay que subrayar la importancia de las impurezas y contaminaciones que tiene toda agua
natural o industrial. Contiene generalmente iones (Cl- , Na+, K+, Ca++, SO42 , etc.),
impurezas y contaminantes naturales. La dureza del agua, o sea, la contaminacin natural
causada por sales de calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta
de la flotacin de algunos minerales, ya sea por consumo excesivo de reactivos,
formacin de sales insolubles, etc.

Figura N 2.2
Estructura de molculas de agua asociadas

1 0 9 3 0

: Enlace covalente.
: Enlace de hidrgeno.
: tomo de oxigeno.
: tomo de hidrgeno.
Fuente: CHIA AQUIJE, Juan, 1984; Captulo 7- 8.

c. Fase gaseosa. Es el aire que se inyecta en la pulpa neumtica o mecnicamente para


poder formar las burbujas que son los centros sobre los cuales se adhieren las partculas
slidas.

Las funciones principales del aire son:


1. El aire influye qumicamente en el proceso de flotacin.
2. Es el medio de transporte de las partculas de mineral hasta la superficie de la pulpa.

2.2.3.2 Interfaces
Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fsicas y qumicas especficas
entre los elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres
interfases posibles: Gas-Lquido, Slido - Lquido y Slido Gas. Las interfases ms
importantes son las interfases gas lquido y la interfase slido lquido.

Es importante analizar en primer lugar la tensin superficial que mide la propiedad


existente entre dos fluidos (Gas Lquido) y en segundo lugar considerando que la
flotacin est condicionado por las propiedades superficiales de los minerales despus
de su inmersin en el agua, en la que sufre una hidratacin dando como resultado la
creacin de una carga superficial, la que es de vital importancia para la accin de los
reactivos.

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Tensin superficial. Se puede definir como una fuerza normal al plano superficial,
dirigida hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la descomposicin de las
fuerzas existentes en las molculas de la regin superficial.

Todo lquido se caracteriza por la existencia en su superficie de una cierta cantidad de


energa libre, cuya magnitud es definida por la tensin superficial, la interpretacin
del origen de esta energa es la siguiente: En un lquido todas las molculas ejercen
entre si una serie de influencias y se atraen o se repelen mutuamente; estas fuerzas se
compensan entre si dentro de lquido y la resultante de ella es igual a cero. Sin
embargo, las molculas que se encuentran en la superficie no son compensadas
completamente, pues la mitad de su volumen est orientada hacia la fase gaseosa
(Figura 2.3) donde la dilucin de la materia es de tal orden que prcticamente
representa el vaco y donde por supuesto no hay suficientes molculas para adsorber
la presin de la partcula superficial. De este modo se crea una cierta cantidad de
energa libre cuya magnitud se mide por la tensin superficial.

Figura N 2.3
Interpretacin esquemtica del origen de la tensin superficial
Fuerzas moleculares
Gas no compensadas

Lquido

En una burbuja inmersa en un lquido (Figura 2.4), cada tomo o molcula en el interior
de una fase tiene uniones semejantes con sus vecinos. En la interfase faltan
aproximadamente la mitad de las uniones, lo que genera una fuerza resultante dirigida
hacia el interior del gas y una cantidad de energa libre cuya magnitud se mide por la
tensin superficial.

Un anlisis del equilibrio de presiones en ambos lados de la interfase lquido gas,


permite determinar que la presin interna en una burbuja (PB) es:


PB = PA + gh + 4 . 2. 1
r
Donde:
: Densidad del lquido.
h: Altura a la interfase.
r: Radio de la burbuja.

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PA: Presin atmosfrica.


Figura N 2.4
Equilibrio de presiones en la interfase lquido gas

Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado referirse en trminos de


energa libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y
deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la configuracin
espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto permite la ocurrencia de
fenmenos como la adsorcin, el mojado y la nucleacin.

Termodinmicamente, la tensin superficial y la energa libre superficial se define como:


G
= Gs = 2.2
A T , P , n
Donde:
: Tensin superficial (dinas/cm).
Gs : Energa libre superficial (ergs/cm2).
A: rea interfacial.
N: Nmero de moles necesarios en el sistema.
P: Presin absoluta.
T: Temperatura absoluta.

Fenmeno de adsorcin. Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia


en una interfase, de modo tal, que su concentracin sea mayor o menor que aquellas de las
fases que forman la interfase. Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice
que la adsorcin es positiva y es negativa en el caso contrario. Los dos casos de adsorcin
de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas lquido (aire agua) y en
la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurren en la interfase gas slido
(oxidacin superficial de minerales).

Es comn la clasificacin de la adsorcin, con base en la naturaleza de la


interaccin adsorbido/adsorbente, en adsorcin fsica (fisisorcin) y adsorcin qumica
(quimisorcin).

Adsorcin fsica. La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias


o residuales (tipo Van der Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin,

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ninguna o casi ninguna accin de seleccin entre el adsorbente y el adsorbido, siendo


posible la formacin de multicapas.
Adsorcin qumica. La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por
ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formndose
compuestos de superficie. Apenas una camada puede ser adsorbida.

Adsorcin en la interfase gas lquida (G L). Los compuestos que se adsorben


selectivamente en la interfase G-L se llaman tensoactivos y hacen reducir la
tensin superficial. Los reactivos llamados espumantes, generalmente alcoholes, cumplen
con este rol (Figura 2.5).
Figura N 2.5
Adsorcin del espumante en la burbuja de gas

Parte Apolar
Parte Polar

Gas

Tensoactivo
Lquido

Adsorcin en la interfase slido- lquido (S-L). Los compuestos que se adsorben en la


superficie de los minerales se llaman colectores. Estos producen el fenmeno de
hidrofobizacin artificial de los minerales y en general, el cambio de sus propiedades de
mojabilidad (Figura 2.6).
Figura N 2.6
Adsorcin del colector en el mineral

Parte Apolar
Slido
Colector
Parte Polar

Lquido

Doble capa elctrica. En las partculas del mineral en contacto con un liquido (agua), las
reacciones entre molculas de agua y varias superficies de minerales no son todas iguales;
esto es, las energas libres de las soluciones varan. Como resultado de esto, algunos iones

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pasaran a soluciones en cantidades ms grandes que otros iones. De acuerdo a esto, el


balance elctrico en las superficies de las partculas cambia, porque la superficie mineral,
adquiere una carga que es opuesta en signo a los iones que han sido disueltos.

El incremento en la carga superficial elctrica debido a la concentracin de un tipo de


in en la superficie, comienza a obstruir el movimiento de iones tipos migrantes desde la
celda cristalina a la solucin, algunos de los iones que han pasado a la solucin estn
concentrados por la accin de la carga superficial, en la vecindad inmediata de la cara
mineral. De esta manera, ocurre una separacin de cargas y esta condicin es llamada la
doble capa elctrica; la carga interior se debe a la superficie cargada de mineral y la
carga exterior, esta constituida de iones extrados de la superficie de mineral por la
accin de las molculas de agua. La capa interior de esta doble capa elctrica, se esparce
solamente sobre la superficie mineral inmediata y no penetra profundamente en la fase
slida. Opuestos a esta capa interior se cree que los iones en la capa exterior, estn
posicionados a alguna distancia en la fase lquida. Estos iones probablemente estn
dispersos hacia fuera de la superficie mineral, pero sujetados a las grandes fuerzas
elctricas, tanto como existe en el agua; la concentracin del in es una funcin de la
distancia, como se muestra en la figura N 2.7.

Figura N 2.7
Esquema idealizado de la doble capa elctrica.
A C E
1 2 3 4 5

D F
B
Cu+
C a p a d ifu s a d e c o n tr a io n e s
2- (C a p a d e G o u y )
S
C o n tr a io n e s a d s o r b id o s
(C a p a d e S te rn )
D o b le c a p a e l c tr ic a

b
d

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Donde:
Filas 1 y2: Iones no disturbados en el mineral.
A y B: Representa la celda no disturbada del mineral.
Fila 3: La parte de la celda de donde se extrajeron los cationes; un exceso de
aniones da una carga negativa a la superficie.
CD: Representa el lmite fsico del sulfuro de cobre.
Fila 4: Representa la capa exterior ordenada de cationes en el lquido.
EF: Representa el limite del liquido el cual est fuertemente enlazado a la
superficie de mineral; sta, marca el limite exterior de las molculas de agua y se
mueve con la partcula.
Fila 5: La capa de iones difusos.
Potencial Superficial ( ). Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible
determinar la diferencia de potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina
potencial superficial o potencial electroqumico, .

Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin


directa con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte
campo elctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua).
Un campo elctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas
orgnicas) que fomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie. El potencial
electroqumico depende de la concentracin de los iones de la capa doble y se calcula
segn la formula.

RT a
= ln (Volt). 2.3
nF a 0
Donde:
F : Constante de Faraday.
R : Constante de los gases.
T : Temperatura absoluta.
n : Valencia del in determinante del potencial.
a : Actividad del in determinante del potencial en solucin.
a0 : Actividad del in determinante del potencial al PCC (Punto cero de carga).

Potencial electrocintico o potencial zeta ( ). Cuando existe un movimiento relativo entre


el slido y el lquido, los iones que forman la capa Stern quedan firmemente asociados con
la superficie del slido, mientras que los iones de la capa difusa quedan o se mueven con
el lquido. Esto genera un plano de corte entre ambas capas, generando un potencial
elctrico entre las dos superficies, denominado potencial electrocintico o potencial .

El potencial zeta puede ser determinado mediante electrophoresis segn:

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4 nV
= (Milivolts). 2.4
D E
Donde:

D : Constante dielctrica del lquido.


n : Viscosidad del lquido (0,01 a 20 C).
V : Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo.
E : Intensidad del campo elctrico volt/cm.

Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H + y OH-.
Casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,
(PCC). Aquel al cual el potencial zeta es igual a cero, se denomina punto isoelctrico
(IEP) (Figura N 2.8).
Figura N 2.8
Punto de carga cero
Potencial
+ superficial, E
Potencial

Potencial zeta, PCC


0
-

0 2 4 6 8 10 12 14
pH

2.2.3.3 Contacto entre las tres fases (S L G)


El estudio de las destintas fases y sus interfases nos lleva finalmente al contacto trifsico
que es el ms importante, pues representa la realidad de lo que sucede en el proceso de
flotacin.

ngulo de contacto y ecuacin de Young. Tiene una importancia extraordinaria porque


relaciona en forma cuantitativa las propiedades hidrofbicas de un mineral con su
flotabilidad.

Si el slido es hidrofbico, ya sea en forma natural o por la adsorcin de un


colector en su superficie, la pelcula de lquido retrocede hasta una posicin en la que
las tres tensiones superficiales se encuentren en equilibrio (Figura 2.9). El ngulo que se
genera entre las tensiones interfaciales LG y SL se llama ngulo de contacto (Figura N
2.9).

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Figura N. 2.9
ngulo de contacto

Lquido

GL
GAS

SG SL

Slido

A mayor ngulo de contacto, mayor es la variacin de la energa libre , por lo tanto,


el proceso de adhesin partcula burbuja es ms espontneo.
Cuando no hay contacto entre las tres fases, es cero ( Figura N 2.10 a) y, por el
contrario, cuando es mxima la afinidad, es 180 (Figura N 2.10 b).

Figura N 2.10
ngulo de afinidad de contacto

Lquido Lquido

Gas
Gas

Slido
Slido
=0 afinidad nula
= 180 mxima afinidad

(a)
(b)

Las energas interfaciales de las tres fases (Figura N 2.9) en equilibrio (sumatoria
de energas interfaciales igual a cero) se pueden relacionar por la ecuacin de Young, con
el ngulo de contacto :

sg = sl + lg cos . 2.5

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2.2.4 Termodinmica de la flotacin por espumas


Durante la flotacin existe un sistema relativamente inestable de dos grupos; es decir
burbujas separadas y partculas de mineral (Figura N 2.11a), se convierten en un sistema
relativamente estable; en este caso un grupo mineral burbuja (Figura N 2.11b). La
probabilidad de si ocurriera o no este proceso, se puede estimar mediante el uso de la
segunda ley de la termodinmica.

De acuerdo a la segunda ley, cualquier proceso o reaccin, puede ocurrir


expontneamente, solo en la direccin que corresponde a la reduccin en energa libre del
sistema dado. Bajo estas condiciones el sistema alcanza estabilidad mxima cuando la
energa libre es mnima. Por energa libre nos estamos refirindonos a aquella parte de la
energa interna, que puede convertirse en trabajo y temperatura; permaneciendo
constante el volumen del sistema. Por lo tanto, en el uso del mtodo termodinmico, se
debe tener en cuenta la energa libre antes y despus del proceso.

Considerando la probabilidad de formacin de grupo burbuja mineral, las energas


libres que debemos considerar son aquellas de las interfases:

1. Slido gas (sg).


2. slido lquido (sl).
3. lquido gas (lg).

La cantidad de energa libre, se determina mediante la suma de las energas libres sobre
las reas de las correspondientes interfases.
La reserva de energa libre (G1) en el sistema, antes de la adherencia o unin, (Figura
2.11.a), est dada por:

G1 = Alg lg + Asl sl ..... 2.6

Donde:

Alg: rea de la interfase liquido gas.


lg: Energa superficial (ergios por cm2) de la interfase lquido gas.
Asl: rea de la interfase slido lquido.
sl: Energa superficial (ergios por cm2) de la interfase slido lquido.

El balance de la energa libre (G2) en el sistema despus de la adhesin, para un rea de 1


cm2 (Figura 2.11.b), est dado por:

G2 =(Alg 1)lg +sg.1+(Asl 1)sl .... 2.7

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Figura N 2.11
Termodinmica de la adhesin de una burbuja

GAS
(b)

Partcula
Mineral

(a)

GAS
Lquido

Si, G1 > G2, se concluye que se ha producido una reduccin en energa libre, por unidad
de rea, correspondiente al proceso de adhesin partcula/burbuja, esta reduccin de
energa libre esta expresada por la ecuacin de Dupre:
G 2 G1 = G = sg sl lg < 0 . 2.8

En esta forma particular, no se puede utilizar para los clculos, por que no se conocen los
valores de la tensin superficial para las fases slido lquido y slido gas. Sin
embargo podemos medir el ngulo de contacto , por la ecuacin de Young, la misma que
esta expresado en la ecuacin 2.3:

sg = sl + lg cos
De donde:
lg cos = sg sl 2.9

Sustituyendo los valores del lado izquierdo de la ecuacin 2.9 en la ecuacin 2.8 se
obtiene:

G = lg (cos 1) < 0 2.10

En la ecuacin 2.10 para: = 0, G = 0 y para > 0, G < 0.

De aqu entonces, que minerales cuyo ngulo de contacto con el agua sea cero, han sido
definidos como hidroflicos y termodinmicamente no flotables. Lo contrario es aplicable
a minerales con ngulo de contacto mayor que cero sin embargo, debe dejarse en claro

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que el ngulo de contacto es una condicin termodinmicamente o de equilibrio de


sistema.

La ecuacin 2.10 sirve para un rea de contacto de 1cm2. Si se considera la deformacin


de la burbuja y sus cambios de superficie entonces:

G G 21 Alg Alg1
G 1 = 1 = cos 2.11
A A
sg sg
Donde:
Alg1 : Superficie de agua que rodea la burbuja despus de la adhesin.
G21 : Energa libre del sistema despus de la adhesin, considerando la
deformacin de la burbuja.

Ambas ecuaciones (2.10 y 2.11), muestran que el decrecimiento en la energa libre del
sistema es proporcional al ngulo de contacto; esto quiere decir que cuando ms repelente
al agua sea la superficie, es mucho ms probable la adhesin a la burbuja. Las ecuaciones
2.10 y 2.11, tambin indican que el decrecimiento de energa libre en el sistema depende
de lg .

Teniendo encuentra la ecuacin 2.10 es posible determinar la condicin termodinmica


para los materiales de estudio (sulfuros de cobre). Para dicho fin, en la literatura de la
flotacin no se cuenta con datos garantizados sobre los valores de lg y el ngulo de
contacto de calcosina (mayor proporcin) frente a los xantatos, sin embargo es posible
determinar la condicin termodinmica de los minerales: calcopirita y bornita (menor
proporcin).

Para efectos de clculo de G se considera H 2O a 20 C que se muestra en el cuadro N


2.2 y ngulo de contacto de xantato en sulfuro que se muestra en el cuadro N 2.3.

Cuadro N 2.2
Tensin superficial de lquidos a 20 C (Dinas/cm)
L iq u id o
Benceno 2 8 .8 5
M e rc u rio 485
A lc o h o l e tlic o 2 2 .7 5
M e ta n o l 2 2 .6 1
Agua 7 2 .7 5
C lo ro fo rm o 2 7 .1 3
n -H e x a n o 1 8 .4 3
Fuente: Universidad de los Andes-Venezuela, Laboratorio de formulacin,
interfases, geologa y procesos, 2005.

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Cuadro N 2.3
ngulos de contacto de xantatos en sulfuros.
N tomos de Galena Calcopirita Bornita Pirita
carbono en el PbS CuFeS 2 Cu 5 FeS 4 FeS 2
xantato ( ) ( ) ( ) ( )
1 0 0 0 0
2 59 60 60 60
3 68 69 68 67
4 74 78 73 74
5 88 90 86 82
6 100 94 95 95

Fuente: Universidad de Atacama Chile, Klassen and Mokrousov, 1963.

Sustituyendo los valores de inters de los cuadros N 2.2 (Agua) y N 2.3 (calcopirita y
bornita) en la ecuacin 2.10, se tiene las condiciones termodinmicas ( G ) de los
minerales calcopirita y bornita, que se muestra en el cuadro N 2.4
Cuadro N 2.4
Condiciones termodinmicas de calcopirita y bornita a diferentes ngulos de contacto
frente a los xantatos.
N tomos de H O
2
Calcopirita Bornita G de G de
carbono en el CuFeS 2 Cu 5 FeS 4 CuFeS 2 Cu 5 FeS 4
xantato (Dinas/cm) ( ) ( ) (Ergios/cm2) (Ergios/cm2)

1 72.75 0 0 0 0
2 72.75 60 60 -36.38 -36.38
3 72.75 69 68 -46.68 -45.50
4 72.75 78 73 -57.62 -51.48
5 72.75 90 86 -72.75 -67.68
6 72.75 94 95 -77.82 -79.09

Para el Xantato isoproplico de sodio (Z- 11) de cuatro tomos de carbono que es uno de
los colectores que se utiliza en el presente trabajo de investigacin, el cuadro N 2.4
muestra:

GCuFeS = -57.62 ergios/cm2


2

GCu = -51.48 ergios/cm2


5 FeS 4

Roberto Chvez Gamarra


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INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES

Lo que implica que los minerales calcopirita y bornita responden expontneamente al


proceso de concentracin mediante la flotacin por espumas.

2.2.5 Cintica de flotacin por espumas


N. Arbiter y C. Harris en su artculo Flotation of Kineties del libro Froth flotation
(1962) definen como cintica de flotacin a la variacin de la cantidad de producto
obtenido en la espuma de flotacin respecto al tiempo de flotacin.

Segn los citados autores se puede emplear cuatro mtodos para determinar la ecuacin
de cintica de flotacin:

1. Emprico.
2. Semiemprico.
3. Analgico.
4. Analtico.

De los mtodos mencionados, para el presente trabajo de se tomar en cuenta el


mtodo analgico, por lo que ser tratado detalladamente.

Mtodo analgico. Se denomina de esta forma por que se basa en modelos tomados de
la cintica qumica y asume que la flotacin se puede considerar similar a un proceso
qumico que ocurre en un tanque agitador como se muestra en la figura N 2.12.

Figura N 2.12
Proceso de flotacin que ocurre anlogo a una reaccin qumica

G as
G as
+
S lid o

S lid o

La ecuacin diferencial bsica que plantea este mtodo es:


C
= k nC n 2.12
t
Donde:
C
: Variacin de la concentracin con respecto al tiempo.
t
C : Concentracin de material flotable.
kn : Constante de la velocidad de flotacin.
n : Orden de la reaccin.

Roberto Chvez Gamarra


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INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES

Si el exponente n de la ecuacin 2.12, es igual a uno, la ecuacin ser de primer orden e


integrando conduce a una expresin, siguiente (Anexo I):

C t = C o e k1t ... 2.13


Donde:
Ct: Concentracin en un instante de tiempo.
C0 : Concentracin inicial de la especie que es flotable.
t : Tiempo de flotacin.

Si el tiempo de flotacin se prolonga indefinidamente, se encontrar que no flotar todo el


material que debera flotar, en otras palabras la recuperacin no ser al 100%.
Corrigiendo la ecuacin 2.12, se obtiene:

C
= k (C C ) . 2.14
t
Donde:

C : Es la concentracin de material que no flotar an en un tiempo de


flotacin infinitamente prolongado.

Integrando la ecuacin 2.14 (Anexo I) se obtiene:

C C
= ekt .
C0 C 2.15

La recuperacin de especie valiosa en un instante de tiempo esta dado por:

C0 C
Rt = 2.16
C0

De la ecuacin 2.16:

C = C0 (1 Rt ) .. 2.17

La recuperacin en un tiempo de flotacin indefinidamente prolongada(R ) esta dado


por:
C0 C
R = 2.18
C0

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De donde:

C =C0(1R) ......... 2.19

Sustituyendo la ecuacin 2.17 y 2.19 en la ecuacin 2.15 (Anexo I).


Se tiene:

Rt = R (1 e kt ) . 2.20
Donde:
Rt : Recuperacin acumulativa en un tiempo t.
R : Recuperacin que es asinttica (lnea recta que se acerca
indefinidamente a una curva), cuando t tiende al infinito.
k : Constante de velocidad, que depende de los reactivos y de otras
variables.
t : Tiempo acumulativo de flotacin (minutos).

Este tipo de ecuacin representa con bastante aproximacin, resultados de pruebas de


flotacin tipo descontina (Laboratorio) en las cuales no existe un flujo de alimento ni de
relave.

Para el caso de proceso de flujo continuo como ocurre en celdas de flotacin industriales,
la recuperacin est dado por:

R=1(1+k)N . 2.21
Donde:
R : Recuperacin.
: Es el tiempo de retencin de la pulpa en la celda.
N : Nmero de celdas en un banco.
K : Constante de la velocidad de la ecuacin.

2.2.6 Variables operativas del proceso de flotacin por espumas


1La flotacin por espumas es un proceso de mltiples variables, cuya definicin y

descripcin cuantitativa requiere todava muchos estudios; esto se debe principalmente al


hecho de que todava no se conoce todas las variables de flotacin, algunos autores
nombran hasta 37 variables.

Stherland y Wark los clasificaron segn las etapas que la originan, como a continuacin
se indica:

1 Porras Castilla, David L. (1997.p.78)


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a) variables relacionados con la materia prima (mineral)


1. Forma mineralgica del mineral.
2. Su asociacin con otros componentes.
3. Presencia de impurezas y sales solubles.
4. pH natural de mineral.
5. Grado de oxidacin del mineral.
6. Oxidacin durante su explotacin.
7. Cantidad de agua til cristalizacin

b) Variables relacionados a los procesos previos de molienda Y clasificacin


1. Durante la molienda, el mineral est expuesto a la oxidacin.
2. Tamao de liberacin (fineza de partculas, diferente asociacin).
3. Grado de dureza de los minerales (de cada componente).
4. Tiempo en el circuito de molienda.
5. Molienda diferencial.
6. Adicin de reactivos durante la molienda.

c) Variables relacionadas al agua


1. Impurezas disueltas y a menudo no se purifica antes de su uso; pueden
resultar en efectos positivos o negativos.
2. Presencia de gases disueltos. Ejemplo, H2S, SO2, etc.
3. Grado de alcalinidad o acidez de agua pH.
4. Dureza del agua.

d) Variables relacionados al acondicionamiento


1. Densidad de pulpa.
2. Puntos de adicin de reactivos y algunos reactivos adicionales.
3. Grado y forma de adicin de reactivos.
4. Tamao de los acondicionadores y celdas de flotacin.
5. Tiempo de acondicionamiento.
6. Temperatura, agitacin, pH, etc.

e) Variables relacionadas a la flotacin


1. Densidad de pulpa.
2. pH de la pulpa.
3. Carga circulante.
4. Tamao de partcula.
5. Tiempo de flotacin.
6. Nivel de espuma.
7. Reactivos especficos par cada circuito y dosis.
8. Grado y tipo de aereacin.
9. Temperatura de la pulpa y el agua.

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f) Variables relacionada a las mquinas de flotacin


1. Tipo de mquina.
2. Potencia consumida.
3. Altura de la zona de espumas.
4. Agitacin.
5. Grado de aereacin.

De todas las variables mencionadas anteriormente, se define las ms importantes:

a. Caractersticas de mineral. Para una flotacin, es de primordial importancia la


naturaleza del mineral y de sus acompaantes, o sea de mena misma. Aqu influye
la composicin qumica de los minerales tiles y de la ganga, su diseminacin,
dureza, fenmenos secundarios de oxidacin y meteorizacin, impurezas que
acompaan la mena; y finalmente las antecedentes geolgica del yacimiento y su
mtodo de explotacin. La composicin qumica del componente til flotable es lo
que determina el tipo de tratamiento y reactivos que se usarn.

b. Influencia de tamao de partcula y la liberacin. Todo mineral para un proceso


de flotacin por espumas tiene que ser reducido en su tamao hasta tal punto que
sea liberado, adems este tamao tiene que ser apropiado para que las burbujas de
aire las pueda llevar hasta las superficies de las celdas de flotacin. Este tamao
depende de la naturaleza del mineral y de su gravedad especfica. Para el caso de
la flotacin de la mayor parte de los minerales sulfurados el rango de tamao debe
estar comprendido entre la malla 48 y malla 270, dentro de este rango de tamao
se podr recuperar de manera efectiva las partculas de minerales sulfurados
valiosos; es evidente que en este caso hay que elegir las condiciones ptimas de
molienda que dan los mejores resultados.

c. Densidad de la pulpa. Los efectos de la densidad de pulpa en la flotacin son


extremadamente variados y lo que interesa al metalurgista, es el efecto de esta
variable sobre las recuperaciones y calidad de productos. Se ha observado que
dentro de las densidades de la pulpa comprendidas entre 25% y 35% de slidos
prcticamente no influye en las recuperaciones y en las leyes del concentrado, es
decir cuando la densidades del pulpa pueden variar entre 1250 - 1350 g/l, sin
embargo empieza a cambiar cuando se llega a condiciones extremas es decir a una
densidad demasiada alta o a una gran dilucin. Cuando la densidad es demasiada
alta, es decir, mayor del 40% de slidos existe una reduccin drstica de velocidad
de flotacin, disminucin de las recuperaciones, mala calidad de concentrados,
obstruccin y desgastes de las celdas y mayor tiempo de flotacin. Cuando la
densidad de la pulpa es demasiada diluida los efectos que produce es menor
tiempo de flotacin, mayor consumo de reactivos y perdida de capacidad de
tratamiento.

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d. Influencia de lamas. Los efectos fundamentales que generan las lamas en un


proceso de flotacin son:
Mayor consumo de reactivos de flotacin.
Reduccin de velocidad de flotacin.
Mayor solubilidad de mineral y exposicin excesiva a los fenmenos
secundarios tales como la oxidacin.
Mala calidad de concentrados.

El efecto de la presencia de lamas en el proceso de flotacin puede contrarrestarse


por medio de usos de pulpas diluidas que disminuyen de cierta manera el paso de
material estril a la zona de espumacin, mediante la alimentacin accionada del
colector que reduce la adsorcin del reactivo en las lamas estriles, y finalmente se
puede contrarrestar por la adicin de reactivos dispersantes que evita la formacin
de las cubiertas de lama sobre las superficies de las partculas del mineral y las
burbujas del aire.

e. pH. Es la variable de control ms utilizada en el proceso de flotacin, ya que


resulta fundamental en la recuperacin y selectividad, as como, en la depresin de
minerales. El proceso de flotacin es sumamente sensible al pH, especialmente
cuando se trata de flotacin selectiva. Los reactivos de flotacin, principalmente
los colectores, operan mejor en ciertos rangos de pH. La regulacin del pH en la
flotacin de cobre se realiza con cal. Este reactivo es importante, ya que, adems
de actuar como modificador de pH, es un depresor de pirita en la flotacin
selectiva de minerales de cobre en la etapa de limpieza.

f. Tiempo de flotacin. Es otra de las variables importantes dentro del proceso de


flotacin: Es el tiempo necesario para lograr la separacin de concentrado de los
relaves a partir de una pulpa acuosa.

El tiempo de flotacin depende de varios factores entre ellos podemos indicar:


Repulsin o afinidad por el agua de la superficie del mineral.
De la liberacin de las partculas valiosas.
El tamao de las partculas.
De los reactivos utilizados.

Para determinar el tiempo se considera las siguientes etapas:


1. La adsorcin de los reactivos sobre la superficie de las partculas del
mineral.
2. El contacto de las partculas de mineral con las burbujas de aire.
3. El transporte de los minerales valiosos hasta la superficie de las celdas de
flotacin.

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En conclusin podemos decir que durante un proceso de flotacin en primer lugar van a
flotar los minerales hidrofbicos mejor liberados y de un tamao ptimo. El tiempo de
flotacin para los minerales sulfurados puede variar de 5 - 30 minutos siendo un tiempo
promedio 8-10 minutos.

2.1.7 Flotacin de minerales sulfurados de cobre


2Son los minerales de cobre tratados con mayor tonelaje. Los sulfuros de cobre que

predominan son la calcopirita (CuFeS2), bornita (Cu5FeS4), calcosina (Cu2S), y covelita


(CuS). Los minerales de xidos de cobre pueden estar presentes en cantidades menores y
generalmente no responden bien al proceso de flotacin de sulfuros.
Los sulfuros de cobre son minerales de flotabilidad buena y pareja. Su flotabilidad natural
empieza a disminuir solo cuando son afectados por la oxidacin o por algunos fenmenos
secundarios (por ejemplo, la depresin por lamas y productos de descomposicin).
La pirita (FeS2) es usualmente el principal mineral sulfuroso que acompaa al cobre, la
cantidad de esta pirita, vara dentro de lmites considerables de un yacimiento a otro y
puede estar presente de 2 3% hasta 15 y 20%. La pirita es muy flotable, particularmente,
en circuito cido. Ya que existe en una proporcin excesiva, generalmente se considera
como un producto de desecho (ganga).
El uso de un circuito alcalino es prcticamente universal en la flotacin de minerales de
prfidos de cobre. La alcalinidad con cal es generalmente mantenida en rangos de pH
entre 8,5 a 12,0. Se prefiere el uso de la cal porque acta como depresor para los sulfuros
de hierro. La alcalinidad con cal casi siempre influye en la estructura de la espuma y la
flotabilidad de los minerales de cobre. Si est presente oro metlico libre, el uso de la cal
debe controlarse con mucho cuidado, puesto que concentraciones excesivamente altas de
cal tendrn un efecto depresor sobre el oro. Se puede utilizar, tambin, como modificador
de pH Carbonado de Sodio (Na2CO3) para minerales lamosos y como dispersante de
mineral. Estas caractersticas se afectan adversamente bajo algn valor mnimo de pH el
cual vara de mineral a mineral.
La seleccin de colectores es amplia y puede ser establecido solamente por
experimentacin. Los mejores resultados metalrgicos se obtienen usualmente con
combinaciones de dos o ms colectores de los grupos de ditiofosfatos, xantatos y
colectores oleaginosos. Algunas de las combinaciones de los colectores ms exitosamente
usados son el xantato isoproplico o amlico junto con los promotores AEROFLOAT 15,
25,238, AERO 3477, 3501, 404, 407, 412, 3894, 4037 3302.
La experiencia ha demostrado que el uso combinado de xantatos y ditiofosfatos o
formulaciones de ditiofosfatos, frecuentemente producen recuperaciones y velocidades de
flotacin mayores y una mejor selectividad comparado con el uso de cualquier colector
solo. En algunos casos, el uso de estas combinaciones de colectores permitir el uso de

2 DOW.CH.CO.,(1970, p.37)
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una molienda ms gruesa sin prdida de la recuperacin. La dosificacin de estas


combinaciones generalmente va en el orden de 10 a 100 g/TM.
Donde se utilicen moliendas gruesas se recomienda el uso de xantatos con promotores
AERO 3477, 3501, 407 412. Estas combinaciones de colectores han probado ser
particularmente efectivas para la recuperacin de partculas intermedias (middlings).
En caso de minerales de cobre ligeramente oxidados o de empaamiento rpido, se usan
comercialmente los promotores AERO 404, 407 y 412, juntos con xantatos. Los mejores
resultados metalrgicos se obtienen usualmente con su adicin a la molienda, o a una
etapa de acondicionamiento muy largo, en cantidades de 5 g/TM a 50 g/TM.
En resumen se tiene las condiciones de flotacin:

Colector 25 300 g/TM.


Espumante 25 250 g/TM.
Modificador 1000 4000 g/TM.
Tiempo de flotacin 8 15 min.
pH del circuito 8,5 12.

Los resultados metalrgicos del proceso generalmente estn en el orden de:

Ley de cabeza 0,6 hasta 5% Cu.


Ley de concentrado 20 50% Cu.
Ley de relave entre 0.06 y 0.25% Cu.
Recuperaciones entre 90 y 95%.
Razn de concentracin entre 10 y 45

2.1.8 Teora de flotacin de minerales sulfurados


3La teora de flotacin debe explicar el mecanismo mediante el cual actan los colectores

y los modificadores, las condiciones para que un compuesto qumico sea colector de un
determinado mineral, y debe establecer las condiciones fsico-qumicas que producirn un
mejor rendimiento del proceso.

Los avances que se han logrado, han llevado a la concepcin actual que la interaccin
entre el colector y la superficie del mineral es de naturaleza electroqumica. Se ha
demostrado que el oxgeno, en medio alcalino, adems de transformar la superficie de los
sulfuros en especies oxidadas de mayor solubilidad, cumple la importante funcin de

3
Astucuri T.,Venancio, (1994, p.11)
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actuar como aceptante de electrones permitiendo la formacin de disulfuros orgnicos que


confieren un alto grado de hidrofobicidad al recubrimiento formado nicamente por la sal
metlica del colector.
De esta forma las antiguas teoras de reaccin qumica entre el colector y el sulfuro
metlico, o de simple adsorcin de iones, han dejado paso a nuevas teoras, existiendo las
siguientes:

Teora qumica o de la oxidacin superficial.


Teora de semiconductores.
Teora electroqumica.
Teora de la adsorcin fsica.

De las teoras mencionadas las de mayor aplicacin que tienen para minerales sulfurados
son la teora electroqumica y la de adsorcin fsica.

2.1.8.1 Teora electroqumica de flotacin de sulfuros


4Esta teora establece que el desarrollo de la hidrofobicidad de las partculas sulfuradas

de mineral en la flotacin de minerales se basa en el proceso andico que involucra la


descomposicin del colector y que es completado en una reaccin de celda con un proceso
catdico que generalmente comprende la reduccin del oxgeno.
5La teora electroqumica para la flotacin de sulfuros, que explica el rol del oxgeno
disuelto y consecuentemente el rol de las condiciones redox de la solucin, tiene respaldo
experimental.

La mayora de los colectores tilicos son capaces de quimisorberse sobre minerales


sulfurados a travs de la formacin de enlaces covalentes con los iones metlicos de la red
cristalina del mineral. Sin embargo, esta forma de adsorcin entrega poca hidrofobicidad.

El recubrimiento de colector adquiere fuerte hidrofobicidad en el momento en que se dan


las condiciones electroqumicas para que se forme un dmero (producto de oxidacin de los
colectores sulfhdricos, que se genera mediante un mecanismo electroqumico) neutro del
colector (por ejemplo, dixantgeno). La superficie del mineral no es pasiva, sino que por el
contrario participa como un electrocatalizador para ambas reacciones, es decir, la
oxidacin de los iones de colector y la reduccin del oxigeno disuelto.
La oxidacin de xantato a dixantgeno o a xantato metlico (reaccin andica).Reduccin
del oxgeno (reaccin catdica).

As, para el caso de los xantatos, las reacciones involucradas seran:

4
Astucuri T.,Venancio, (1994, p.18)
5 Dr. Ing. Pavez, Osvaldo,(Apuntes de concentracin de minerales )
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Reaccin Andica: 2 X X 2 + 2e . 2.22


1
Reaccin catdica: O2 + 2 H + + 2e H 2O ... 2.23
2
1
Reaccin global: 2 X + O2 + 2 H + X 2 + H 2O 2.24
2
Esta reaccin (Ecuacin 2.24) en solucin es lenta, pero es catalizado por la presencia de
minerales sulfurados. Para un sulfuro de un metal divalente en que ocurra quimisorcin
hay otra posible reaccin de oxidacin:

Reaccin Andica: MS + 2X MX 2 + S 0
+ 2 e ..... 2.25
1 +
Reaccin Catdica: O2 + 2H + 2 e H 2 O ..... .. 2.26
2
1 +
Reaccin global: M S + 2 X + O2 + 2H M X 2 + S 0 + H 2 O .. .... 2.27
2

Este tipo de recubrimiento tambin podra llegar a ser hidrofbico debido al azufre
elemental.

2.1.8.2 Teora de adsorcin fsica


Se considera finalmente que los minerales con cristales de estructura atmica favorecen la
adsorcin fsica y los minerales con estructura inica favorecen la fijacin por
intercambio inico. En este ltimo caso el potencial de la superficie del mineral no influir
la reaccin, por que ella se desarrollar segn la afinidad de los iones para la formacin
del nuevo compuesto.

Sin embargo en el caso de una adsorcin fsica el potencial de la superficie es de gran


importancia y ser ms activa cuando este potencial sea igual a cero. Finalmente se puede
sealar que los compuestos adsorbidos se mueven sobre la superficie del mineral tratando
de recubrirlo en forma pareja y este movimiento est limitado slo a la superficie del
mineral sin disolucin en agua y posterior re-adsorcin.

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2.1.9 Reactivos de flotacin por espumas

Diagrama N 2.2
Conceptualizacin y clasificacin de reactivos de flotacin

REACTIVOS DE FLOTACIN

Sin considerar la liberacin, son el componente y la variable ms importante del


proceso de flotacin, sin ello no se produce la flotacin. Su uso est en funcin de la
mena que se procesa y toman la denominacin del proceso en que intervienen; la
clasificacin es:

COLECTORES O MODIFICADORES ESPUMANTES


PROMOTORES O REGULADORES

Compuestos orgnicos Compuestos que Sustancias tensoactivas de


de carcter heteropolar, favorecen o invalidan la carcter heteropolar, que
cuya funcin principal es accin del colector sobre se adsorben
. proporcionar la superficie del mineral y selectivamente en la
propiedades hidrofbicas crea en la pulpa interfase gas-lquido para
a la superficie de los condiciones propicias formar una espuma
minerales, favoreciendo para efectuar una estable. Su principal
su adhesin a la burbuja. flotacin satisfactoria. objetivo es dar
consistencia a las
burbujas, evitando la
coalescencia.

Clasificacin Reguladores Activadores. Depresores. Clasificacin


general se de pH. Acta sobre la Acta sobre el general se
muestra en Cambia la superficie del mineral e muestra en
Diagrama N alcalinidad del mineral invalidan el Diagrama N
2.11 y de medio, con lo facilitando, efecto colector 2.12 y de
mayor uso cual los interaccin en un mayor uso
tenemos: colectores mineral- determinado se tiene:
reaccionan en colector mineral
forma
diferente con
el mineral.

Xantatos. Cal. Sulfato de Cianuro de Aceite de


Ditiofosfatos Carbonato cobre. sodio. pino.
Mezcla de de sodio. Sulfato de Sulfato de Acido
ditiofosfatos Hidrxido sodio. zinc. crislico.
y xantatos. de sodio. Sulfuro de Disulfito Dowfroth-
Acido sodio. de sodio. 250.
sulfrico. Sulfhidrato Silicato de Aerofloth-
de sodio. sodio. 70.
a. Colectores o promotores sulfrico.

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Diagrama N 2.3
Clasificacin de los colectores

COLECTORES

N o i n ic o I n ic o

P e t r le o .
K e ro s e n e . A n i n ic o C a ti n ic o
A c e it e d e
tra n s fo rm a d o re s

A n im a s A n im a s A m o n iu m
P r im a r ia s S e c u n d a r ia s C u a t e r n a r ia

R N H 3C l R R N H 2 C l R R R R N C
l

O x id r lic o S u lfh d r ic o

T io c a r b a n ilu r o M e r c a p to b e n z o tia z o l X a n ta to s D itio fo s fa to s

S S S
N RO
N C N
O S-Na+ ROC SM- +
P S-M+
H H S RO

C a r b o x lic o S u lfa to s S u lfo n a to s

O O O

R C O H - + O S O S O
O O

Colectores Inicos. Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de
hidrocarburos. Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un
catin.

Colectores Aninicos (Constituyen la mayora). Estos colectores se disocian de modo que


sus radicales junto con el grupo polar constituyen un anin (-), dejando en la solucin un
catin que puede ser sodio (Na+), potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrgeno.
Colectores catinicos. Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con
hidrgenos reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas
I, II y III. Las cuaternarias (IV). Se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias.
Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin (-) es un hidroxilo.
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Colectores No Inicos. No poseen grupos polares. Tornan al mineral repelente al agua al


cubrir su superficie con una fina pelcula.
Fuertemente hidrfobos, se utilizan en flotacin de minerales pronunciadamente
hidrfobos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial, Molibdenita.

b. Espumantes. Son reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores


inicos en su estructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los
colectores es activo para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que
en los espumantes es un grupo con gran afinidad con el agua (OH-), figura N 2.13.
Permiten la formacin de una espuma estable y burbujas de tamao apropiado para
llevar los minerales al concentrado.

cidos, aminas y alcoholes son los espumantes ms usados (Diagrama N 2.4). De estos,
se prefiere a los alcoholes que al no tener propiedades colectoras facilitan una flotacin
selectiva.
Figura N 2.13
Adsorcin de un colector en una espuma

Espumante

Espumante
Liquido

GAS
Parte Apolar

Parte Polar

Diagrama N 2.4
Clasificacin de los espumantes ms utilizados

C r e s o l ( c i d o c r is l ic o ) O H
C H 3 C H 3
( A lc o h o l a r o m tic o

O H
T e r p in o l (A c e ite d e p in o ) C H 3

( A lc o h o l a r o m tic o ) C H 3 C
C H 3

CH3 CH CH2 CH CH3


M e til is o b u til c a r b in o l M IB C
( A lc o h o l a lif tic o ) CH3 OH

t e r g l i c o l p o l i p r o p i le n o ( t e r CH3 (O C3H6)n OH
p o l i g l i c l ic o )

.
Roberto Chvez Gamarra
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INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES

2.1.9.1 Accin de los reactivos de flotacin


Teniendo en cuenta que los reactivos de flotacin causan efectos positivos y negativos
durante el proceso de flotacin de minerales, en las diagramas N 2.5, 2.6 y 2.7 se observa
dichos efectos de colectores, espumantes y modificadores.
Diagrama N 2.5

Efecto de los colectores

Colectores Respuesta al Respuesta al


Convencionales exceso de defecto de
colector colector

Xantato Z-11. Flotan todo tipo de Espumas muy


sulfuros. pobres.
Xantato Z-6. Decae drsticamente la Los sulfuros
selectividad. valiosos pasan al
Aerofloat 25. Incrementa el costo por relave.
reactivos. Se producen
Aerofloat 31. Disminuye la calidad de concentrados de
los concentrados. buena calidad,
Aerofloat 242. Flota pirita e insolubles. pero con baja
Ocasiona en incremento recuperacin.
Aeropromotor 404. de adicin de cal, cianuro
de sodio, sulfato de zinc.
Aerophine 3418. Se envenena la pulpa.

Diagrama N 2.6
Efecto de los espumantes

Espumantes Respuesta al Respuesta al


Convencionales exceso de defecto de
espumantes espumantes

Aceite de pino. Incremento Muy baja la columna


Acido crislico. innecesario del de espuma.
consumo de Los sulfuros valiosos
Dowfroth 250. espumante. se desplazan al
Aerofroth 70. Se genera gran relave, o al prximo
cantidad de espumas. circuito de flotacin.
Metil isobutil Rebalsan las celdas. Sesientan las
carbinol. Tendencia a ensuciar celdas de limpieza.
los concentrados. Perdida de
Se deteriora la produccin.
selectividad.

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Diagrama N 2.7

Efecto de los modificadores

Modificadores Respuesta al Respuesta al


Convencionales exceso de defecto de
Modificadores Modificadores

Modificadores de pH Modificadores de pH Modificadores de pH


Cal. Cal y carbonato de sodio Cal.
Regula pH, Se eleva el pH. Baja el pH
deprime pirita. Se debilitan las espumas Se espesa la
Carbonato de sodio Aumenta consumo de espuma.
Regula pH, colector. Flota pirita.
dispersante de Depresores Carbonato de sodio
lamas. Cianuro de sodio Baja el pH.
Puede deprimir en circuito Interfieren las
Depresores de plomo sulfuros de Ag y lamas.
Cianuro de sodio Cu. Depresores
Deprime sulfuros Incrementa el consumo de Cianuro de sodio
de Zn, FeS2 y Cu. sulfato de Cu por fuerte Flota pirita.
Disuelve Au, Ag. y depresin de sulfuros de Se ensucia el
xido de Cu. Zn. concentrado.
Sulfato de zinc. Riesgo de contaminacin Se activa el Zn.
Deprime sulfato de ambiental. Sulfato de zinc y/o
Zinc. Sulfato de zinc y/o sulfito de sulfito de sdio.
Sulfito de sodio sdio. Se activan los
Depresor de Incremento de sulfato de sulfuros de Zn.
esfalerita. Cu. Silicato de sodio.
Silicato de sodio. Se envenena la pulpa. Interfieren las
. Depresor de Silicato de sodio. lamas, ensuciando
silicatos y Debilitan las espumas. el concentrado y se
dispersante de Envenenan las pulpas. reduce la
lamas. recuperacin.
Activadores. Depresor de silicatos y Activadores.
Sulfato de cobre. dispersante de lamas. Sulfuro de sodio.
Reactiva los Activadores. Desplazamiento de los
sulfuros de Zn. Sulfato de cobre. xidos al relave.
Sulfuro de sodio. Incrementa consumo de
Activa los xidos. cal.
Espesan las espumas y se
ensucian con pirita,
reactiva los sulfuros de Zn.
Sulfuro de sodio.
Deprime todo los sulfuros.

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2.1.10 Reactivos utilizados en las pruebas de flotacin para la presente investigacin


La seleccin de reactivos es una tarea de suma importancia, ya que de ello depende el
xito o el fracaso de un proceso de flotacin. Si bien es cierto existen antecedentes
bibliogrficos sobre el uso y la dosificacin del tipo de reactivos en la flotacin de
especies sulfurados. Dichos antecedentes no deben ser considerados como una receta
universal para todo los yacimiento de especies sulfurados de cobre, ya que, en un proceso
de flotacin lo que gobierna es la formacin geolgica de cada yacimiento, la composicin
mineralgica de la mena y la composicin de ganga que la acompaa.

En el presente trabajo, la seleccin de reactivos se ha realizado teniendo en cuenta el


estudio mineralgico (Captulo I) y un conocimiento del comportamiento de los reactivos
de flotacin.

2.1.10.1 Carbonato de sodio (Na2CO3)


De acuerdo al captulo I, el material de estudio muestra la ausencia de pirita y una
abundancia de lamas finas de carcter orgnica. Este ltimo es la razn para la
utilizacin de carbonato de sodio, ya que, acta como modificador de pH (alcalinidad) y
es uno de los agentes dispersores, en los casos en que las lamas de la ganga constituyen
un problema serio.

Como el carbonato de sodio produce un efecto dispersor, a veces se encuentra dificultades


en el espesado y filtrado de los concentrados de flotacin. Dicha dificultad se puede
contrarrestarse con la adicin de un agente floculador. Su dosificacin depende del
proceso de flotacin.

2.1.10.2 Silicato de sodio (Na2SiO3)


La presencia de lamas orgnicas, ganga silicosa en el mineral de estudio, obliga el uso de
silicato de sodio, ya que, este reactivo acta como dispersante de lamas silicosas y xidos
de hierro, y a la vez acta como depresor de gangas silicosas en flotacin de sulfuros.
Este reactivo, usualmente se alimenta a la flotacin en forma de una solucin de 5-10%,
prcticamente se puede aadirse en cualquier punto de circuito de flotacin. Su
dosificacin usual esta dentro de un rango de 200-250 Kg/TM

2.1.10.3 Coletores Z-11 (Xantato isopropilico de sdio C3H7OCS2Na).


Este xantato ha llegado a ser el ms ampliamente usado de todos los xantatos debido a su
bajo costo y elevado poder colector. Generalmente es un poco ms lento que los xantatos
de etil y a menudo puede sustituirlos con una definida reduccin en la cantidad y costo de
colector requerido. Se han obtenido aplicaciones muy exitosas en la flotacin de minerales
sulfurados.

Se emplea en gran escala en la flotacin del cobre, plomo y zinc; minerales complejos de
plomo-zinc y cobre-hierro, en los que los principales minerales sulfurosos son calcopirita

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(CuFeS2), calcosina (Cu2S), enargita (3Cu2S.As2S5), galena (PbS), esfalerita (ZnS), pirita
(FeS2) y pirrotita (Fe6S5).
Otra de las aplicaciones incluye la concentracin de cobre nativo, plata, oro y los sulfuros
de hierro conteniendo cobalto o nquel; as como la recuperacin de pirita de hierro para
procesar y obtener el cido sulfrico. Su dosificacin usual varia entre 0,010-0,100
kg/TM.

2.1.10.4 Colector Aerofloat - 25


Este reactivo es un ditiofosfato, (25% P2S5 + cresol), se ha usado debido a las
caractersticas del mineral de estudio, ya que, es ampliamente usado como un colector
efectivo para minerales sulfurados de plata, cobre, plomo y zinc. Generalmente no flota
fcilmente a los minerales sulfurados de hierro en un circuito alcalino. En un circuito
cido o neutro es un promotor espumante fuerte y no selectivo para todos los minerales
sulfurados. Su dosificacin usual varia entre 0.025-0.1 Kg/TM.

2.1.10.5 Aceite de pino


Es un espumante ampliamente usado, se obtiene por la doble destilacin de la resina de
pino, cuyo poder de espumacin depende del contenido de Terpineoles. C 10H17OH. Una
vez que se ha establecido un suministrador de este reactivo, se debe tener mucha
precaucin en cambiarlo; puesto que no siempre es posible conseguir un producto de la
misma composicin que la estandarizada. Su dosificacin usual vara entre 0.015 - 0.100
Kg/TM.

2.1.10.6 Aerofroth - 70
Es un alcohol aliftico con seis carbones en cadenas laterales, se ha usado por que
produce una espuma selectiva y menos persistente, siendo sus mejores usos para minerales
plata, plomo, cobre y Zinc con gangas de pirita y slice. Se utiliza sin diluir (puro)

Su dosificacin usual vara entre 0.015 0.1 Kg/TM, en cantidades excesos producen
efectos adversos en la flotacin.

MI COLECCIN EL PRINCIPIANTE MT

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