Qumica Fsica I.

Actividades para completar los contenidos de las clases de teora del Tema 5.

1.- (S6) Deduzca la expresin para el aumento del punto de ebullicin de un disolvente
A en presencia de un soluto i.
R(Tb* )2 M A
Resp.: Tb mi kb mi
H m,vap. A

Cuestiones del Tema 5.

1.- (S6) Verdadero o falso?. (a) Cuanto mayor es el peso molecular de un soluto
neutro, menor es el descenso crioscpico producido por un gramo de ese soluto en
1000 g de disolvente. (b) Si un soluto se dimeriza parcialmente en un disolvente, el
descenso crioscpico es menor que el que se obtendra si el soluto no se dimerizase.
(c) La presin osmtica es la presin ejercida sobre la membrana semipermeable por las
molculas de soluto. d) La adicin de una pequea cantidad de una impureza soluble a
un lquido puro debe hacer disminuir el punto de congelacin si se congela nicamente
el disolvente puro. e) La adicin de una pequea cantidad de una impureza soluble a un
lquido puro disminuye siempre el punto de congelacin. f) La presin parcial PB del
vapor de B (supuesto ideal) en equilibrio con una disolucin de B y C debe aumentar
siempre cuando la fraccin molar de B en la disolucin aumenta a temperatura
constante. g) La temperatura del sistema permanece constante cuando se vaporiza agua
pura a presin constante. h) La temperatura del sistema permanece constante cuando
una disolucin acuosa de sacarosa se vaporiza a presin constante. i) En un sistema
bifsico lquido-vapor con dos componentes, xB xB ,liq xB ,vap
Resp.: a) V, b) V, c) F, d) V, e) F, f) V, g) V, h) F. i) F.

2.- (S6) Cuando se agita agua con benceno, se obtienen dos fases lquidas en equilibrio:
una disolucin saturada con una pequea cantidad de benceno en agua, y una
disolucin saturada con una pequea cantidad de agua en benceno. Demuestre que la
presin parcial del benceno en equilibrio con una disolucin saturada de benceno en
agua es igual a la presin parcial del benceno en equilibrio con una disolucin saturada
de agua en benceno a la misma temperatura, suponiendo que los vapores tienen un
comportamiento ideal. (Sugerencia: Plantelo en trminos de potenciales qumicos).

3.- (S6) Una disolucin 1 contiene un disolvente A, con una fraccin molar xA,1, y un
soluto B. Otra disolucin 2 est compuesta de A, con fraccin molar xA,2 (donde
xA,2 < xA,1), y B. Una membrana permeable nicamente a la especie A separa las dos
disoluciones. Se supone que las disoluciones son diluidas ideales. Demuestre que para
RT ( xB ,2 xB ,1 )
alcanzar el equilibrio es necesario aplicar una presin osmtica a
Vm, A
la disolucin 2.

4.- (S6) Para un diagrama de fases T xB a P constante de un sistema binario B+C,

considernse dos puntos diferentes R y S en la lnea de conjuncin en una zona bifsica
( + ). Establezca si cada una de las siguientes magnitudes tienen el mismo o diferente
valor en los dos estados correspondientes a los puntos R y S: a) T; b) P; c) xB, ; d) xB, ;
e) xB; f) n /n .
Resp.: a) El mismo; b) El mismo; c) El mismo; d) El mismo; e) Diferente;
f) Diferente.

Problemas del Tema 5.

1.- (S6) La presin de vapor de la acetona a 30 C vale 0.327 atm. Estime la presin de
vapor de una disolucin formada a partir de 50 g de acetona y 15 g de benzofenona
(C13H10O).
Resp.: 0.299 atm.

2.- (S6) El punto de ebullicin normal del cloroformo (CHCl3) es 61.7 C. En una
disolucin de 0.402 g de naftaleno (C10H8) en 26.6 g de cloroformo, el punto de
ebullicin se eleva 0.455 C. Calcule la entalpa molar de vaporizacin del cloroformo.
Resp.: 6.89 kcal mol-1.
3.- (S6) La siguiente tabla recoge los valores del descenso crioscpico correspondientes
a una serie de disoluciones de maltosa en agua.
% en peso
3.00 6.00 9.00 12.00 15.00
de maltosa
Tf / K -0.169 -0.352 -0.550 -0.765 -1.000
Represente los pesos moleculares calculados frente al tanto por ciento de maltosa,
y extrapole a dilucin infinita para hallar la masa molar de la maltosa. Para el agua
kf = 1.86 K kg mol-1.
Resp.: 343 g mol-1.

4.- (S6) Un mtodo para determinar la presin osmtica en el interior de clulas vivas
consiste en colocar a las clulas en disoluciones con concentraciones salinas variables,
y observar la concentracin para la que no se producen cambios en el tamao de la
clula. Si la presin de vapor correspondiente a la disolucin isotnica a 37 C con un
determinado cultivo celular vale 45.87 torr, y la del agua pura a la misma temperatura
es 47.08 torr, calcule la presin osmtica en las clulas.
Resp.:36.8 atm.

5.- (S6) El benceno (ben) y el tolueno (tol) forman disoluciones casi ideales. Sus
*
presiones de vapor a 20 C son Pben 74.7 torr y Ptol* 22.3 torr. Represente la lnea
del lquido en el diagrama de fases lquido-vapor de P frente a xben para disoluciones de
benceno-tolueno a 20 C.
Resp.: La grfica es lineal, P(torr) = 22.3 + 52.4 xben.

6.- (S6) Si el sistema binario de la Figura adjunta est a una temperatura T1 y contiene
4 moles B y 3 moles de C, calcule el nmero de moles de B y C presentes en cada fase.
 Resp.: nB,liq = 0.4 mol, nC,liq = 1.3 mol, nB,vap = 3.6 mol, nC,vap = 1.7 mol,

7.- (S6) El diagrama de fases lquido-vapor T xB del sistema etanol-acetato de etilo a

P = 1atm muestra un azetropo que hierve a 71.8 C. Calcule los coeficientes de
actividad (de acuerdo con el Convenio I) del etanol y del acetato de etilo en esta mezcla
azeotrpica lquida, teniendo en cuenta que las presiones de vapor de los componentes
puros a 71.8 C son 581 torr para el etanol y 631 torr para el acetato de etilo.
I I
Resp.: etanol 1.31, acetato de etilo 1.20 .

8.- (S6) Para el sistema lquido-lquido compuesto por agua (w) y benceno (ben) a
25 C y 1 atm, las fracciones molares del benceno en las dos fases lquidas y en
equilibrio entre s son xben, = 0.000405 y xben, = 0.99700. (a) Empleando
aproximaciones razonables estime los coeficientes de actividad (Convenio I) del agua y
del benceno en cada fase lquida en equilibrio a 25 C y 1 atm. (Sugerencia: Algunos
coeficientes de actividad se pueden aproximar a 1). (b) Calcule la presin de vapor de
una disolucin saturada de agua en benceno a 25 C, teniendo en cuenta que las
presiones de vapor de los componentes puros a 25 C son Pw* 23.8 torr *
Pben
95.2 torr. (c) Calcule la presin de vapor de una disolucin saturada de benceno en
agua a 25 C.
I I I I
Resp.: (a) w, 1 ,. ben, 2460 , ben, 1, w, 333 , (b) P = 118.7 torr,

(c) P = 118.6 torr