Equilibrio qumico

Contenidos Programacin didctica:

contenidos y criterios de evaluacin

Conceptos previos
Concepto de equilibrio qumico. Tipos de equilibrio
Ley de accin de masas. Constantes de equilibrio Kc y Kp
Grado de disociacin .
Cociente de reaccin.
Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
Importancia en procesos industriales.

Equilibrios heterogneos.
Equilibrios de precipitacin (otra presentacin)
Contenidos

Caractersticas macroscpicas del equilibrio qumico. Interpretacin

submicroscpica del estado de equilibrio de un sistema qumico.
La constante de equilibrio. El cociente de reaccin. Factores que afectan
a las condiciones del equilibrio. Criterio general de evolucin a nuevas
posiciones de equilibrio. Estudio experimental y terico de los cambios de
los cambios de condiciones sobre el equilibrio. Principio de Le Chatelier.
Las reacciones de precipitacin como ejemplos de equilibrios
heterogneos. Solubilidad y producto de solubilidad. Estudio cualitativo
de la disolucin de precipitados. Aplicaciones analticas de las reacciones
de precipitacin.
Aplicaciones del equilibrio qumico a la vida cotidiana y a procesos
industriales.
Criterios de evaluacin
Aplicar el concepto de equilibrio qumico para predecir la evolucin de un
sistema y resolver problemas de equilibrios homogneos, en particular
en reacciones gaseosas, y de equilibrios heterogneos, con especial
atencin a los de disolucin-precipitacin.
A travs de este criterio se trata de comprobar si se reconoce
macroscpicamente cundo un sistema se encuentra en equilibrio, se
interpreta microscpicamente el estado de equilibrio dinmico de una
disolucin saturada de un slido inico y de una reaccin qumica.
Resuelven ejercicios y problemas tanto de equilibrios homogneos en fase
gaseosa (constantes de equilibrio Kc y Kp, concentraciones molares
iniciales y en el equilibrio, presiones parciales) como heterogneos, en el
caso de reacciones de precipitacin (la solubilidad o el producto de
solubilidad) con las siguientes sustancias: Halogenuros de plata; sulfatos
de plomo(II), mercurio(II), calcio, bario y estroncio; carbonatos de
plomo(II), calcio, estroncio y bario; sulfuros de plomo(II) y
mercurio(II), diferenciando cociente de reaccin y constante de equilibrio.
 Tambin se evaluar si predice, cualitativamente, aplicando el principio de
Le Chatelier, la forma en la que evoluciona un sistema en equilibrio cuando se
interacciona con l.
Por otra parte, se tendr en cuenta si justifican las condiciones
experimentales que favorecen el desplazamiento del equilibrio en el sentido
deseado, tanto en procesos industriales (obtencin de amoniaco o del cido
sulfrico) como en la proteccin del medio ambiente (precipitacin como
mtodo de eliminacin de iones txicos) y en la vida cotidiana (disolucin de
precipitados en la eliminacin de manchas).
Asimismo se valorar la realizacin e interpretacin de experiencias de
laboratorio donde se estudien los factores que influyen en el desplazamiento
del equilibrio qumico, tanto en equilibrios homogneos (sistemas dixido de
nitrgeno/tetraoxido de dinitrgeno y tiocianato/hierro(III) como
heterogneos (formacin de precipitados AgCl y BaCO3 y posterior
disolucin de los mismos).
 Estequiometra Termoqumica

Cunto se produce? Desprende o absorbe calor? Es espontnea?

Cunto reacciona? En qu sentido?
Cunto calor?

Cintica
Reacciones qumicas
Equilibrio
Cmo es de rpida?
qumico
Cmo acelerarla o
frenarla?
Cundo se alcanza?
Cmo modificarlo? Tipos

Equilibrios de Equilibrios de
precipitacin oxidacin-
Equilibrios
reduccin
cido-base
Conceptos previos
Concentracin molar
Ley de los gases ideales
Presin parcial de un gas
Reacciones endotrmicas y exotrmicas
Catalizadores
Ajustar ecuaciones qumicas y comprender que:
los coeficientes estequiomtricos indican la proporcin en
MOLES en la que reaccionan y se forman las sustancias que
intervienen en una reaccin
son independientes de las cantidades que nosotros estemos
utilizando en cada caso concreto
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Completa la siguiente tabla:

Concentraciones cierto
Concentr. iniciales (mol/l)
tiempo despus. (mol/l)

[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3]

Exp 1 0,20 0,20 0,030

Exp 2 0,15 0,40 0,332

Exp 3 0,20 0,143

Exp 4 0,15 0,40 0,25 0,037

 Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin reversible , es decir, que se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos). La reaccin nunca
llega a completarse.

Cuando las concentraciones de cada una de las

sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
mantienen constantes, es decir, ya no varan con el
tiempo, se dice que la reaccin ha alcanzado el
EQUILIBRIO QUMICO
 Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
ESTADO ESTADO DE
INICIAL EQUILIBRIO

H2
H2
I2
I2
HI
Variacin de la concentracin con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)

Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l)
[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

A PARTIR DE ESTE INSTANTE EL SISTEMA EST EN EQUILIBRIO

Equilibrios homogneos y heterogneos
 Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

[C ] [D ]
c d

aA+bB cC+dD Kc
[ A] [B]
a b
la constante Kc tomar el valor:
para concentraciones EN EL EQUILIBRIO
La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!
Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin.

Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante

y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Constante de equilibrio (Kc)
En la reaccin anterior:
[HI ]2
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se

ajuste la reaccin.

Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado

como: H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior.
Principales caractersticas del equilibrio qumico
Se trata de un equilibrio dinmico en el que dos procesos opuestos
ocurren a la misma velocidad.
El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades
macroscpicas no varan con el tiempo.
La temperatura es la variable fundamental que controla el
equilibrio aunque no existe proporcionalidad directa entre
temperatura y constante de equilibrio. Ms adelante veremos que
el estado de equilibrio puede ser modificado por otras variables
(aunque no el valor de la constante).
La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma
determinada, de manera que si se vara el sentido del mismo, o su
ajuste estequiomtrico, cambia tambin el valor de la nueva
constante.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce
la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos observndose
los siguientes datos:

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio

(mol/l) (mol/l)

[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,115 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 0,20 0,057 0,028 0,143 280,0

Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

Clasifica los equilibrios como homogneos o heterogneos

[NO2 ]2
Kc Kc [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2 Kc [CO2 ] [H2O]

Kc
[NO]2 [Cl 2 ]
Ejemplo 1: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles
de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en
el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

NH32 0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23N2 1,06230,354 M4
Ejercicio : En un recipiente de 250 ml se introducen 3
g de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g)
PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura
del experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x

0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan GASES es ms
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
aA+bB cC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

pCc pDd
KP a
pA pD d
Relacin entre Kp y Kc
Dado el equilibrio en fase gaseosa
aA+bB cC+dD
Aplicamos la ecuacin de los gases P.V = n RT
pA= ART pB= BRT
pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = = K RT(c+d)-(a+b)
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b c

KP KC (RT )n
donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

La relacin entre KP y Kc depende de la temperatura siempre que

haya un cambio en el n de moles de gases
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites
bastante grandes:

H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) Kc (298 K) = 2,5 1033

La reaccin est muy desplazada a la derecha.

H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc (698 K) = 55,0

Se trata de un verdadero equilibrio.

N2(g) + O2(g) 2 NO (g) Kc (298 K) = 5,3 1031

La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas
se forman productos.
 Significado del valor de Kc
La reaccin est muy
Se trata de un
desplazada a la derecha verdadero equilibrio.
concentracin

concentracin
KC > 105 KC 100

tiempo
tiempo
Reactivos
Productos
concentracin

La reaccin est muy

desplazada a la izquierda,
KC < 10-2 es decir, apenas se forman
productos.

tiempo
Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT
se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K c (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
Ejemplo 2: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de
formacin del amoniaco vista anteriormente. KC =1,996 102 M2

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 10 2 0,082 1000K
2 =
mol molK

Kp = 2,97 106 atm2

Ejercicio La constante de equilibrio de la reaccin:
N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C . Calcule la presin
total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado
con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir:

p 10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
NO22 4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4 0,38 x
Ejercicio: La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2
NO2 vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

Equilibrio: N2O4 2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
Calculamos la presin parcial de cada gas y a continuacin la presin
total aplicando la Ley de Dalton
n
p = R T = concentracin R T
V
PTOTAL =PN2O4+ PNO2 = (N2O4eq + NO2eq)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
Grado de disociacin ().

Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un

nico reactivo que se disocia en dos o ms.

Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1).

En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a

100 .

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

2 HI(g) H2(g) + I2(g)

Ejemplo 3: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C)
= 0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia
en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5 x/5

PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5

Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles
en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un
14 %.
Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio
slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
B C cc c 2
Kc = = =
A c(1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy
pequea): << 1 y

Kc c 2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042 a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
PCl3Cl2 (0,2+0,4)0,4
Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la constante no

debe despreciarse frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:

= 0,14
Ejercicio En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles
de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4
PCl3.Cl2 0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,276
Ejercicio En el equilibrio anterior
(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el
grado de disociacin y el nmero de moles en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente2 moles de PCl5(g) en los 5litros del matraz?

Como = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l = 1,45 moles

n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
Ejercicio A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g)
est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
Ejercicio A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g)
est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2 NH3
(g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.

p(NH3) = 0,22 atm;

p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.

p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)32,445 atm

Kp = = =
p(NH3) 2 (0,22 atm)2

KP = 1,99104atm2
KP 1,99104 atm2
KC= 2 = = 5,66 M 2
(RT) (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
Tambin puede resolverse en funcin de las concentraciones:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M

H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M

Kc = = = 5,6 M2
NH32 (3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 = 2,0 104 atm2
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
c d
Q
[ A] [B]
a b

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que

las concentraciones no tienen porqu ser las del
equilibrio.
Cociente de reaccin (Q)
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es
decir, aumentarn las concentraciones de los
productos y disminuirn las de los reactivos hasta que
se alcance el equilibrio cuando Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos
y disminuirn las de los productos hasta que Q se
iguale con Kc
Ejemplo 4: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2
a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI] 2 (0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y

la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
Es decir cuando se alcance el equilibrio habr ms
cantidad de HI y menos de H2 y de I2 de las que hay
en ese momento.
Ejemplo En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
Sustituyendo en la expresin de Kc
 0,3 x 0,3 x

3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
Principio de Le
Chatelier

Cmo se modifica un sistema en

equilibrio qumico?
Modificaciones del equilibrio
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q =
Kc) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata
de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn
reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del

equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.

Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo

que si aumenta [ reactivos], Q y la manera de volver a igualarse a
KC sera que [ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
Ejemplo 5: En el equilibrio anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y
0,55 moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol
de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5
 0,55 x 1,55 x

5 5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5 Resolviendo: x = 0,268

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268

1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
(Comparar con las cantidades iniciales)
Se puede comprobar como:

0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el
nmero de moles entre reactivos y productos como
por ejemplo : A B+ C (en el caso de una
disociacin es un aumento del nmero de moles) ya se
vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor , es
decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que
es donde menos moles hay.
Cambio en la presin (o volumen)

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos

moles haya al aumentar la presin es vlido y
generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de
productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de Kc, con lo que ste no
afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
Ejemplo6: Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por
3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C
con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de
HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10
litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc
y Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a
400C.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
HI2 0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M.0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
Ejemplo b) La concentracin de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al

haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza
hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se

desprenda calor (derecha en las exotrmicas e
izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo 7: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de
CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.
Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las

variables que determinan el estado de
equilibrio qumico, produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbacin.
Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas) ver flash
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases ver flash
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
 Equilibrios heterogneos

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como

productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si
entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.

Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

se trata de un equilibrio heterogneo. Ver flash

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual
que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de
masas slo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de
KP nicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.
Ejemplo 8: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbonato
amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de
carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP
para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en
el equilibrio.

Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.

KP 2,3 104
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3

Importancia en procesos industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu condiciones
favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto, pues as se conseguir un mayor rendimiento,
en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) exotrmica
la sntesis de amoniaco est favorecida por altas presiones y
bajas temperaturas. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja,
aunque no demasiado para evitar que la reaccin sea demasiado
lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y
tiempo de reaccin.
 El proceso Haber-Bosch para la obtencin del amoniaco debe su
importancia al hecho de que el amoniaco es producto base de
otras industrias: cido ntrico, abonos y explosivos.
Puesto que se trata de un equilibrio, la reaccin se lleva a efecto
a 400 - 500 C y 800 - 1000 atm con catalizadores que contienen
nquel, hierro, cromo, manganeso, tungsteno y carbono. Este
procedimiento se conoce como sntesis de Haber - Bosch.
La mayor parte del amonaco producido en plantas qumicas es
usado para fabricar abonos. El resto es usado en textiles,
plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos
y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y
otros productos. Tambin se usa en sales aromticas.
 N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0

Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de

temperatura no favorece la formacin de amonaco.
A 25 C Kp = 6,8.105 atm.
A 450 C Kp = 7,8.10-2 atm.
Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura
ambiente es casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene
una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del
N2. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador
(xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H2) y
aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto.
Convertir el mtodo de Haber en un proceso de fabricacin fue
trabajo realizado por Carl Bosh, ingeniero qumico de la BASF, quien
de este modo consigui su Premio Nobel.
 Mtodos Presin Temperatura Catalizadores
Claude 1000atm 450-500C Fe, Mo y Al2O3
Haber-Bosch 200atm 550C Fe2O3, Al 0
Americano 200-300atm 500C Fe2O3, Al 0
Casale 500-600atm 500C Fe2O3, Al 0
Fauser 200atm 500C Fe2O3, Al 0

En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a una

temperatura de 400-600 C. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe
como catalizador (Fe2O3 sobre Al2O3 catlisis heterognea). A pesar de
todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%.
Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede
licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser
nuevamente utilizados.