En este proyecto podremos encontrar detalladamente que son los cermicos, cules son sus
estructuras y sus propiedades. As como tambin lo que es un vidrio e incluso un vidrio cermico.
Se caracterizan por tener enlace covalente y inico, ms fuerte que el enlace metlico. Son la
causa de su dureza y tenacidad. La forma de sujecin de los electrones en las molculas de estos
elementos hace que sean conductores pobres.
Cermicos cristalinos
Existen dos caractersticas que componen los materiales cermicos cristalinos que determinan la
estructura cristalina: el valor de la carga elctrica de los iones componentes y los tamaos
relativos de los cationes y aniones.
El cristal debe ser elctricamente neutro, o sea todas las cargas positivas de los cationes deben ser
equilibradas por un nmero igual de cargas negativas de los aniones.
Los tamaos de los radios inicos de los cationes y aniones, rc y rA respectivamente. Puesto que
los elementos metlicos proporcionan electrones al ser ionizados, los cationes son generalmente
menores que los aniones, por tanto el cociente rc / rA es menor que la unidad.
Las estructuras estables de los materiales cermicos se forman cuando los aniones que rodean un
catin estn todos en contacto con el catin tal como se ilustra en la figura:
Un gran nmero de materiales cermicos, incluyendo el CaO, el MgO, MnS, NiO, MnO, FeO, y el
HfN poseen la estructura del cloruro de sodio, esta estructura es del tipo AX posee un nmero de
coordinacin tanto para los cationes y los aniones de 6, por consiguiente, el cociente del radio del
catin y del anin est comprendido entre 0,414 y 0,732.
El nmero de coordinacin es 8 para ambos tipos de iones. El intercambio de las posiciones de los
iones positivos y negativos reduce la misma escritura. Esta no es una estructura cbica centrada
en el cuerpo puesto que distintos tipos de iones ocupan los puntos de la red
La estructura de la blenda de la blenda de zinc es tpica del ZnS, del BeO, del SiC y del ZnTe. Tiene
estructura cristalina del tipo AX, en la cual el nmero de coordinacin es 4; o sea, todos los iones
estn con coordinacin tetradrica. Se denomina estructura de la blenda o de la escalerita, lo cual
corresponde al nombre dado al mineral de sulfuro de zinc.
Estructura cristalina de la Fluorita
El CaF2, el ThO2, el CeO2, el UO2, el ZrO2, el PuO2, y el HfO2, tienen la estructura de la florita,
estos compuestos se destacan por la frmula qumica AmXp, donde m y/o p son diferentes de 1. El
cociente de radios inicos rC/rA para el CaF2 es alrededor 0.8, lo cual, segn la tabla 1,
corresponde a un nmero de coordinacin de 8.
Estructura Perovskite
Se encuentra en varios cermicos elctricos importantes, como el BaTiO3, y el SrTiO3. En este tipo
de celda estn presentes tres clases de iones. Si en las esquinas de un cubo estn los iones de
bario, los iones de oxgeno llenarn los sitios centrados en las caras y los iones de titanio ocuparn
los sitios centrados en el cuerpo. La distorsin de la celda unitaria produce una seal elctrica, lo
que permite que ciertos titanatos sirvan como transductores.
Estructura de espinel
La estructura del espinel tpica del MgAl2O4, tiene una celda unitaria que se puede visualizar como
una formacin de ocho cubos ms pequeos. En cada uno de estos cubos menores se localizan
iones de oxgeno en las posiciones normales de una red cbica centrada en las caras. Dentro de los
cubos pequeos hay cuatro sitios intersticiales octadricos y ocho sitios intersticiales tetradricos,
de los cuales los cationes ocupan tres. En espinel normal los iones bivalentes (como el ma2+)
ocupan sitios tetradricos y los triviales (como el Al3+), los octadricos. En los espineles inversos,
el ion bivalente y la mitad de los iones triviales se localizan en los sitios octadricos. Esta
estructura la tiene muchos cermicos elctricos y magnticos importantes, incluyendo el Fe3O4.
Grafito
Al grafito, una de las formas cristalinas del carbono, algunas veces se le considera material
cermico, aunque el carbono es un elemento y no una combinacin de tomos metlicos y no
metlicos. El grafito tiene una estructura hexagonal por capas y se utiliza como material
refractario, como lubricante y como fibra.
En el slice, el enlace covalente requiere que los tomos de silicio tengan junto 4 tomos de
oxgeno, creando as una estructura retradrica, esta es la unidad estructural fundamental del
slice, de las arcillas y de silicatos vtreos.
Los compuestos de silicatos forman una serie de soluciones slidas conocidas como olivinos y
ortosilicatos
Estructuras de anillo y de cadena: se forman cuando dos vrtices del tetraedro se comparten con
otros grupos tetradricos. Hay una amplia cantidad de materiales cermicos que tienen estructura
de metasilicato.
Al igual que los metales, las estructuras de los materiales cermicos contienen una diversidad de
imperfecciones. En lo que se refiere a propiedades fsicas, como la conductividad elctrica, los
defectos puntuales son de especial importancia. Las propiedades mecnicas estn determinadas
por superficies, incluyendo bordes de grano, superficies de partcula y poros.
Dislocaciones
En algunos materiales cermicos, se observan dislocaciones. Sin embargo, stas no se mueven con
facilidad, debido a un vector de Burgers grande, a la presencia de relativamente pocos sistemas de
deslizamiento, y a la necesidad de romper enlaces inicos fuertes para despus obligar a los iones
a deslizarse frente a los de carga opuesta. Debido a que no ocurre deslizamiento las grietas no se
redondean por la deformacin del material que se encuentra en la punta de la grieta y, en
consecuencia, su propagacin contina. El material cermico es frgil.
Defectos superficiales
Los lmites de grano y las superficies de las partculas son defectos superficiales importantes en los
cermicos. Tpicamente, los cermicos con un grano de tamao fino tienen mayor resistencia que
los cermicos de grano ms grueso. Los granos ms finos ayudan a reducir los esfuerzos que se
desarrollan en sus bordes debido a la expansin y la contraccin anisotrpica. Normalmente, se
produce un
tamao de grano
fino utilizando
desde el principio
materias primas
cermicas de
partculas ms finas.
Las superficies de las partculas, que representan planos de uniones covalentes o inicas rotas y no
satisfechas son reactivas. Las molculas gaseosas, por ejemplo, pueden ser absorbidas en la
superficie para reducir la energa superficial. En los depsitos de arcilla, iones distintos al material
pueden ser atrados hacia la superficie de la plaqueta alterando su composicin, sus propiedades y
la conformabilidad de la arcilla y de sus productos.
Porosidad
Los poros pueden ser considerados como un tipo especial de defecto superficial. En un material
cermico los poros pueden estar interconectados o bien cerrados. La porosidad aparente mide los
poros interconectados y determina la permeabilidad, es decir, la facilidad con la cual pasan gases y
otros fluidos a travs del componente cermico.
WwWd
Porosidad aparente= WwW
X 100
Los materiales cermicos no cristalinos ms importantes son los vidrios. Un vidrio es un material
slido que se ha endurecido y vuelto rgido sin cristalizar. En cierta forma, el vidrio es parecido a
un lquido subenfriado. Sin embargo, por debajo de la temperatura de transicin del vidrio (figura
), se reduce la velocidad de contraccin volumtrica por enfriamiento y el material se puede
considerar un vidrio y no un lquido subenfriado.
Las estructuras vtreas se producen al unirse los tetraedros de slice u otros grupos inicos, para
producir una estructura reticular no cristalina, pero slida (figura).
FIGURA Estructuras cristalina y vtrea de silicatos. Ambas estructuras tienen orden de corto
alcance, pero solamente la estructura cristalina tiene orden de largo alcance.
Vidrios de silicato
Los vidrios de silicato son los ms ampliamente utilizados. El slice fundido, hecho a partir de SiO,
puro, tiene un alto punto de fusin y sus cambios dimensinales durante el calentamiento y el
enfriamiento son reducidos (figura). Sin embargo, generalmente los vidrios de silicato contienen
xidos adicionales. Aunque los xidos como el slice se comportan como formadores de vidrio, un
xido intermedio (como el xido de plomo o de aluminio) no forma vidrio por s mismo, pero se
incorpora en la estructura de red de los formadores de vidrio. Un tercer grupo de xidos, los
modificadores, rompen la estructura reticular y finalmente hacen que el vidrio se desvitrifique, es
decir, se cristalice.
FIGURA Efecto M Na20 sobre la red vtrea del slice. La sosa es un modificador que interrumpe la
red vtrea, reduciendo la capacidad de formar vidrio.
La modificacin tambin reduce el punto de fusin y la viscosidad del slice, lo que permite
producir vidrio a temperaturas ms bajas. Al agregar Ca0, estos vidrios se modifican an ms, lo
cual reduce la solubilidad el vidrio en agua.
Los materiales cermicos, tanto cristalinos como no cristalinos son muy frgiles particularmente a
temperaturas muy bajas. El problema con la fractura frgil de los materiales cermicos se
intensifica por la presencia de imperfecciones como pequeas grietas, porosidad, inclusiones
extraas, faces cristalinas o un tamao grande de grano que tpicamente se introducen en el
proceso de manufactura. Los defectos varan en tamao, forma y orientacin tanto de un solo
componente como de uno a otro.
Fractura frgil. En cualquier grieta o imperfeccin limita la capacidad de un producto para resistir
un esfuerzo a tensin. Esto es conocido como defecto de griffith. Cuando se aplica un esfuerzo o
tensin, el esfuerzo real en el extremo de la grieta es:
real = 2
De otro punto de vista se reconoce que un esfuerzo aplicado genera una deformacin elstica E de
material. Cuando se propaga una grieta se libera esta energa de deformacin reduciendo la
energa general. El esfuerzo crtico requerido para que se propague una grieta est dado por la
ecuacin de griffith.
critico = 2
Donde a es la longitud de una grieta en la superficie (o la mitad de longitud de una grieta interna y
la y es la energa de superficie (por unidad de rea), esta ecuacin demuestra que incluso defectos
pequeos limitan de manera severa la resistencia del cermico
Tratamiento estadstico de la fractura frgil. Debido a que las propiedades a tensin de los
materiales cermicos dependen en forma crtica del tamao y geometra de los defectos siempre
existentes, hay una dispersin considerable de los valores de resistencia determinados a partir
de los ensayos de tensin, de flexin o a fatiga. Los componentes cermicos producidos a partir de
materiales idnticos con mtodos de produccin idnticos fallan a distintas cargas aplicadas.
1
ln[ (1)] = ln(f)
Mtodos para mejorar la tenacidad. Para mejorar la tenacidad a la fractura se utilizan varios
mtodos los cuales a su vez resultan en una mayor resistencia a la fractura a en esfuerzos mayores
en servicios. Un mtodo tradicional para mejorar la tenacidad consiste en rodear las partculas
frgiles del cermico con un material matriz ms suave y tenaz. Esto se hace al producir
herramientas de corte y abrasivos de CERMET, que es un grupo de materiales realmente
compuestos, figura 14-22(a). Por ejemplo, las partculas duras de carburo de tungsteno, estn
incrustadas en una matriz metlica de cobalto.
Flujo viscos del vidrio. Un vidrio se deforma por flojo viscoso si la temperatura es extremadamente
alta. La aplicacin de un esfuerzo cortante t hace que un lquido fluya a una velocidad que vara
con la posicin. En consecuencia, se crea un gradiente de velocidad dv/dz. La viscosidad n se
define como;
Termofluencia en los cermicos. Como los cermicos a menudo se disean para uso a altas
temperaturas, la resistencia a la termofluencia es una propiedad importante. Los cermicos
cristalinos tienen buena resistencia a la termofluencia, por sus altos puntos de fusin y su elevada
energa de activacin para la difusin. La figura compara la resistencia a la flexin de varios
materiales cermicos con una superaleacin Ni-Cr; los cermicos tienden a conservar su
resistencia, algunas veces por encima de 1200'C.
Los materiales cermicos son compuestos qumicos o soluciones complejas, que contienen
elementos metlicos y no metlicos. Tienen amplias propiedades mecnicas y fsicas. Debido a sus
enlaces inicos o covalentes, los cermicos son duros, frgiles, con un alto punto de fusin, baja
conductividad elctrica y trmica, buena estabilidad qumica, resistencia a la compresin.
Estos vidrios son en parte cristalinos y en parte vtreos. El primer paso en la produccin de un
vidrio cermico es asegurarse de que no haya cristalizacin en el enfriamiento, la nucleacin de la
fase cristalina se controla y una vez que haya ocurrido la proporcin de cristalizacin depender
de la velocidad de crecimiento de los cristales.
Estos materiales se usan para utensilios de cocina y en cubiertas cermicas para estufas.
PROCESAMIENTO Y APLICACIONES DE LOS PRODUCTOS DE ARCILLA
Desde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la mayor parte
de los casos de origen detrtico, con caractersticas bien definidas. Para un sedimentlogo,
arcilla es un trmino granulomtrico, que abarca los sedimentos con un tamao de grano
inferior a 2 mm.
Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con agua en la
cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica. Desde el punto de vista econmico
las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes caractersticas
mineralgicas y genticas y con distintas propiedades tecnolgicas y aplicaciones.
Por tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de tamao
de partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamao de grano
inferior a 2 mm. Segn esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se
encuentran dentro de dicho rango de tamaos, incluso minerales no pertenecientes al grupo de
los filosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.) pueden ser considerados partculas arcillosas cuando
estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaos no superan las 2 mm.
Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a que
son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de los silicatos que, formados a
mayores presiones y temperaturas, en el medio exgeno se hidrolizan.
Las arcillas, al igual que el resto de los filosilicatos, presentan una estructura basada en el
apilamiento de planos de iones oxgeno e hidroxilos. Los grupos tetradricos (SiO)44- se unen
compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando capas, de extensin infinita
y frmula (Si2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En ellas los
tetraedros se distribuyen formando hexgonos. El silicio tetradrico puede estar, en parte,
sustituido por Al3+ o Fe3+.
Estas capas tetradricas se unen a otras octadricas de tipo gibbsita o brucita. En ellas algunos
Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y ms raramente por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o
Zn. El plano de unin entre ambas capas est formado por los oxgenos de los tetraedros que se
encontraban sin compartir con otros tetraedros (oxgenos apicales), y por grupos (OH)- de la capa
brucitica o gibsitica, de forma que, en este plano, quede un (OH)- en el centro de cada hexgono
formado por 6 oxgenos apicales. El resto de los (OH)- son reemplazados por los oxgenos de los
tetraedros (Figura siguiente).
PROPIEDADES FISICO-QUMICAS
Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en sus propiedades
fisico-qumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente, de:
* Su extremadamente pequeo tamao de partcula (inferior a 2 mm)
* Su morfologa laminar (filosilicatos)
* Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de carga en las
lminas y a la presencia de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar.
Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del rea
superficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces no
saturados. Por ello pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en especial compuestos
polares, por lo que tienen comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua con elevada
proporcin slido/lquido y son capaces en algunos casos de hinchar, con el desarrollo de
propiedades reolgicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las lminas se compensa, como ya se ha citado, con la
entrada en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de
hidratacin, que pueden ser intercambiados fcilmente mediante la puesta en contacto de la
arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad
de intercambio catinico y es tambin la base de multitud de aplicaciones industriales.
Los productos de arcilla forman un grupo de cermicas tradicionales utilizadas para fabricar
tuberas, ladrillos, utensilios de cocina y otros productos de uso comn. La arcilla, igual que la
caolinita, y el agua sirven como material aglutinante inicial para los polvos cermicos, que
comnmente son de slice.
Los polvos, la arcilla, el fundente se mezclan y se les da forma. Las mezclas secas o semisecas se
comprimen mecnicamente formando piezas verdes (sin hornear) con suficiente resistencia para
poder manejarlas. Para una compactacin ms uniforme de formas complejas, se puede utilizar un
prensado isosttico.
Los procesos de conformado (extorsin, modelo por tarraja y formado a mano) pueden aplicarse a
estas mezclas plsticas. Los lodos cermicos pueden inyectarse en moldes cuando contienen
grandes cantidades de plastificantes orgnicos en sustitucin del agua.
Secado y quemado de productos de arcilla. La rigidez de una pieza cermica se obtiene durante su
horneado o quemado. Durante el calentamiento la arcilla se deshidrata, eliminando el agua que
forma parte de la estructura crustalina de la caolinita y la vitrificacin, es decir, se inicia la fusin.
Las impurezas y el fundente reaccionan con la partculas cermicas creando una fase liquida de
bajo punto de fusin. Este liquido ayuda a eliminar la porosidad y, despus de enfriamiento se
convierte en un vidrio rgido que une las partculas cermicas. Esta fase vtrea proporciona una
unin cermica pero tambin causa una contraccin adicional en todo el cuerpo cermico.
Estos cermicos estn diseados para optimizar las propiedades mecnicas a temperaturas
elevadas.
Compresin y sinterizado
Muchos de los cermicos avanzados empiezan en forma de polvo, se mezclan con un lubricante
para mejorar su compactacin, y se prensan para darles forma, y una vez hecho esto se sinteriza
para que se desarrolle la microestructura y propiedades requeridas.
La unin por reaccin, que se puede efectuar a temperaturas ms bajas, proporciona un mejor
control dimensional. Sin embargo, se obtiene densidades y propiedades mecnicas menores.
Se utiliza para producir y consolidar polvos cermicos puros excepcionalmente finos. Se prepara
una solucin coloidal liquida, que contenga iones metlicos disueltos. Las reacciones de hidrolisis
forman una solucin organometlica o sol, compuestas por cadenas polimricas, con iones
metlicos y oxigeno. De la solucin se forman partculas de oxido amorfo, las cuales producen un
gel rgido que posteriormente se seca y hornea para el sinterizado.
Con frecuencias los productos cermicos se fabrican como componentes monolticos, en vez de
ensamble de varias piezas. Cuando dos componentes se ponen en contacto bajo carga, en la
superficie frgil se crean concentraciones de esfuerzos, lo cual provoca una mayor probabilidad de
falla.
REFRACTARIOS
Los refractarios de deben soportar altas temperaturas sin sufrir corrosin o debilitamiento por el
entorno circundante. Los refractarios suelen clasificarse en tres grupos: acido, bsico y neutro
Refractarios cidos: incluyen las Arcilla de slice, de almina y refractarios de arcilla. La slice pura a
veces se utiliza para contener metal derretido. Los refractarios de arcilla por lo general son
relativamente dbiles, pero poco costosos. Contenidos de almina por arriba de
aproximadamente 50% constituyen los refractarios de alta almina.
Refractarios bsicos: Varios refractarios se basan en el MgO (magnesia o periclasa). El MgO puro
tiene un punto de fusin alto, buena refractariedad, buena resistencia al ataque por los entornos
que a menudo se encuentran en los procesos de fabricacin de acero. Tpicamente, los refractarios
bsicos son ms costosos que los refractarios cidos.
Refractarios Neutros: Normalmente incluyen la cromita y la magnesita, pueden ser utilizados para
separar refractarios cidos de los bsicos, impidiendo que uno ataque al otro.
Cementos: las materias primas cermicas se unen mediante un aglutinante sin necesidad de
quemado o sinterizado, en un proceso llamado cementacin. Una reaccin qumica convierte una
resina lquida en un slido que une las partculas. La reaccin de cementacin ms comn y de
mayor importancia es la del cemento portland, que se usa para producir el concreto.
Recubrimientos: los productos cermicos suelen utilizarse en cubiertas protectoras para otros
materiales, por ejemplo los vidriados y los esmaltados.
Pelculas delgadas y cristales individuales: se pueden producir pelculas delgadas con muchos
materiales cermicos complejos y multicomponentes utilizando diferentes tcnicas, por ejemplo
pulverizado, sol-gel y deposicin de vapores qumicos.
Fibras: estas se producen a partir de materiales cermicos para diversos usos, por ejemplo, como
refuerzo en materiales compuestos, para ser tejidas o para usarse en sistemas de fibras pticas.
Las fibras de vidrio de borosilicato, que son las mas comunes, proporcionan resistencia y rigidez en
la fibra de vidrio.