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Qumica Geral

Bibliografia
Brown, T. L., LeMay Jr., H. E., Bursten, B. E., Burdge, J. R. Qumica a Cincia Central Editora Pearson Prentice
Hall.
Brady, J.E., Russell, J.W., Holum, J.R. Qumica A Matria e Suas Transformaes Volumes 1 e 2. Editora LTC.
Masterton, W.L., Slowinski, E. J., Stanitski, C. L. Princpios de Qumica Editora Guanabara.
Estudo da Matria. Classificaes da matria. Estados da Matria. Propriedades da matria.

Mudanas de fase, Diagramas de fases.


1 - Introduo:
Qumica a cincia que estuda a matria e sua composio, propriedades, estrutura e reaes.
Matria o material do qual o universo constitudo. Em outras palavras tudo aquilo que ocupa lugar no espao. Em
qualquer de seus trs estados fsicos estveis slido, lquido ou gasoso, a matria pode ser homognea ou heterognea.
O estudo da composio da matria envolve os aspectos relacionados homogeneidade, assim como a identificao
e quantificao de seus constituintes.
A observao das propriedades da matria tem como objetivo a caracterizao de seus comportamentos fsicos e
qumicos perante diferentes condies s quais pode ser submetida. Para a Engenharia este estudo fundamental para
escolha dos materiais adequados s diferentes condies de aplicao.
A estrutura da matria pode, em um plano mais simples, estar associada ao estado fsico desta. Uma anlise mais
complexa pode, por exemplo, identificar diferentes graus de organizao no estado slido. Como resultado temse o
conhecimento da existncia de estruturas bastante organizadas (cristalinas) e de estruturas amorfas e da importncia das
mesmas no comportamento e aplicao dos materiais. Finalmente, podemos caracterizar a estrutura da matria a nveis
moleculares e atmicos, que permitem prever diretamente a maioria de suas propriedades fsicas e qumicas.
O estudo da reatividade dos materiais permite conhecer a capacidade de transformao em novos materiais, assim
como sua vulnerabilidade em termos de degradabilidade qumica.
Na natureza, os materiais so constitudos de misturas de compostos e, em menor proporo, de elementos. A
seguir, conceituaremos misturas, compostos ou substncias compostas e elementos ou substncias simples.

2 - Estados da matria
A matria pode ser um gs, um lquido ou um slido.

Organizao molecular segundo os trs estados da matria.

2.1 - O estado gasoso

Em termos de propriedades fsicas das substncias entendidas em termos de teoria cintica molecular os gases so
altamente compressveis, assumem a forma e o volume do recipiente. As molculas de gs esto separadas e no
interagem muito entre si. Isto resulta em baixas densidades e no fato de um gs ocupar completamente o recipiente que
o contm.

2.2 - O estado lquido

As molculas de lquidos so mantidas mais prximas do que as molculas de


gases, mas no de maneira to rgida de tal forma que as molculas no possam
deslizar umas sobre as outras. Como estas podem se mover, os lquidos adquirem o
formato do recipiente. As foras que mantm unidas as partculas do lquido
resultam em diversas propriedades:
2.2.1 Viscosidade:
Viscosidade a resistncia de um lquido em fluir. Um lquido flui atravs do deslizamento das molculas sobre
outras. Quanto mais fortes so as foras intermoleculares, maior a viscosidade.
Tabela1. Viscosidades de uma srie de hidrocarbonetos a 20 C

2.2.2 - Tenso superficial:


A tenso superficial a energia necessria para aumentar a rea superficial de um
lquido. As molculas volumosas (aquelas no lquido) so igualmente atradas pelas suas
vizinhas. As molculas da superfcie so atradas apenas para dentro no sentido das
molculas volumosas. Consequentemente, as molculas da superfcie esto mais
densamente empacotadas do que as molculas volumosas.

Representao da ao da tenso superficial sobre as molculas.


As foras de coeso ligam as molculas entre si.
As foras de adeso ligam as molculas a uma superfcie.
Menisco a forma da superfcie do lquido.
Se as foras de adeso so maiores do que as foras de coeso, a superfcie do lquido atrada para o seu recipiente mais
do que as molculas volumosas. Portanto, o menisco tem formato de U (por exemplo, gua em um copo). Se as foras de
coeso so maiores do que as foras de adeso, o menisco curvo para baixo.

2.3 - O estado slido


Temos um slido quando as molculas esto unidas e geralmente ordenadas de maneira simtrica. temperatura
ambiente, os slidos no so compressveis e geralmente possuem unidades repetidas regulares. Dois tipos so
observados: Cristalino e amorfo.

2.3.1 - Slidos cristalinos possuem pontos de fuso definidos.

2.3.1.1 - Inicos.

Os ons esto arranjados em unidades repetidas.


Exemplo NaCl.
Num cristal inico, como no cloreto de sdio, os ons de cargas opostas ocupam determinadas
posies do retculo cristalino. As foras de atrao entre esses ons so do tipo eletrosttico.
Um on positivo (ction), por exemplo, mantm se atrado aos ons negativos (nions) que o
cercam. Da mesma forma, cada nion cercado por ctions, em uma rede tridimensional
infinita.

2.3.1.2 - Covalentes.

Unidades repetidas de tomos ligados por covalncia.


Exemplo: grafita
Num cristal covalente, como no diamante, C, ou na slica, (SiO2), os tomos que o
constituem esto unidos pelas ligaes covalentes. Tratam se de estruturas covalentes
tridimensionais infinitas, em lugar de ons ou molculas discretas.
2.3.1.3 - Moleculares.

Unidades repetidas formadas por molculas.


Exemplo: gelo.
Num cristal molecular, como no gelo (H2O), no gelo seco (CO2), etc., existem molculas
bem definidas, que se atraem atravs de ligaes intermoleculares. Estas ligaes podem ser
bastante intensas, como as ligaes de hidrognio, ou fracas, como as foras de London.

2.3.1.4 - Metlicos.

Unidades repetidas formadas por tomos metlicos. Os eltrons de valncia esto livres
para saltarem de um tomo para outro. Num cristal metlico, como no cobre, no ferro, nas
ligas metlicas, etc., os ons positivos do metal esto fortemente empilhados e unidos por
uma "nuvem eletrnica" mvel. Observe que, diferentemente do cristal inico, no existem
ons de cargas opostas que se atraem eletrostaticamente.

2.3.2 - Slidos amorfos


No possuem pontos de fuso definidos ou unidades repetidas regulares. Num slido amorfo, como no vidro e na
maioria dos plsticos, existem molculas gigantes (macromolculas), que se atraem atravs de ligaes
intermoleculares, mas que no se empacotam de forma organizada como num cristal.

3 - Mudana de estados fsicos


Sublimao: slido gs.
Vaporizao: lquido gs.
Derretimento ou fuso: slido lquido.
Deposio: gs slido.
Condensao: gs lquido.
Congelamento: lquido slido.

Diagrama de mudanas de estado, com os nomes particulares que cada uma delas recebe.

4 - Diagramas de mudana de estado fsico


Ao aquecermos uma amostra de substncia pura, como, por exemplo, a gua no estado slido e anotarmos as
temperaturas nas quais ocorrem as mudanas de estado, ao nvel do mar, obteremos o seguinte grfico, onde: t1 = incio
da fuso ; t2 = fim da fuso; t3 = incio da ebulio ; t4 = fim da ebulio
Exemplo: Complete com a temperatura correspondente a cada intervalo de tempo
t1 = _____C
t2 = _____C
t3 = _____C
t4 = _____C

Pelo grfico podemos observar que a temperatura de fuso (TF) da gua 0 C e a sua temperatura de ebulio (TE)
de 100 C. O grfico de aquecimento da gua apresenta dois patamares, os quais indicam que, durante as mudanas de
estado, a temperatura permanece constante.

Se aquecermos uma amostra de mistura, como, por exemplo, de gua e acar e anotarmos as temperaturas nas
quais ocorrem as mudanas de estado, a 1 atm, obteremos o grfico abaixo.

Observando notamos que nas mudanas de estado da mistura, as temperaturas de fuso e ebulio no permanecem
constantes.

5 - Mudana de Fase
Variaes de energia acompanhando as mudanas de fase
Todas as mudanas de fase so possveis sob condies adequadas, mas a grande maioria ocorre pela mudana das
condies trmicas.
A sequncia aquecer slido derreter aquecer lquido ferver aquecer gs, ocorre pela absoro de energia
(aumento da temperatura) e dita endotrmica.
A sequncia resfriar gs condensar resfriar lquido congelar resfriar slido, acontece pela liberao da
energia (diminuio da temperatura) e dita exotrmica.
5.1 - A Presso de vapor:
Podemos entender a presso de vapor como a capacidade das molculas em escapar de um determinado lquido. Em
termos moleculares, algumas das molculas na superfcie de um lquido tm energia suficiente para escaparem da
atrao do lquido volumoso. Essas molculas se movimentam na fase gasosa. medida que aumenta o nmero de
molculas na fase gasosa, algumas das molculas atingem a superfcie e retornam ao lquido. Aps algum tempo, a
presso do gs ser constante presso de vapor.
Durante todo o processo molculas so trocadas entre as fases, isto , se duas molculas do lquido migram para a
fase gasosa, duas migram da fase gs para a fase lquida. Este processo conhecido como equilbrio termodinmico. A
presso de vapor a presso exercida quando o lquido e o vapor esto em equilbrio dinmico. Quando este sistema est
deslocado na direo do gasoso o lquido evapora. As substncias volteis evaporam rapidamente. Quanto mais alta for
temperatura, mais alta a energia cintica mdia, mais rapidamente o lquido evaporar.
.

5.2 - Ponto de ebulio:


Temperatura em que a presso de vapor do lquido igual presso atmosfrica. Os lquidos entram em ebulio
quando a presso externa se iguala presso de vapor. A temperatura do ponto de ebulio aumenta medida que a
presso aumenta. Duas maneiras de levar um lquido ebulio: aumentar a temperatura ou diminuir a presso. As
panelas de presso operam a alta presso. A alta presso o ponto de ebulio da gua mais alto do que a 1 atm.
Consequentemente, h uma temperatura mais alta em que a comida cozida, reduzindo o tempo necessrio de
cozimento. O ponto de ebulio normal o ponto de ebulio a 760 mmHg (1 atm).

5.3 - Diagrama de fases


o grfico da presso versus temperatura resumindo todos os equilbrios entre as fases. Dada uma
temperatura e uma presso, os diagramas de fases nos dizem qual fase existir. Qualquer combinao de
temperatura e presso que no esteja em uma curva representa uma fase nica.
Caractersticas de um diagrama de fases:
Ponto triplo: temperatura e presso nas quais todas as trs fases esto em equilbrio.
Curva de vapor presso: geralmente, medida que a presso aumenta, a temperatura aumenta.
Ponto crtico: temperatura e presso crticas para o gs.
Curva de ponto de fuso: medida que a presso aumenta, a fase slida favorecida, se o slido mais denso
do que o lquido.
Ponto de fuso normal: ponto de fuso a 1 atm.
6 - Classificao da matria
Na natureza, os materiais so constitudos de misturas de compostos e, em menor proporo, de elementos.

6.1- Substncia

6.1.1 - Substncia pura:


a espcie da matria que apresenta uma composio qumica fixa e suas constantes fsicas bem
definidas. Pode ser simples ou composta.

6.1.1.1 - Substncia pura simples:


Tambm denominada de elemento. constituda por minsculas partculas, tomos, que so
quimicamente iguais. Elementos puros no podem ser separados em componentes mais simples, nem por
tcnicas fsicas, nem por reaes qumicas.

6.1.1.2 - Substncia pura composta:


Tambm denominada de composto. constituda por tomos quimicamente diferentes. Composto pode
ser desdobrado em dois ou mais elementos por reaes qumicas.

6.1.2 - Substncia impura:


uma mistura, que pode ser homognea (uma fase) ou heterognea (uma ou mais fases); em cada fase, a composio
qumica fixa e as constantes fsicas so bem definidas.

6.1.2.1- Mistura
As misturas, tanto as homogneas quanto as heterogneas, podem ser separadas em componentes mais simples por
tcnicas fsicas, tais como filtrao, destilao e centrifugao.

Quadro resumo:
7 Separao de Misturas

7.1 Tcnicas Fsicas de Separao Destilao

7.1.1 - Introduo:
Inmeros produtos qumicos de importncia comercial so conhecidos atualmente. Destes, muitos so de origem
natural, como o petrleo, os minerais, diversos corantes e produtos de aplicao medicinal. Por outro lado, muitos
produtos qumicos so sintetizados industrialmente, por meio de reaes qumicas. Raramente os produtos de origem
natural esto disponveis puros; normalmente os encontramos misturados a outros componentes de menor interesse
comercial ou tecnolgico. Da mesma forma, os produtos qumicos sintetizados pelo homem quase sempre so obtidos
em misturas. Portanto, a aplicao industrial destes produtos, tanto de origem natural, quanto de origem artificial,
geralmente precedida pela necessidade de sua separao ou purificao. Para a obteno de uma substncia pura,
necessrio separ-la da mistura que a contm. Tais separaes esto baseadas em diferenas de propriedades entre os
componentes de uma mistura. Em comparao s misturas homogneas, uma mistura heterognea pode ser separada por
meio de processos mais simples e baratos. Por exemplo, uma mistura de slidos, com diferentes granulometrias, pode
ser submetida a um simples peneiramento, enquanto que uma mistura contendo duas fases lquidas pode ser separada
por uma simples decantao. Quando o engenheiro enfrenta o problema de separar certos componentes contidos numa
mistura homognea, utiliza as diferenas de propriedades dos constituintes da mistura para conseguir o seu objetivo.
Examina as diversas propriedades qumicas e fsicas dos constituintes da mistura para determinar qual delas oferece a
maior diferena entre os componentes, pois uma diferena maior possibilitar, em geral, uma separao mais fcil e
mais econmica. Como natural, o engenheiro deve considerar diversos outros fatores para chegar escolha final do
processo separativo, tais como s exigncias de energia e o custo de cada processo.

7.2 - Tcnicas de separao:


Em uma mistura as substncias no perdem suas propriedades individuais, podendo facilmente ser separadas por
processos fsicos. Para a obteno de uma substncia pura, necessrio separ-la da mistura que a contm. Tais
separaes esto baseadas em diferenas de propriedades entre os componentes de uma mistura.

7.2.1. Destilao:
Consiste em vaporizar o componente de menor Ponto de ebulio (P.E.), o qual separado da mistura, e novamente
liquefeito em um dispositivo chamado condensador, sendo recolhido em um recipiente.

7.2.1.1 Destilao Simples:


Aplica-se a uma mistura onde apenas um dos componentes voltil, sendo este separado da mistura. Ex.: NaCl + H2O

Esquema demonstrativo do processo de destilao simples.

7.2.1.2 Destilao Fracionada


Separao entre componentes volteis utilizando coluna de fracionamento. Aplica-se a uma mistura onde mais de um
componente voltil.
Exemplo1: Separao por destilao da mistura de ter etlico (P.E. = 35C) e
benzeno (P.E. = 80C).
Exemplo2: Destilao fracionada em escala industrial: Destilao fracionada
do petrleo. Compostos obtidos: gs natural, gasolina, leo diesel, etc..

7.2.1.3 Destilao fracionada do petrleo


O petrleo uma mistura de muitas substncias. Na refinaria de petrleo, as substncias so separadas por destilao. A
separao dos compostos do petrleo feita em colunas de fracionamento. Na parte de cima da coluna sai a substncia
que ferve primeiro. Os vrios componentes do petrleo bruto tm tamanhos, pesos e temperaturas de ebulio diferentes.
Por isso, o primeiro passo separar esses componentes. E devido diferena de suas temperaturas de ebulio, eles
podem ser facilmente separados por um processo chamado de destilao fracionada.
Etapas da destilao fracionada do petrleo
1. Aquecer a mistura de duas ou mais substncias (lquidos) de diferentes pontos de ebulio a alta temperatura. O
aquecimento costuma ser feito com vapor de alta presso para temperaturas de cerca de 600C.
2. A mistura entra em ebulio formando vapor (gases). A maior parte das substncias passa para a fase de vapor.
3. O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilao fracionada) cheia de bandejas ou placas.
a) Ela possui muitos orifcios ou protees para bolhas a fim de permitir a passagem do vapor.
b) As placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os lquidos na coluna.
c) Elas ajudam a coletar os lquidos que se formam nos diferentes pontos da coluna.
d) H uma diferena de temperatura pela coluna (mais quente embaixo, mais frio em cima).
4. O vapor sobe pela coluna.
5. Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna, ele esfria.
6. Quando uma substncia na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura da coluna igual ao do ponto de
ebulio da substncia, ela condensa e forma um lquido. A substncia com o menor ponto de ebulio ir se condensar
no ponto mais alto da coluna. J as substncias com pontos de ebulio maiores condensaro em partes inferiores da
coluna.
7. As placas recolhem as diferentes fraes lquidas.
8. As fraes lquidas recolhidas podem:
a) Passar por condensadores, onde sero resfriadas ainda mais, e depois ir para tanques de armazenamento;
b) Ir para outras reas para passar por outros processos qumicos, trmicos ou catalticos. A destilao fracionada til
para separar uma mistura de substncias com diferenas pequenas em seus pontos de ebulio sendo uma etapa muito
importante no processo de refino.

Poucos compostos j saem da coluna de destilao prontos para serem comercializados. Muitos deles devem ser
processados quimicamente para criar outras fraes. Por exemplo, apenas 40% do petrleo bruto destilado gasolina.
No entanto, a gasolina um dos principais produtos fabricados pelas empresas de petrleo. Em vez de destilar
continuamente grandes quantidades de petrleo bruto, essas empresas utilizam processos qumicos para produzir
gasolina a partir de outras fraes que saem da coluna de destilao. este processo que garante uma poro maior de
gasolina em cada barril de petrleo bruto.

7.2.2 Filtros Moleculares (Peneira nanoscpica)


Imagine uma peneira com furos extremamente pequenos. Furos to minsculos que podem separar at molculas dos
gases que compem o ar atmosfrico. O principal objetivo dessa peneira molecular, uma membrana feita de carbono,
separar nitrognio e oxignio, gases presentes na composio do ar e que tm grande valor comercial, gastando menos
energia que os processos tradicionais de destilao.
8 - A Microestrutura da Matria - os tomos Modelos Atmicos
Hoje, muitos de ns estamos familiarizados com o conceito de tomo e estamos cientes de que tomos so
partculas submicroscpicas de que toda a matria composta. Ainda que seja composto de partculas menores, o tomo
a unidade fundamental de um elemento.
Na histria da qumica, os sculos XVII e XVIII caracterizaram-se pela aquisio de um grande nmero de
informaes obtidas experimentalmente. Deu-se certa preferncia aos processos qumicos, e como consequncia o
conhecimento qumico cresceu em quantidade e, em alguma extenso, em qualidade. (Muitos experimentos eram
rudimentares e logo se percebeu a necessidade de observaes mais cuidadosas. e medidas mais exatas.) No final deste
perodo, um grande nmero de fatos qumicos floresceram, porm as perguntas aumentavam e poucas explicaes eram
apresentadas.

8.1 - O tomo de Dalton


Por volta de 1803, John Dalton (1766-1844), acreditando nas leis da conservao de massa e da composio
definida, props uma teoria que explicava estas e outras generalizaes qumicas. De fato, Dalton ressuscitou o conceito
grego (Leucipo e Demcrito sugeriram, por volta do sc. IV a.C., que a matria no poderia ser indefinidamente dividida
em partes cada vez menores e que, ao final deste processo restariam partculas indivisveis.) da existncia dos tomos
(do grego, atomos, que quer dizer indivisvel) e foi capaz de sustentar este conceito com evidncias experimentais que
ele e outros obtiveram.
J no sculo VI a.C., o filsofo grego Tales de Mileto havia percebido que, atritando um basto de resina chamada
mbar com um tecido ou pele de animal, o mbar passava a atrair objetos leves, como folhas secas, fragmentos de palha
etc..

A teoria atmica de Dalton foi baseada no seguinte modelo:


1. Toda matria composta de partculas fundamentais, os tomos.
2. Os tomos so permanentes e indivisveis, eles no podem ser criados nem destrudos.
3. Os elementos so caracterizados por seus tomos. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos em todos os
aspectos. tomos de diferentes elementos tm diferentes-propriedades.
4. As transformaes qumicas consistem em uma combinao, separao ou rearranjo de tomos.
5. Compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em uma razo fixa.

Primeiramente, a proposta de Dalton considera a lei de conservao da massa, se uma reao qumica no nada
alm do que redistribuir tomos e nenhum tomo perdido do sistema, a massa total deve permanecer constante quando
a reao ocorre. Em segundo lugar, ela explica a lei das propores definidas e em terceiro lugar, explica a lei das
propores mltiplas, esta lei estabelece que, quando dois compostos diferentes so formados pelos mesmos dois
elementos, as massas de um elemento, que reagem com a massa fixa do outro, encontram-se numa proporo de
pequenos nmeros inteiros.
Ex: Consideremos dois compostos formados por carbono e oxignio. Em um deles (monxido de carbono) encontra-se
1,33g de oxignio combinado com 1,00g de carbono, enquanto que, no segundo (dixido de carbono) existem 2,66g de
1,33 1
oxignio combinados com 1,00g de carbono. Ao examinarmos a razo das massas de oxignio = que se
2,66 2
combina com a massa fixa de carbono (1,00g), observamos uma relao entre mnimos nmeros inteiros.

8.1.1 Problemas com o modelo atmico de Dalton

8.1.1.1 Primeiros experimentos de eletrlise


Atualmente, evidencia-se uma ntima relao entre a matria e a eletricidade. A primeira aluso surgiu em 1800,
quando dois qumicos ingleses, William Nicholson e Anthony Carlisle, demonstraram a decomposio da gua nos
gases hidrognio e oxignio por eletrlise. (Eletrlise o uso de eletricidade para produzir uma transformao qumica
geralmente uma decomposio.) Mais tarde dois outros qumicos Ingleses, Humphry Davy e seu assistente Michael
Faraday, estudaram a eletrlise extensivamente. Em 1832, Faraday foi capaz de mostrar que a quantidade de um produto
formado em uma eletrlise depende (1) da quantidade de eletricidade usada e (2) da identidade do produto. Suas
observaes so resumidas em afirmaes que conhecemos como leis de Faraday.
Em 1854 Heinrich Geissler desenvolveu um tubo de descarga constitudo de um vidro largo, fechado e com
eletrodos circulares em suas extremidades. Geissler notou que, quando produzia uma descarga eltrica no interior do
tubo de vidro, com gs sob baixa presso, a descarga deixava de ser barulhenta, e aparecia no tubo uma luz cuja cor
dependia do gs, de sua presso e da voltagem aplicada. isso que acontece nos tubos luminosos de non e nas
lmpadas fluorescentes atuais.

8.1.1.2 Experimentos em tubos de Crookes


O primeiro experimento d indcios de que tomos poderiam ser constitudos de partes menores; ainda partculas
mais simples surgiram em 1850. William Crookes, um fsico britnico, foi o primeiro de vrios cientistas a construir
tubos de descarga de gs, geralmente chamados de tubos Crookes.
Os eletrodos de um tubo Crookes so primeiro ligados a uma fonte de alta voltagem digamos, 20.000 volts, e o tubo
ento conectado a uma bomba de vcuo e evacuado gradualmente por meio de um pequeno tubo lateral mostrado no
diagrama abaixo. Originalmente, pensou-se que se tratasse de um raio, semelhante a um raio de luz, que foi
denominado raio catdico, um nome que usado at hoje. Entretanto, um raio catdico composto realmente de
um fluxo de minsculas partculas, e cada vez que uma partcula individual bate na superfcie do sulfeto de zinco,
um flash de luz emitido. As investigaes posteriores mostraram que os raios catdicos:
normalmente caminham em linha reta;
delineiam sombras;
podem girar um pequeno moinho colocado em seu caminho, sugerindo que eles so formados por
patculas;
aquecem uma folha metlica colocada entre os eletrodos;
podem ser desviados por um campo magntico ou eltrico, numa direo tal que se deduz serem
partculas eletricamente carregadas e que esta negativa;
so sempre os mesmos, independente de natureza do material que compe os eletrodos ou da espcie de
gs residual do interior do tubo.

8.2 - Modelo de Thomson


O modelo atmico de Thomson explicava satisfatoriamente os seguintes fenmenos:
eletrizao por atrito, entendendo-se que o atrito separava cargas eltricas (parte das positivas em um corpo e igual
parte das negativas em outro, como no caso do basto atritado com tecido);
corrente eltrica, vista como um fluxo de eltrons;
formao de ons negativos ou positivos, conforme tivessem, respectivamente, excesso ou falta de eltrons;
descargas eltricas em gases, quando os eltrons so arrancados de seus tomos (como na ampola de Crookes).
Em 1887, o fsico ingls J. J. Thomson mostrou que as partculas em raio catdico so carregadas
negativamente. Provou a afirmao mostrando que o raio pode ser desviado se passar entre placas de metais
carregados opostamente em um tubo de Crookes . A partir de 1890, ficou evidente para a maioria dos cientistas que
os tomos consistem em uma parte carregada positivamente e alguns eltrons, mas isto no era totalmente claro. De
que os tomos so constitudos? Em 1898, J. J. Thomson sugeriu que um tomo poderia ser uma esfera carregada
positivamente na qual alguns eltrons esto incrustados, e apontou que isto levaria a uma fcil remoo de eltrons
dos tomos. Este modelo de tomo, algumas vezes chamado de modelo de "pudim de ameixas" ou pudim de
passas.
A direo do desvio (para a placa carregada positivamente) mostra que as partculas do raio catdico
carregam um carga eltrica negativa. Hoje, geralmente provamos a existncia desta carga negativa mostrando o
desvio das partculas em um campo magntico.

8.2.1 - Quantificao da carga do eltron


Em 1908, o fsico americano Robert Millikan realizou um experimento clssico que determinou a
magnitude da carga negativa no eltron. Ele vaporizou gotas de leo entre duas placas metlicas carregadas
opostamente e, por meio de um microscpio, observou que tais gotculas caam pelo ar sob influncia da gravidade.
Ele ento irradiou o espao entre as placas com raios x. Estes, chocando-se com molculas do ar, refletiam eltrons
de tais molculas e alguns destes eltrons eram capturados pelas gotculas de leo.

Experimento da gota de leo de Millikan

Carregando a placa superior positivamente e a inferior negativamente, ele poderia reduzir a velocidade ou
parar a queda de uma gota de leo carregada negativamente por meio de um ajuste da quantidade de carga eltrica
nas placas. O conhecimento da massa de uma gota e a quantidade de carga nas placas necessrias para manter a
gota suspensa permitiram a Millikan calcular a quantidade de carga na gota.
Aps realizar a experincia inmeras vezes, Millikan observou que a quantidade de carga nas gotas de leo
era sempre um mltiplo de -1,60x10-19C (coulombs).

8.2.2 Problemas no Modelo Atmico de Thomson


Todos os tomos contm eltrons. O que mais eles contm? Em 1886, o fsico alemo E. Goldstein usou um tubo
Crookes modificado para produzir um novo tipo de raio. (Ver Figura 5.3.) O ctodo no tudo de Goldstein tinha uma
fenda montada prximo ao meio do tubo. Goldstein observou um fluxo incandescente que parecia comear na
fenda e mover-se em direo ao nodo. Chamou este fluxo de um raio canal e, pela observao da direo de
deflexo do raio canal em um campo eltrico e magntico, ele foi capaz de provar, que o raio consistia em
partculas carregadas positivamente. Contudo, diferentemente dos eltrons de um raio catdico, as partculas de um
raio canal no so todos semelhantes, mesmo se um nico gs puro estiver presente no tubo. Ao contrrio, eles tm
diferentes cargas, embora cada carga seja Um mltiplo inteiro de +1,6 x 10-19 C. Alm do mais, as massas destas
partculas no dependem somente da identidade do gs no tubo de descarga, mas so muito maiores do que
aquelas de um eltron.

8.3 - Modelo Atmico de Rutherford


tomo composto por ncleo regio central, densa, carga positiva. Eletrosfera regio contendo eltrons
circulando em torno do ncleo. Modelo apelidado de "modelo planetrio".

Problemas com o modelo atmico de Rutherford


A teoria eletromagntica mostra que uma partcula eletricamente carregada, como um eltron, em movimento
em torno do centro, perderia energia na forma de emisso de energia eletromagntica e cairia em movimento espirala em
10
direo ao ncleo (onde cairia em cerca de 10 s). No se podia ento explicar a estabilidade do tomo.

8.2 - Espectros de linhas e o modelo de Bohr

8.2.1 - O modelo de Bohr


Rutherford sups que os eltrons orbitavam o ncleo da mesma forma que os planetas orbitam em torno do sol.
Entretanto, uma partcula carregada movendo em uma trajetria circular deve perder energia. Isso significa que o tomo
deve ser instvel de acordo com a teoria de Rutherford. Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e
admitiu que os eltrons estivessem confinados em estados especficos de energia. Esses foram denominados rbitas. A
primeira rbita no modelo de Bohr tem n = 1, a mais prxima do ncleo e convencionou-se que ela tem energia
negativa. A rbita mais distante no modelo de Bohr apresenta o valor de n prximo ao infinito e corresponde energia
zero. Os eltrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre rbitas atravs da absoro e da emisso de energia
em quantum (h).

8.2.1.1 - Limitaes do modelo de Bohr


Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do tomo de hidrognio. Os eltrons no so
completamente descritos como partculas pequenas.

8.3 - O Comportamento ondulatrio da matria

8.3.1 - A Relao de De Broglie


Em 1923 Louis de Broglie sugeriu que, se a luz (considerada uma onda) tem propriedades corpusculares, ento,
talvez as partculas da matria, em circunstncia apropriadas, tambm pudessem exibir aspectos ondulatrios.
Utilizando as equaes de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou:

= e=

Essa equao denominada de relao de De Broglie.
1 - O momento, mv, uma propriedade de partcula, enquanto uma propriedade ondulatria.
2 - De Broglie resumiu os conceitos de ondas e partculas, com efeitos notveis se os objetos so pequenos.
O princpio da incerteza
Em 1927, Werner Heisenberg mostrou que na escala de massa de partculas atmicas, era impossvel conhecer,
simultaneamente, com absoluta exatido, a posio e o momento de uma partcula como o eltron.
Se x a incerteza da posio e mv a incerteza do momento, ento:

O princpio da incerteza afirma que quanto mais precisamente se conhece a posio (isto , quanto menor for x), menos
precisamente se conhece o momento da partcula (isto , maior ser mv). Se soubermos
muito bem, onde est a partcula, no podemos x. mv h/4 saber para onde ela ir.
Mecnica quntica e orbitais atmicos
Em 1926, Erwin Schrdinger imaginou uma teoria que podia ser usada para se determinar as propriedades ondulatrias
dos eltrons nos tomos e molculas. Este ramo da fsica a mecnica quntica ou mecnica ondulatria. A mecnica
quntica no nos permite descrever o eltron do tomo de hidrognio como se movendo numa rbita. O que nos permite
so enunciados estatsticos sobre a posio do eltron no tomo. Podemos calcular a probabilidade de encontrarmos o
eltron na vizinhana de certo ponto do tomo. A informao sobre uma partcula num certo nvel de energia (como um
eltron num tomo) est expressa numa funo matemtica. Esta funo a funo de onda e se representa pela letra
grega (psi). A funo de onda se obtm pela resoluo da equao de onda (equao de Schrdinger). A funo de
2
onda fornece o contorno do orbital eletrnico. O seu quadrado ( ) d a probabilidade de se encontrar a partcula numa
certa regio do espao, isto , d a densidade eletrnica para o tomo.
Orbitais e nmeros qunticos

Cada eltron, num tomo, descrito por quatro nmeros qunticos diferentes, trs dos quais (n, l e ml) especificam a
funo de onda do eltron. Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes de onda e as energias para as
funes de onda. Chamamos as funes de onda de orbitais. A equao de Schrdinger necessita de trs nmeros
qunticos. Um orbital atmico pode ser imaginado como a descrio qualitativa das regies do espao onde elevada a
probabilidade de se encontrar eltrons.
1. Nmero quntico principal, n.
Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o orbital tornase maior e o eltron passa mais tempo mais distante
do ncleo.
2. O nmero quntico azimuthal, l.
Esse nmero quntico depende do valor de n. Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n 1. Normalmente
utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, de f.
3. O nmero quntico magntico, ml.
Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico magntico tem valores inteiros entre l e +l. Fornecem a
orientao do orbital no espao.
Resumo dos nmeros qunticos
Nmero Quntico do Spin (ms)
Est relacionado rotao do eltron. Esse nmero quntico utilizado para distinguir os eltrons de um mesmo
orbital, referese a duas orientaes
possveis para o eixo do spin de um
eltron.
O princpio da excluso de Pauli
Dois eltrons no podem ter a mesma srie
de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois
eltrons no mesmo orbital devem ter
spins opostos. A um deles atribuise
arbitrariamente o valor de +1/2 e ao outro, o
valor de 1/2. Estes valores indicam o
sentido de rotao do eltron sobre o seu
prprio eixo. Como conveno
particular que o primeiro eltron de um
orbital ser representado por uma seta para
cima (), e o valor de seu spin ser 1/2.
Exerccios
1 Quando as seguintes transies eletrnicas ocorrem no hidrognio, a energia emitida ou absorvida? A de n =
4para n =2. B de uma rbita de raio 2,12 para uma de raio 8,48 .
2 Utilize a equao de De Broglie para determinar o comprimento de onda de um tomo de ltio
5
movimentandose a 2,5 x 10 m/s.
3 Usando o princpio da incerteza de Heisenberg, calcule a incerteza na posio de um eltron movendose a uma
6 6
velocidade de 5 x 10 m/s em um tomo de hidrognio. A velocidade para uma incerteza de 1% (0,01).(5 x 10 m/s) =
4
5 x 10 m/s.
2
4 Na descrio do tomo de hidrognio pela mecnica quntica, qual o significado fsico do quadrado da ?
funo de onda,
5 Para n = 4, quais so os possveis valores de l?
6 Quais das seguintes alternativas representam combinaes impossveis de n e l:
a) 1p;
b) 4s
c) 5f
d) 2d
24 28 24
Dados: Massa do prton: 1,67262158 10 g Massa do eltron: 9,10938188 10 g Massa do nutron: 1,67492716 10 g
34 2 2
Constante de Planck: 6,62606876 10 J s Lembrando que 1J = 1 Kg m / s .
1Introduo
At 2005, 115 elementos eram conhecidos, a maioria dos quais foram descobertos entre 1735 e 1843. Como
organizamos 115 elementos diferentes de modo a refletir suas similaridades e diferenas? Arranjamos os elementos de
modo a refletir suas tendncias em termos de propriedades qumicas e fsicas. A primeira tentativa com sucesso arranjou
os elementos em ordem crescente de peso atmico (Mendeleev e Meyer). No entanto, as primeiras tentativas de
classificao dos elementos tiveram apenas sucesso limitado. S em 1869 que foi imaginada a Tabela Peridica, que
deu origem usada atualmente. Essa Tabela resultou do esforo de dois qumicos, um russo, Dimitri Ivanovich
Mendeleev, e um alemo, Julius Lothar Meyer, que trabalharam independentemente e estabeleceram tabelas similares
mais ou menos na mesma poca. Haviam lacunas de elementos nesta tabela. Por exemplo, Mendeleev deixou lacunas
em sua tabela, prevendo que elas seriam preenchidas por elementos ainda no descobertos. Para o elemento de massa
atmica 72 previu diversas propriedades. Em 1886, o germnio (Ge) foi descoberto. As propriedades deste confirmaram
as previses de Mendeleev. A tabela Peridica Moderna: arranja os elementos em ordem de nmero atmico crescente.
2 Tendncias Peridicas
Muitos elementos mostram similaridades muito fortes entre si. Por exemplo, ltio (Li) e sdio (Na) e potssio (K) so
todos metais macios e muito reativos. O elemento hlio (He), nenio e argnio (Ar) so gases noreativos. Se os
elementos so organizados em ordem crescente de nmero atmico, observase que suas propriedades qumicas e fsicas
mostram um padro repetitivo ou peridico, ver Figura 01. Existem outras tendncias na tabela peridica alm das
propriedades qumicas (reatividades e tipos de reaes) e fsicas (ponto de fuso, etc.) por exemplo, tamanho atmico
(raio do tomo neutro) e energia de ionizao (a energia necessria para remover um eltron,mais fracamente ligado, de
um tomo isolado, gasoso).
O arranjo dos elementos pelo nmero atmico ilustra o padro peridico ou repetitivo das propriedades que a base da
tabela peridica.
Raio atmico:
No mesmo grupo: o raio atmico aumenta de cima para baixo
na tabela, devido ao aumento do nmero de nveis.
No mesmo perodo: o tamanho do tomo
aumenta da direita para a esquerda na tabela,
devido diminuio do nmero de prtons
nesse sentido, o que diminui a fora de
atrao sobre os eltrons.
Energia de ionizao:
a quantidade de energia necessria
para remover um ou mais eltrons de um tomo isolado no estado gasoso.
Na(g) Na+(g) + e.
Quanto maior o raio atmico, menor ser a atrao exercida pelo ncleo sobre o eltron mais afastado; portanto, menor
ser a energia necessria para remover esse eltron.
No mesmo grupo: A energia de ionizao aumenta de baixo
para cima.
No mesmo perodo: A energia de ionizao aumenta da
esquerda para a direita.
Afinidade eletrnica
A afinidade eletrnica a alterao de energia quando um
tomo gasoso ganha um eltron para formar um on gasoso:
Cl(g) + e Cl(g)
A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica (como o exemplo acima) quanto endotrmica:
Ar(g) + e Ar(g)
No mesmo grupo ou no mesmo perodo, quanto menor o raio, maior a afinidade eletrnica.
Eletronegatividade
a habilidade de um tomo de atrair eltrons para si em certa molcula .
Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0
(F). A eletronegatividade aumenta:
ao logo de um perodo e
ao descermos em um grupo.

A eletronegatividade no definida para os gases nobres.


3 Configurao Eletrnica Estvel
A configurao eletrnica de um gs nobre, que totalmente
2 6
preenchida e possui distribuio eletrnica ns np , bastante
estvel e praticamente sem reatividade. Por isso, todos elementos
procuram adquirir a configurao eletrnica de um gs nobre. Por
2 2 6 1 1
exemplo, Na, 1s 2s 2p 3s (ou [Ne] 3s ) requer pouca energia para
+
a remoo do eltron 3s, dando origem ao on Na , que possui a
mesma configurao eletrnica do Ne.
4 Metais, No-
metais e
Metalides
Tabela peridica dos elementos. Metais, semimetais e ametais.
4.1 Metais
Todos os elementos do lado esquerdo e do meio da tabela (com exceo do hidrognio) so elementos metlicos, ou

metais. A maioria dos elementos metlica. Os metais possuem baixa energia de ionizao, o que explica sua facilidade
em formar ons positivos. A existncia de eltrons livres na estrutura metlica, confere propriedades metlicas, tais
como: alta condutividade eltrica e trmica; ductibilidade; maleabilidade; brilho. Todos os metais, com exceo do
mercrio (Hg), so slidos temperatura ambiente. Uma caracterstica importante dos metais a formao de ligas. As
propriedades metlicas tambm esto presentes nas ligas. Exemplos de ligas: Bronze (Cu + Zn + Sn), Lato (Cu + Zn),
Ouro 18 quilates (Au + Ag + Cu), Ao (Fe + C), Ao inox (Fe + Cr + Ni).
Propriedades dos Metais
Grupo 1A: Metais alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
Apresentam 1 eltron na camada mais externa. Seu comportamento qumico est relacionado perda deste eltron: M
+
M + e . A reatividade aumenta de cima para baixo na tabela peridica. Os metais alcalinos emitem cores caractersticas
quando em contato com chama. Conforme ilustrado na Figura 03.
Emisso de chama dos metais alcalinos.
Grupo 2A: Metais alcalinoterrosos
Apresentam 2 eltrons na camada mais externa. Seu comportamento qumico est relacionado perda destes eltrons: M
+
M2 + 2e. A reatividade aumenta de cima para baixo na tabela peridica. Com a exceo do berlio (Be), reagem com
gua, formando respectivos hidrxidos.
4.2 Nometais ou Ametais
Os elementos no metlicos so separados dos elementos metlicos por uma linha diagonal semelhante a uma escada
que vai do boro (B) ao astatino (At), conforme mostra Figura 02. O hidrognio, apesar de estar do lado esquerdo da
tabela peridica, um ametal. temperatura ambiente, alguns dos ametais so gasosos, outros so lquidos e outros so
slidos. Os ametais geralmente no conduzem corrente eltrica, so mais diversificados em seus comportamentos do
que os metais. Quando os nometais reagem com metais, tendem a ganhar eltrons:
metal + nometal xido ou sal
2Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)
Propriedades dos Nometais
Hidrognio
um elemento singular, com propriedades nicas. Ocorre principalmente como gs H2. Pode ou ganhar um
eltron, gerando on hidreto, Hou perder seu eltron, gerando o on H+:
2Na(s) + H2(g) 2NaH(s)
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
Grupo 6A: Calcognios
O carter metlico aumenta de cima para baixo. O oxignio (O2) um gs, o telrio (Te) um metalide e o polnio
(Po) um metal. Existem duas formas importantes de oxignio: O2 e O3 (oznio). O oznio absorve luz UV na
atmosfera.
Grupo 7A: Halognios
Iodo (I2), bromo (Br2) e Cloro (Cl2).
A qumica dos halognios caracterizada pelo ganho de um eltron, com formao de um nion: X2 + 2e
2X. Todos halognios consistem em molculas diatmicas, X2. O cloro o halognio de maior importncia industrial
Grupo 8A: Gases nobres
Todos so nometais monoatmicos, gases temperatura ambiente. So notoriamente noreativos, devido a sua
configurao eletrnica estvel. Em 1962 foram preparados os primeiros compostos de gases nobres: XeF2, XeF4, e
XeF6. O criptnio tem valor de energia de ionizao mais alto que o xennio, sendo, portanto, menos reativo. Na
realidade, apenas um nico composto estvel de criptnio conhecido, KrF2. Em 2000, cientistas finlandeses
anunciaram a obteno da molcula HArF, estvel apenas a baixas temperaturas (veja leitura complementar).
4 .3 Metalides
Os metalides possuem propriedades que so intermedirias entre as de metais e as de nometais. Por exemplo,
condutividade eltrica intermediria. O silcio (Si) usado em dispositivos semicondutores (chips) apresenta brilho
metlico mas quebradio.
Tendncias nas propriedadeschasves dos elementos em funo da posio na tabela peridica
5 Leitura complementar: Fonte: Folha de So Paulo, 24 de agosto de 2000
Grupo Cria molculas com gs nobre Composto feito com Argnio estvel apenas em baixas temperaturas
J no se fazem mais nobres como antigamente, pelo menos, na qumica. Uma equipe da Universidade de Helsinque,
Finlndia, criou um composto usando o gs nobre argnio, contrariando a crena comum de que esse tipo de elemento
no se mistura para formar
molculas. O estudo foi publicado na
"Nature" de hoje. Os gases nobres so
conhecidos pela estabilidade.
Todos possuem oito eltrons na
camada mais exterior (exceto o hlio,
que tem apenas dois), o que faz deles os
mais esnobes elementos qumicos, no
gostam de se misturar. Ser um gs nobre
o sonho de todo elemento. por
essa razo que eles se unem em
compostos. Os tomos comuns
costumam doar ou receber eltrons
de outros tomos, formando
molculas, a fim de completar seu
octeto, ou seja, ficar com oito eltrons
na ltima camada, exatamente como
seus primos ricos. Como no
possvel convencer um gs nobre a doar
eltrons aos outros elementos s resta uma alternativa: Furtar. Para fazer isso, preciso conseguir algum composto que
tenha mais "vontade" de pega e ceder eltrons, ou seja, mais energia, do que o gs nobre tenha de guardlos para si.
Quanto menor for o tomo do gs nobre, mais prximos do ncleo estaro os eltrons da ltima camada, o que faz com
que mais energia seja necessria para furtlos.
A hiptese de que alguns gases nobres pudessem formar molculas surgiu com Linus Pauling, em 1933. A idia foi
confirmada em 1962, quando os qumicos conseguiram criar um composto com xennio (XePtF6). O composto obtido
agora pelos qumicos finlandeses o HArF
(fluorohidreto de argnio). A molcula 6s1 criada
estvel, mas somente em temperaturas muito baixas, no mximo 246C. Ela foi obtida com quebra de molculas de HF
(fluoreto de hidrognio, um composto altamente reativo) e sua posterior recombinao com tomos de argnio. O
experimento revela que forar um gs nobre a formar uma molcula apenas questo de energia. O prximo passo seria
tentar criar um composto com nenio", disse Paulo Olivato, professor titular do Instituto de Qumica da USP. Segundo
ele, uma molcula com hlio, o menor dos gases nobres, ainda est distante. Hlio e nenio permanecem sendo os nicos
gases nobres que no formaram compostos.
Tabela Peridica dos elementos

6Exerccios
1Classifique os elementos do grupo 5A como nometal, metalide ou metal.
Nitrognio (N): ____________ Fsforo (P):
____________ Arsnio (As):
____________ Antimnio (Sb):
____________ Bismuto (Bi):
____________
2Certos elementos emitem luz de um comprimento de onda especfico quando so queimados. Historicamente, os
qumicos utilizam tais comprimentos de onda de emisso para determinar se certos elementos estavam presentes em
uma amostra. Caso voc estivesse fazendo um ensaio de chama e observasse uma emisso de cor vermelha, qual
elemento voc indicaria como presente na amostra?
3 2 1 11 2 2 6 1 19 2 2 6 2 6 1
altio ( Li): : 1s 2s bSdio ( Na): 1s 2s 2p 3s cPotssio ( K): 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3Ordene os tomos e ons a seguir
17 2 2 6 2 5 35 2 2 6 2 6 10 2 5
em ordem crescente de tamanho: Cl, Cl e Br. Dados: Cl: 1s 2s 2p 3s 3p ; Br: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p

4Recorrendo a uma tabela peridica, ordene os seguintes tomos em ordem crescente de primeira energia de ionizao:
3 2 1 19 2 2 6 2 6 1 55 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6 1
Li, K, Cs. Dados: Li: 1s 2s ; K: 1s 2s 2p 3s 3p 4s ; CS: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p 6s

5Dos elementos abaixo indicados, qual voc esperaria ser melhor condutor de eletricidade?
aGermnio (Ge) bNitrognio (N) c-
Argnio (Ar) dEnxofre (S)
19 2 2 6 2 6 1 3 2 1
6Por que o potssio, K(1s 2s 2p 3s 3p 4s ), muito mais reativo que o ltio, Li(1s 2s )?

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