Fisicoquimica I

MONOGRAFIA N2
Quinto Ciclo
Capacidad calorifica; volumen y presion
constante; relacion de capacidades
calorificas; Energia interna y Entalpia en
los cambios fisicos
ALUMNOS:
MATAMOROS MINAYA, Abraham.
SILVA AYALA, Junior.
TORRES VEGA, Kelver.
LUNA ESTELA, Brayan.
RIVERA ARQUINIGO, Pier.

Especialidad Profesor
ingeniera Ing. Fanny Lomparte
Metalrgica Huacho 2017-II
Fecha de entrega: 13 de noviembre
 Fisicoquimica

Informe monogrfico
N2
Capacidad calorifica; volumen y presion
constante; relacion de capacidades
calorificas; Energia interna y Entalpia en los
cambios fisicos

1. INTRODUCCIN:
El clculo de las variaciones de energa, necesarias en la realizacin de balances
en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un mtodo que sea fcil
y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinmica conocida
como capacidad calorfica.

El estudio que se har en este captulo se refiere a esta propiedad, a la forma

como se expresa y se calcula.

Relaciones entre capacidades calorficas. En termodinmica, la capacidad

calorfica a volumen constante, , y la capacidad calorfica a presin constante, son
propiedades extensivas que tienen una magnitud de energa dividida por la
temperatura.
Ecuacion de Mayer Gas monoatmico
Cp-Cv=nR Cp=(5/2)R , Cv= (3/2)R
R= 0,831(J/mol-K) , R= 2(cal/mol-K) Gas diatomico
Cp>Cv Cp=( 7/2)R , Cv= (5/2)R

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2. ELEMENTOS TERICOS

CAPACIDAD CALORIFICA
Se estableci que la entalpa es una propiedad de estado y que el estado
termodinmico de un sistema simple compresible queda determinado por el
conocimiento de dos propiedades intensivas, intrnsecas e independientes; por
tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una funcin
de otras dos. De esta manera, para la entalpa puede plantearse que:

h = f (T , P )

es decir, la entalpa es funcin de la presin y de la temperatura. Al

derivar completamente se encuentra que:

Si la variacin de entalpa ocurre a presin constante, la derivada se transforma

en:

se conoce con el nombre de capacidad calorfica a

presin
constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorfica a presin
constante, cp, es la razn de cambio de la entalpa con respecto a la
temperatura, a presin constante".

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CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv.

Procediendo de manera anloga con la energa interna de un sistema simple

compresible puede plantearse que:
u = f (T , v )

o sea, la energa interna es funcin de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la funcin anterior:

si la variacin de energa interna ocurre a volumen constante, la derivada se

reduce a:
u
dh =
T
dT
V

u
y el se conoce con el nombre de capacidad calorfica a
T
trmino V volumen

constante, y su smbolo es cv. Por definicin:

"La capacidad calorfica a volumen constante, cv, es la razn de cambio de la

energa interna con respecto a la temperatura, a volumen constante".

Para visualizar fsicamente estas propiedades considrese energticamente los siguientes

sistemas y procesos:

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a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia

pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante.

Del balance energtico para este sistema se

sabe que:

d ' q1 d ' w = du

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuacin se

reduce a:
d ' q1 = du

ecuacin que dice que el suministro de energa al sistema, en forma de calor,

aumenta su energa interna.

b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el

calentamiento a presin constante.

Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energtico del proceso es:
d ' q2 d ' w = du

pero d'w = Pdv, por tanto:

d ' q2 = du + PdV
y de la definicin de entalpa se sigue que:
d ' q2 = dh

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Encontrndose que el flujo de calor aumenta la entalpa del sistema.

Con base en los anlisis energticos de los dos sistemas anteriores, las
capacidades calorficas, a presin y a volumen constante, pueden definirse
como:

"la cantidad de energa, en forma de calor, requerida para aumentar la

temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya
sea a volumen o a presin constante".

La cantidad de calor aadida a una sustancia, entre los mismos lmites de

temperatura, es mayor cuando sta se calienta a presin constante que a
volumen constante, debido a la energa extra requerida para el trabajo de
expansin. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la
capacidad calorfica a presin constante es mayor que la capacidad calorfica a
volumen constante.

DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIN. DEPENDENCIA DE

cv CON RESPECTO AL VOLUMEN.

Tal como se ha definido, la capacidad calorfica a presin constante depende

de la temperatura y de la presin; y de manera anloga, la capacidad calorfica
a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. La capacidad
calorfica a presin c o nst a nt e e st a re l aci o na d a c on la pr es i n por
med i o de la e cu ac i n :

Para lquidos y slidos, el efecto de los cambios de presin sobre cp es

despreciable. Cuando se trata de gases, el efecto puede despreciarse para
variaciones de presin bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la
temperatura crtica. Para variaciones grandes de presin, la capacidad calorfica
a presin constante aumenta cuando lo hace la presin y llega a tener un valor
infinito en el punto crtico. Para presiones por encima del valor de la presin en

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el punto critico, el efecto de sta disminuye con el aumento de

temperatura.

La Figura muestra la variacin de cp a varias temperaturas, para el nitrgeno.

VARIACIN DE LA CAPACIDAD CALORFICA

CON LA PRESIN Y LA TEMPERATURA.

De manera similar, la capacidad calorfica a volumen constante depende del

volumen, estando relacionados por medio de la ecuacin:

Sin embargo, la atencin se centrar fundamentalmente en la capacidad

calorfica a presin constante, y en caso de utilizarse, las condiciones sern tales
que sta puede considerarse independiente del volumen

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VARIACIN DE LAS CAPACIDADES CALORFICAS, A PRESIN

CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA.

La capacidad calorfica (a presin constante o a volumen constante) es una

propiedad que cambia considerablemente con la temperatura, comenzando desde
un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer
cambio de fase. All, la curva que describe el comportamiento de la capacidad
calorfica con la temperatura (Figura 3.3) presenta una discontinuidad, porque en
este punto tanto la entalpa como la energa interna siguen cambiando mientras
que la temperatura permanece constante. Como una sustancia presenta varios
cambios de fase, el resultado es que la capacidad calorfica toma valores igual a
infinito varias veces (o lo que es lo mismo, no est definida) y no se puede granear
de una manera continua la capacidad calorfica en funcin de la temperatura.
Observando la Figura 3.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transicin en
la fase slida, por lo que solo se puede tener la capacidad calorfica como una
funcin continua de la temperatura en una fase determinada: slida, lquida,
gaseosa o alguna forma alotrpica (slido alfa, slido beta, etc.).
Los mejores valores experimentales de capacidades calorficas han sido
determinados como consecuencia cuntica y se llaman calores especficos
espectrogrficos, para distinguirlos de los determinados por pruebas
calorimtricas.
La variacin de la capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases, con la
temperatura, se expresa mediante el uso de ecuaciones semiemprcas que
buscan describir -lo ms exactamente posible- las mediciones experimentales.
En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales
en T de orden n (n = 1, 2, 3,....), por ejemplo:

las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales, mediante

procedimientos algebraicos o, de una forma ms exacta, mediante regresin
lineal por mnimos cuadrados.

En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centgrados,

Fahrenheit, Rankine o Kelvin, y la capacidad calorfica se expresa en unidades
msicas o molares consistentes.

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Para slidos, la bibliografa reporta ecuaciones de la

forma:
cP = a + bT + cT2

y en ellas, necesariamente, la temperatura est expresada en grados absolutos

- generalmente Kelvin- ya que sta no puede tomar el valor cero en el tercer
trmino del lado derecho de la expresin.

Capacidad calorfica del agua lquida.

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Capacidad calorfica del vapor de agua.

Variacin de la capacidad calorfica con la temperatura.

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Energa interna
La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas
se denomina energa interna (U). La energa interna es el resultado de la
contribucin de la energa cintica de las molculas o tomos que lo
constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y vibracin, adems de la
energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagntico y nuclear.

Energa cintica interna y energa potencial interna

La energa interna es la suma de dos tipos de energa diferentes: la energa

cintica interna y la energa potencial interna.

La energa cintica interna es la suma de las energas cinticas de cada

elemento de un sistema respecto a su centro de masas. La energa
cintica interna es causada por el movimiento de las partculas del
sistema (traslaciones, rotaciones y vibraciones).
La energa potencial interna es la energa potencial asociada a cada una
de las interacciones de estos elementos. La energa potencial interna
est asociada con los constituyentes estticos de la materia, la energa
electrosttica de los tomos dentro las molculas o cristales, y la energa
esttica de los enlaces qumicos

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La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados es

independiente de la transformacin que los conecte, slo depende del estado
inicial y del estado final.

Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo es

siempre nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda
interaccin entre las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la
energa interna es slo energa cintica, que depende slo de la temperatura.
Este hecho se conoce como la ley de Joule.
Se conoce como efecto Joule al fenmeno irreversible por el cual si en un
conductor circula corriente elctrica, parte de la energa cintica de los

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electrones se transforma en calor debido a los choques que sufren con los
tomos del material conductor por el que circulan, elevando la temperatura del
mismo.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico 3 grados de
libertad o diatmico 2 grados de libertad) entre dos estados A y B se calcula
mediante la expresin:
3 5
= 2 - = 2

Donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen

constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por
sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que
su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule,
sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin isocora (dibujada en verde) para llevar el gas de la
isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es
nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio
de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

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Siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen

constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante).
Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa interna sufrida por un gas
ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de
la transformacin sufrida por el gas.

Ejemplo
En un recipiente cerrado hay 20g de nitrgeno y 30g de oxgeno .hallar la variacin
que experimentar la energa interna de esta mezcla de los gases al enfriar a 28c
Solucin
La mezcla es un gas diatmico, c=5 luego, la variacin de la energa interna
5 1 2
= ( + )
2 1 2
5 20. 103 32. 103
= ( + ) 8,031. 103 . 28
2 28 32

= 997,2

ENTALPIA
Entalpa (del griego [enthlp]), agregar calor; es una magnitud termodinmica,
simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin expresa una medida de la
cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir,
la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde
la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una
transformacin isobrica, es decir, a presin constante en un sistema
termodinmico, teniendo en cuenta que todo objeto conocido se puede entender
como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin en el curso de la
cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo
mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.
Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente
en julios que, en principio, se introdujo como unidad de trabajo.

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Ejemplo de entalpa en un proceso fsico

Matemticamente; la entalpa se representa por la letra H, la cual se demuestra de

la siguiente forma:
H=U+pV
Donde:
H: el valor de la entalpa
U: es la energa interna
p: es la presin
V: es el volumen
La entalpa nos indica el valor del calor absorbido o liberado a una presin
constante cuando un sistema pasa de unas condiciones iniciales hasta otras
finales; a esto se le denomina como la variacin de la entalpia (H) como vemos
a continuacin:

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Puesto que la (H) equivale a una cantidad de calor, el signo que tenga su valor
nos indicara el tipo de proceso que se lleva a cabo en la transferencia de calor a
presin constante como observamos en el cuadro:

Entalpas estndar de formacin (25C,1

atmosfera)
Sustancia H(KJ/mol)
H2O(g) -241,8
CH3COOH(l) -487
NO2(g) +33.85

Entalpa en los cambios fsicos

Entalpa de vaporizacin
La entalpa de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para que la unidad
de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con
su propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente del estado
lquido al estado gaseoso. Se representa por Hvap , por ser una entalpa. El valor
disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se est lejos del punto
crtico, ms rpidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crtica las
fases de lquido y vapor ya no coexisten.
Entalpas de vaporizacin de algunas sustancias comunes:
Compuesto Entalpa de vaporizacin(kJ mol-1)
Agua 40,65
Metano 8,19
Etanol 38,6

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Compuesto Entalpa de fusin(kJ mol)

Agua 6,02
Metano 0,94
Etano 2,86

Entalpa de fusin
La entalpa de fusin o calor de fusin (Hfus) es la cantidad de energa necesaria
para hacer que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin
pase del estado slido al lquido, a presin constante. En otras palabras, es la
cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es una
magnitud de termodinmica (H), cantidad de energa que se puede intercambiar.
La entalpa de fusin es un calor latente ya que durante el proceso de cambio de
estado no se da un cambio apreciable de temperatura. El calor es completamente
invertido en modificar la estructura del material para dar movilidad a sus unidades
moleculares. Cuando para estudiar la energa necesaria para el cambio de slido
a lquido se hace referencia a la unidad de masa el parmetro empleado es el
calor especfico de fusin en cal/g o J/g. Sin embargo cuando se quiere hacer
referencia a la unidad absorbida por mol de sustancia en cambio de estado se
emplea la entalpa de fusin en kJ/mol.
Valores de entalpas de fusin de sustancias comunes:

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Entalpa de disolucin
La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio
de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin
constante.
El calor de solucin es una de las tres dimensiones del anlisis de solubilidad. Se
expresa ms frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor de
solucin de una sustancia est definido como la suma de la energa absorbida, o
energa endotrmica (expresada en kJ/mol "positivos"), y la energa liberada, o
energa exotrmica (expresada en kJ/mol "negativos").
Calor de solucin de algunos compuestos seleccionados
Cloruro de sodio +3.87
Hidrxido de potasio -57.61
Cloruro de -74.84
hidrogeno

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3. CONCLUCIONES
Capacidad calorfica

La capacidad calorfica o capacidad trmica de un cuerpo es el cociente entre la

cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso
cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma ms
rigurosa, es la energa necesaria para aumentar la temperatura de una
determinada sustancia en una unidad de temperatura.

Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar
cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como
una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud
depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del
cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular.
Por ejemplo, la. capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor
que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems
de la temperatura y de la presin.

La capacidad calorfica (capacidad trmica) no debe ser confundida con la

capacidad calorfica especfica (capacidad trmica especfica) o calor especfico,
el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para
almacenar calor, y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del
objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y
depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.

CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE

Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformacin isobrica.

Se estableci que la entalpa es una propiedad de estado y que el estado

termodinmico de un sistema simple compresible queda determinado por el
conocimiento de dos propiedades intensivas, intrnsecas e independientes; por

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tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse

como una funcin de otras dos.

CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE

Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a una mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante la transformacin iscorica.

Procediendo de manera anloga con la energa interna de un sistema simple

compresible

4. BIBLIOGRAFIA E INFOBIBLIOGRAFIA

http://ing-ambiental-udl.blogspot.pe/2016/04/entalpia
y entropia a partir-de_92.html
https://www.academia.edu/8520824/capacidad calorifica
- ciencia.
https://www.google.com.pe/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s
&source=web&cd=9&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwi4
po-
doofVAhXJZCYKHaa2AV8QFghNMAg&url=https%3A%2
F%2Fwww.epec.com.ar%2Fmolet%2Fcarburo_calcio.htm
l&usg=AFQjCNGxkKowp6Ry8jC1fcIp098tA0EmtA
http://www.salesianos-
merida.com/apuntes/CCNN/aprende_quimica_con_diego/
aprende_quimica_con_diego/problema_resuelto_energia
interna. pps

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