Anda di halaman 1dari 7

20.

NANOSTRUKTUR
Bahan yang terdiri dari partikel atau yang memiliki atribut struktural (seperti
pori-pori) dengan ukuran 2 sampai 1000 nanometer disebut bahan nano atau
nanokristalin. Karena diameter atom kira-kira 0,2 sampai 0,3 nm, kita berhadapan
dengan jarak yang terdiri dari 8 sampai 5000 atom. Sifat-sifat material yang terdiri
dari partikel-partikel sebesar ini berbeda dengan material yang sama yang terdiri dari
agregat yang lebih besar. Sebuah kristal berukuran 1x1x1 mm3 memiliki sekitar 10-6
atom di permukaannya; tetapi jumlahnya kira-kira 1% dari atom jika ukuran kristal
hanya 100x100x100 nm3. Permukaan adalah gangguan paling parah dari urutan
periodik kristal. Atom di permukaan memiliki ikatan yang berbeda secara elektronis
dibandingkan dengan atom bagian dalam. Sifat-sifat dari bahan berstruktur nano
dipengaruhi sebagian besar oleh atom di permukaan. Sifat mekanik, listrik, magnetik,
optik dan kimia bergantung pada ukuran dan bentuk partikel. Pada ukuran yang lebih
kecil sekalipun, efek mekanika kuantum menjadi efektif. Jika warna luminescence
semikonduktor berwarna merah pada ukuran partikel 8 nm, warnanya menjadi hijau
pada 2,5 nm. Jika seseorang ingin mencapai sifat tertentu, partikel harus memiliki
ukuran, bentuk dan orientasi yang seragam.
Terminologinya belum homogen. Penggunaan awalan 'nano' mulai dikenal di
tahun 1990an. Sampai saat itu, istilah umum dulu adalah struktur mesoscopic, yang
terus digunakan. Menurut definisi IUPAC tahun 1985, klasifikasi berikut berlaku
untuk bahan berpori: mikroporous, diameter pori 2 nm; mesopori, 2-50 nm;
makroporous, 50 nm.
Bahan berstrukturnano bukanlah hal baru. Serat Chrysotile adalah contohnya
(Gambar 16.22), seperti halnya tulang, gigi dan kerang. Yang terakhir adalah bahan
komposit yang terdiri dari protein dan tertanam keras, nanokristalin, zat anorganik
seperti apatit. Sama seperti bahan komposit buatan yang ditiru, kekuatan mekanis
dilakukan dengan kombinasi komponennya.
Ahli kimia telah bekerja dalam waktu yang cuku lama dengan partikel yang
memiliki ukuran nanometer. Kebaruan perkembangan terakhir menyangkut
kemampuan untuk membuat bahan berstrukturnano dengan ukuran partikel seragam
dan dalam susunan reguler. Dengan cara ini, menjadi layak untuk menghasilkan
bahan yang memiliki sifat pasti dan dapat direproduksi yang bergantung pada ukuran
partikel. Perkembangan dimulai dengan penemuan nanotube karbon oleh IJIMA pada
tahun 1991 (Gambar 11.15, hal 116).
Selain metode untuk produksi nanotube karbon yang disebutkan di halaman
115, sejumlah metode untuk membuat bahan berstrukturnano telah dikembangkan.
Berikut ini kami sebutkan pilihannya.
Pada proses LAMER (Proses La Mer dilakukan untuk mensintesis nanopartikel
magnetik menggunakan co-presipitasi) partikel tumbuh dari larutan. Pembentukan
inti kristalisasi dan pertumbuhannya dipisahkan secara ketat. Pertama, sejumlah besar
inti kristal diproduksi dalam interval waktu singkat dari larutan jenuh; maka kristal
tersebut dibiarkan tumbuh perlahan dengan menghindari nukleasi lebih lanjut dari
larutan yang hanya sedikit jenuh. Surfaktan seperti tiol atau amina dengan gugus alkil
rantai panjang dapat digunakan untuk mempengaruhi pertumbuhan kristal. Dengan
cara ini, seseorang dapat memperoleh partikel bulat dengan diameter seragam 3
sampai 15 nm.

Gambar 20.1 Permukaan kristal yang tumbuh akan cepat menghilang selama proses pertumbuhan
Permukaan kristal yang tumbuh, cepat menghilang selama proses
pertumbuhan. Untuk mengendalikan bentuk partikel, laju pertumbuhan bentuk kristal
harus dikendalikan. Permukaan kristal yang tumbuh cepat menghilang setelah
beberapa saat (Gambar 20.1). Ligan seperti asam karbonat rantai panjang diendapkan
secara selektif pada permukaan kristal tertentu dan menekan pertumbuhannya,
dengan konsekuensi bahwa hanya permukaan-permukaan ini yang tetap pada
akhirnya. Jika pertumbuhan di arah simpul kubus kristal kubik lebih cepat, kita
memperoleh sebuah kubus. Jika pertumbuhan permukaan kubus lebih cepat,
seseorang memperoleh oktahedron. Jika laju pertumbuhan keduanya sama, hasilnya
adalah sebuah cuboctahedron. Sebagai contoh, nanocubes perak dapat dibuat dengan
mengurangi perak nitrat dalam larutan alkohol. Batu ini bisa dijadikan template untuk
menghasilkan kotak emas berongga. Hal ini dilakukan oleh reaksi dengan asam
tetrakloroaurat, HAuCl4; endapan emas di permukaan kubus sementara perak larut.
Satu memperoleh nanobox emas dalam bentuk cuboctahedra kosong.
Nanowires (Nanowires adalah struktur dengan lebar dan kedalaman beberapa
nanometer atau kurang, namun panjangnya lebih panjang) dari kobalt heksagonal
dapat tumbuh dengan adsorpsi selektif ligan pada semua permukaan kristal kecuali
permukaan yang menjadi sisi wires (Logam ditarik ke dalam bentuk benang fleksibel
atau batang tipis.).
Metode lain mengambil keuntungan dari solidifikasi berorientasi dari lelehan
eutektik. Kedua komponen tersebut menguat bersamaan bila campuran eutektik
didinginkan (halaman 36). Tungku BRIDGMAN berfungsi untuk menghasilkan
kristal tunggal yang besar. Hal ini dilakukan dengan perlahan-lahan menarik ke
bawah sebuah wadah dari tungku (Gambar 20.2). Puncak kisi-kisi yang paling rendah
mendingin terlebih dahulu, sehingga menghasilkan pembentukan inti kristalisasi,
diikuti dengan kristalisasi meleleh yang lambat di dalam wadah. Ada zona sempit
lelehan dingin di antara kristal dan sisa lelehan di atasnya. Dalam kasus campuran
eutektik, pemisahan fasa terjadi dengan difusi horizontal dalam lelehan yang dingin.
Kristal tunggal kontinyu terbentuk dalam arah gambar. Jika salah satu komponen
memiliki fraksi volume kecil, ia membeku dalam bentuk kawat nano paralel dengan
ketebalan seragam, tertanam pada fase lainnya. Misalnya, kabel renium yang
tertanam dalam matriks kristal tunggal NiAl dapat diperoleh dari lelehan eutektik
NiAl / Re. Hasilnya dapat dipengaruhi oleh gradien suhu dan kecepatan gambar.
Kabel dapat dipisahkan dengan pelarutan lengkap dari matriks NiAl dengan asam.
Oksidasi elektrokimia dari renium ke perrhenate memungkinkan pemindahan renium,
meninggalkan nanofilter NiAl.

Gambar 20.2 Atas: Prosedur BRIDGMAN untuk produksi kristal tunggal yang besar. Dari lelehan
eutektik seseorang bisa mendapatkan kristal tunggal dengan kawat tertanam. Bawah: kemungkinan
langkah pengolahan selanjutnya
Oksidasi anodik lembaran aluminium telah digunakan dalam waktu yang cukup
lama untuk melindungi aluminium terhadap korosi oleh lapisan oksida yang
menempel dengan baik. Lapisan oksida berpori terbentuk jika elektrolit asam
digunakan yang dapat melarutkan kembali oksida aluminium (kebanyakan asam
sulfat atau fosfat). Lapisan oksida kompak terbentuk pada awal elektrolisis (Gambar
20.3). Bersamaan, arus berkurang, karena resistansi listrik oksida. Selanjutnya
mengikuti proses di mana oksida dilarutkan oleh asam, dan arus meningkat sampai
mencapai keadaan mapan. Oksidasi elektrokimia terus terjadi dengan pembentukan
pori-pori. Pada akhir pori-pori, di mana ia memiliki kelengkungan terbesar, medan
listrik memiliki gradien terbesar dan proses redisolusi tercepat.

Gambar 20.3 Pembentukan aluminium oksida mesopori dengan oksidasi anodik aluminium dalam
elektrolit asam
Oleh karena itu, tidak ada pertumbuhan lapisan oksida di dasar pori-pori.
Sebaliknya, dinding di antara pori-pori tumbuh dan menjadi lebih tinggi dan lebih
tinggi. Bergantung pada tegangan listrik dan jenis asam, terjadi kelengkungan tertentu
di dasar pori-pori. Akhirnya, sebagai konsekuensinya, semua pori memiliki diameter
yang sama dan membentuk susunan reguler. Diameter pori 25 sampai 400 nm dan
kedalaman pori 0,1 mm dapat dicapai. Dinding pori memiliki perkiraan komposisi
AlOOH; mereka masih mengandung anion elektrolit, dan mereka amorf.
Oksida aluminium berpori dapat digunakan sebagai template untuk produksi
nanowires dan nanotube. Misalnya, logam dapat diendapkan pada dinding pori-pori
dengan prosedur berikut: deposisi dari fasa gas, pengendapan dari larutan dengan
pengurangan elektrokimia atau dengan bahan pereduksi kimia, atau dengan pirolisa
zat yang sebelumnya telah dimasukkan ke dalam pori-pori. Kabel diperoleh bila
diameter pori adalah 25 nm, dan tabung dari pori-pori yang lebih besar; Dinding
tabung bisa setipis 3 nm. Misalnya, nanowires dan nanotube nikel, kobalt, tembaga
atau perak dapat dibuat dengan pengendapan elektrokimia. Akhirnya, template
aluminium oksida bisa dilepas dengan pembubaran dengan basis.
Seseorang juga bisa memanfaatkan reaksi dengan dinding pori-pori. Misalnya,
jika dinding pori aluminium oksida dilapisi dengan Sn(SePh)4, maka mereka bereaksi
satu sama lain pada 650 C, dan satu memperoleh kawat nano SnO2. Jika hal yang
sama dilakukan dalam kerangka mesopori silikon, silikon bertindak sebagai zat
pereduksi. Bergantung pada suhu, produknya adalah nanowires SnSe atau timah
(Gambar 20.4).

Gambar 20.4 Nanotube timah (Scanning electron microscope image oleh S. SCHLECHT, Freie
Universitat Berlin. Bentuk cetak ulang Angewandte Chemie 118 (2006) 317, dengan izin dari Wiley-
VCH)
Surfaktan, siklodekstrin atau protein juga dapat digunakan sebagai bahan
template. Molekul-molekul surfaktan terdiri dari rantai alkil hidrofobik panjang dan
gugus akhir hidrofilik (-SO-3, -CO-2, NR+3). Dalam larutan berair mereka
mengumpulkan misel jika konsentrasinya melebihi nilai kritis. Pertama, sekitar misel
bulat terbentuk, yang memiliki gugus hidrofilik di permukaan dan gugus alkil yang
menunjuk ke dalam. Pada konsentrasi yang lebih tinggi, misel menjadi seperti batang
dan mengadopsi orde kristal cair yang serupa dengan pengepakan batang heksagonal
(Gambar 20.5). Bila produk padat dibuat dengan reaksi presipitasi dari larutan
semacam itu, ia membungkus miselnya. Jika padatan saling terkait silang dan cukup
stabil, molekul mikel bisa dihilangkan, misalnya dengan kalsinasi. Sebagai contoh,
ambil pembuatan silika mesopori (amorf SiO2) dengan pori-pori berukuran seragam.
Serinan seperti batang dari ion alkiltrimetilamonium terbentuk dalam larutan berair
dari alkiltrimetilamonium halida.

Gambar 20.5 Serabut seperti batang dari molekul surfaktan dengan susunan kristal cair. Larutan berair
terletak di antara misel. Spheres = ujung hidrofilik molekul surfaktan, garis zigzag hitam = kelompok
alkil panjang
Misel memiliki muatan listrik positif di permukaan mereka dan mengatur diri
mereka sejajar. Ion kontra terletak di larutan berair antara misel. Pengendapan silika
diinduksi dengan hidrolisis lambat tetraetilortosilikat, Si(OC2H5)4, pada pH 11 pada
100 sampai 150 C (kondisi hidrotermal, yaitu di bawah tekanan). Kelopak yang
tertutup dapat dihilangkan dengan kalsinasi pada 540 C, dan silika mesopori (MCM-
41) dibiarkan. Ukuran pori dapat dikontrol dengan panjang gugus alkil.
Dalam campuran pelarut nonpolar dengan sedikit air, surfaktan membentuk
misel terbalik bulat. Mereka memiliki orientasi terbalik dari molekul dengan
kelompok hidrofilik di pedalaman dan setetes air tertutup di tengahnya. Dimulai dari
bahan prekursor, oksida logam dalam bentuk bola nanosisasi seragam dapat diperoleh
dengan cara hidrolisis dalam kondisi terkendali (pH, konsentrasi, suhu). Sebagai
contoh, bola titanium oksida diperoleh dari titanium alkoksida, Ti(OR)4 + 2H2O +
TiO2 + 4ROH.
Bahan berstrukturnano teah banyak diaplikasikan, misalnya: Enkapsulasi dalam
nanocontainers, yang retak di bawah tekanan dan membebaskan zat tertutup. Ini
termasuk perekat yang menjadi efektif di bawah tekanan, atau parfum yang terbebas
saat menggosok. Nanopartikel TiO2 dalam krim sinar matahari tetap menempel pada
kulit..
Pelapis pelapis air dan kotoran telah memiliki partikel nano yang mengarah
keluar. Bahan ini berhubungan dengan permukaan hanya pada beberapa titik; Karena
tegangan permukaan, ia berkontraksi dengan tetesan yang berguling ('efek lotus').
Nanospheres SiO2 dilebur ke permukaan kaca pada 650 C, menghasilkan permukaan
yang hampir tidak memantulkan cahaya. Ferroelectric Pb(Ti, Zr)O3 nanopartikel
untuk penyimpanan data elektronik.