INGENIERA EN BIOTECNOLOGA AMBIENTAL OCTUBRE 2017-MARZO 2018

APUNTES DE QUIMICA FISICA AMBIENTAL

MSC. LUIS MIGUEL SANTILLN QUIROGA

Precipitacin Fraccionada y simultanea

Precipitacin simultnea

La cooprecipitacin se usa para muchos materiales modernos de multica-tin para obtener

un mezclando ms ntimo de los cationes que puede lograrse mezclando xidos o sales de
cationes individuales

nitrato de plata + cloruro de sodio cloruro de plata + nitrato de sodio

AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

sulfato de sodio + cloruro de bario cloruro de sodio + sulfato de bario

Na2SO4 + BaCl2 NaCl + BaSO4

nitrato plumboso + yoduro de potasio yoduro plumboso + nitrato de potasio

Pb(NO3)2 + 2KI PbI2 + 2 KNO3

Debido al mezclado ntimo producido por la cooprecipitacin, la temperatura de calcinacin

requerida para producir la fase cristalina deseada en el material es normalmente ms baja
que para la calcinacin de mezclas de xidos individuales.

A travs de 2 formas tales como:

Par inico: El ion a separar origina un complejo inico en disolucin, formando un par
inico con un catin orgnico voluminoso.

AmBn (slido) AmBn (slido disuelto) mA + nB Ks = [An-] m[Bm+] n

Sal par inico: Un compuesto con grupos cidos reacciona con el ion a separar
originando un sal insoluble que coprecipita con un par inico colector formado entre el
exceso de reactivo cido y reactivo orgnico catinico voluminoso.

Precipitacin Fraccionada

La precipitacin fraccionada consiste en la separacin de iones que tienen la propiedad de

precipitar con la misma especie, dando precipitados con solubilidades suficientemente
diferentes.

Son separaciones cuantitativas y prcticamente completas. Se debe establecer un lmite de

cuantitavidad. Una precipitacin ha sido cuantitativa cuando la concentracin del ion se reduce
a su milsima parte

La condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que haya una diferencia
significativa en las solubilidades de las sustancias que se van a separar, la clave de esta tcnica
es la adicin lenta de una disolucin del reactivo precipitante a la disolucin donde debe
producirse la precipitacin

PRECIPITACIN FRACCIONADA Es una tcnica analtica en la que dos ms iones, capaces de

ser precipitados, son separados selectivamente por diferencias de solubilidad mediante la
adicin de un reactivo precipitante. Se puede lograr que un in especfico quede en solucin
mientras otro forme un compuesto insoluble con el precipitante, o viceversa. El in que
precipitar primero es aquel que necesite la menor cantidad de in precipitante.
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La precipitacin fraccionada consiste en la separacin de iones que tienen la propiedad de

precipitar con la misma especie, dando precipitados con solubilidades suficientemente
diferentes.

Son separaciones cuantitativas y prcticamente completas. Se debe establecer un lmite de

cuantitavidad. Una precipitacin ha sido cuantitativa cuando la concentracin del ion se reduce
a su milsima parte

La condicin principal para una buena precipitacin fraccionada es que haya una diferencia
significativa en las solubilidades de las sustancias que se van a separar, la clave de esta tcnica
es la adicin lenta de una disolucin del reactivo precipitante a la disolucin donde debe
producirse la precipitacin

La precipitacin fraccionada consiste en aadir un Ion precipitante que pueda dar lugar a dos
productos que sern unos compuestos de solubilidad lo bastante diferente como para poder
provocar la precipitacin de uno solo de ellos.

Ejemplo:

A una disolucin saturada de cloruro de plomo (II) a 25C, se le aade yoduro potsico
hasta que alcance una concentracin de 0.079 M. Calcular la cantidad de yoduro de
plomo (II) que ha precipitado expresada en gramos por litro.

Kps (PbCl2) = 2.410-4 ; Kps (PbI2) = 1.3910-8 ; M(PbI2) = 461 uma

Calculamos primero la concentracin de iones plomo en la disolucin saturada de cloruro de

plomo (II)

PbCl2(s) Pb2+ + 2 Cl-

s 2s

2.410-4 = s(2s)2 = 4s3 de donde s = (Pb2+) = 0.039 M que reaccionan con los iones yoduro
del yoduro potsico

Pb2+ + 2I- PbI2(s)

0.039 0.079
- 0.039 - 0.078
--- 0.001 0.039
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Escribimos ahora el equilibrio para el yoduro de plomo (II)

PbI2(s) Pb2+ + 2I-

x 0.001 + 2x

Y usando el producto de solubilidad del yoduro de plomo calculamos x

1.3910-8 = x(0,001 + 2x)2 x = (Pb2+) = 1.1910-3 M

0.039 - 1.1910-3 = 0.038 M de yoduro de plomo que ha precipitado y que corresponden a:

0.0251461 = 17.5 g/L

Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0.10 M en sulfato
sdico y 0.10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante. Qu anin precipitar primero? y
cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el otro
empiece justamente a precipitar?

Kps (BaF2) = 1.6310-6 ; Kps (BaSO4) = 1.1510-10 ; M(F) = 18.99 uma ; M(S) = 32.0 uma;
M(O) = 16.0 uma

Calculamos las concentraciones mnimas de in bario necesarias para que empiece a precipitar
cada anin:

(Ba2+) = Kps = 1.6310-6 = 1.610-4 M

(F-)2 (0.10)2

(Ba2+) = K'ps = 1.1510-10 = 1.210-9 M

(SO42-) 0.10

Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a precipitar el fluoruro de bario la

concentracin que nos quedar en disolucin de sulfato ser:

(SO42-) = K'ps = 1.1510-10 = 7.210-7 M

(Ba2+) 1,610-4

que suponen 7.210-7 9610-3 = 6.910-2 mg se puede decir entonces que ha precipitado
prcticamente todo el sulfato.

Coeficiente de reparto
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El coeficiente de reparto (K) de una sustancia, tambin llamado coeficiente de distribucin (D),
o coeficiente de particin (P), es el cociente o razn entre las concentraciones de esa sustancia
en las dos fases de la mezcla formada por dos disolventes inmiscibles en equilibrio. Por tanto,
ese coeficiente mide la solubilidad diferencial de una sustancia en esos dos disolventes.

Donde [sustancia]1 es la concentracin de la sustancia en el primer disolvente y, anlogamente

[sustancia]2 es la concentracin de la misma sustancia en el otro disolvente.

Es un trmino muy usado en Bioquimica, Geoqumica, Qumica orgnica y en Qumica

farmacutica. En las dos ltimas ciencias los disolventes ms usados son el agua y un disolvente
hidrfobo como el octanol (octan-1-ol, o n-octanol). En este caso recibe el nombre de
coeficiente de reparto octanol-agua (Pow). El coeficiente de reparto indica el carcterhidrfilo
o hidrfobo de una sustancia, es decir su mayor o menor tendencia a disolverse en disolventes
polares (como el agua) o en disolventes apolares (como los disolventes orgnicos). Los
coeficientes de particin o reparto son usados, por ejemplo, para estimar la distribucin de

Distribuyen preferentemente en entornos hidrfobos como las bicapas lipdicas de las clulas,
mientras que los frmacos con coeficientes de reparto bajos son hidrfilos y se encuentran
preferentemente en los entornos hidrfilos como el suero sanguneo.

Definicin legal

Segn el Real Decreto 363/1995, de 10 de Marzo, por el que se aprueba el reglamento sobre
notificacin de sustancias nuevas y clasificacin, envasado y etiquetado de sustancias
peligrosas,1 en su Anexo V, parte A, apartado A-7:

DEFINICIONES Y UNIDADES

El coeficiente de reparto (P) se define como la relacin de las concentraciones en equilibrio (ci)
de una sustancia disuelta en un sistema bifsico consistente en dos disolventes
considerablemente inmiscibles. En el caso del n-octanol y del agua:

Pow = (C n-octanol / C agua )

El coeficiente de reparto (P) es, pues, el cociente de dos concentraciones: se indica

generalmente en forma de su logaritmo decimal (log P).
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Aplicaciones
Farmacologa
Farmacocintica

En el contexto de la farmacocintica (lo que le ocurre a un frmaco en el cuerpo), el coeficiente

de distribucin tiene una gran influencia sobre las propiedades ADME (Absorcin, Distribucin,
Metabolismo, y Excrecin) del frmaco. Por consiguiente, el carcter hidrfobo de un
compuesto (medido por su coeficiente de distribucin) es un determinante principal de cmo
es su potencial uso como frmaco. Ms especficamente, para que un frmaco se absorba por
va oral, normalmente debe pasar primero a travs de una capa lipdica en el epitelio intestinal
(un proceso llamado transporte transcelular). Para un transporte eficiente, el frmaco debe ser
suficientemente hidrfobo para que entre en la capa lipdica, pero no tan hidrfobo como para
que, una vez en la bicapa, no se difunda de nuevo fuera de la bicapa.2 Asimismo, el carcter
hidrfobo juega un papel importante en la determinacin del lugar donde se distribuyen los
frmacos en el cuerpo despus de la adsorcin y, como consecuencia, de la velocidad a la que
sern metabolizados y excretados.

Farmacodinmica

En el contexto de la [[Farmacodinmica] (lo que un frmaco hace al cuerpo), el efecto

hidrfobico es la mayor fuerza conductora para la unin de los frmacos a sus receptores
diana.34 Por otra parte, los frmacos hidrfobos tienden a ser ms txicos porque, en general,
son retenidos durante un tiempo ms largo, tienen una distribucin ms amplia dentro del
cuerpo (por ejemplo, intracelular), son algo menos selectivos en su unin con las protenas, y
finalmente son a menudo ampliamente metabolizados. En algunos casos,los metabolitospueden
ser qumicamente reactivos. Asimismo se aconseja que el frmaco sea tan hidrfilo como sea
posible mientras retenga la suficiente afinidad de enlace a las protenas teraputicas diana. 5
Por tanto, el coeficiente de distribucin ideal para un frmaco es habitualmente intermedio (ni
demasiado hidrofbico ni demasiado hidroflico).

Productos de consumo

Otras muchas industrias tienen en cuenta los coeficientes de distribucin, por ejemplo, en la
formulacin de maquillajes, cremas tpicas, tintes, colorantes para el pelo y muchos otros
productos de consumo.

Productos agroqumicos

Los insecticidas y herbicidas hidrofbicos tienden a ser ms activos. Por otra parte, los productos
agroqumicos hidrofbicos tienen vidas medias ms largas y por tanto muestran un riesgo
aumentado de impacto negativo sobre el medio ambiente.

Metalurgia

En metalurgia, el coeficiente de reparto es un factor importante en la determinacin del modo

en que las impurezas se distribuyen entre el metal fundido y el metal solidificado. Es un
parmetro crtico para el mtodo de purificacin de sustancias de fusin por zonas, y determina
el grado de efectividad con que puede eliminarse una impureza mediante lasolidificacin
direccional, descrita por la ecuacin de Scheil.

Medio ambiente
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El carcter hidrfobo de un compuesto puede dar a los cientficos una indicacin de la facilidad
con la que un compuesto podra ser arrastrado hasta las aguas subterrneas y contaminar las
vas fluviales.6 Los coeficientes de distribucin pueden medirse o ser predecidos para
compuestos que actualmente causan problemas o con la previsin de evaluar las modificaciones
estructurales necesarias para hacer un compuesto ms en la fase de investigacin. En el campo
de la hidrogeologa, el coeficiente de reparto octanol-agua, o Kow, se usa para predecir y
modelar la migracin de los compuestos orgnicos hidrofbicos en el suelo y las aguas
subterrneas.