UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

Centro de Cincias Exatas

Programa de Ps-Graduao em Qumica

Prova de Conhecimentos de Qumica Curso de Doutorado Valor

CDIGO: Data: 07/07/2014 10,0

CADERNO DE QUESTES

Instrues:

VOC EST RECEBENDO UM CADERNO DE PROVA CONTENDO 12 (DOZE)

QUESTES E 8 (OITO) FOLHAS DE RESPOSTA QUE DEVERO SER
IDENTIFICADAS COM O CDIGO ATRIBUDO A VOC E O NMERO DA
QUESTO ESCOLHIDA.

O CANDIDATO DEVER ESCOLHER 8 (OITO) QUESTES ENTRE AS 12

DISPONVEIS E A NOTA SER ATRIBUDA S QUESTES ESCOLHIDAS.

RESOLVA CADA QUESTO NA FOLHA CORRESPONDENTE MESMA NO

CADERNO DE RESPOSTAS (NO SER CONSIDERADA NENHUMA
RESPOSTA ASSINALADA NO CADERNO DE QUESTES).

SOMENTE AS PRIMEIRAS OITO QUESTES ESCOLHIDAS PELO CANDIDATO

SERO CORRIGIDAS.

A RESOLUO DA PROVA DEVE OBRIGATORIAMENTE SER REALIZADA A

CANETA.

EXPRESSAMENTE PROIBIDO FAZER QUALQUER ANOTAO E/OU MARCA

QUE PERMITA SUA IDENTIFICAO NAS DEMAIS FOLHAS DESTA PROVA.
Questo 1:

(a) Um barmetro com seco transversal de rea igual a 1,00 cm2 mede uma presso de
76,0 cm de mercrio ao nvel do mar. A presso exercida por essa coluna de mercrio
igual a presso exercida por todo o ar acima de uma rea de 1 cm2 na superfcie da Terra.
Dado que a densidade do mercrio 13,6 g/cm3 e que o raio mdio da Terra 6.371 km,
calcule a massa total, em quilogramas, da atmosfera da Terra. Considere a Terra como
uma esfera. A rea de uma superfcie esfrica , em que r o raio da esfera.
(b) Em mdia, cada respirada nossa, ao nvel do mar, contm molculas exaladas em
algum momento por Linus Carl Pauling (1901-1994). Calcule o nmero total de molculas
na atmosfera sabendo que a massa molar do ar 29,0 g/mol.
(c) Supondo que o volume de cada respirada (inalada ou exalada) 500 mL, calcule o
nmero de molculas exaladas em cada respirada a 37 C, que a temperatura do corpo.
(d) Se o tempo de vida de Pauling foi de 93 anos e 6 meses, quantas molculas ele exalou
nesse perodo? Considere que uma pessoa, em mdia, respira 12 vezes por minuto.
DADOS: atm.L/mol.K;

Questo 2:

(a) Qual a solubilidade molar do carbonato de prata em gua pura, a 25C?

(b) Qual a concentrao de NH3 deve ser ajustada na soluo para que a solubilidade molar
do Ag2CO3 seja igual a 0,10 mol/L?
DADOS: Kps (Ag2CO3) = 8,10 . 10-12
Kf (Ag(NH3)2+) = 1,70 . 107

Questo 3:

Alfred Werner sintetizou diversos compostos de cobalto(III) entre eles o complexo A
(frmula proposta por Werner CoCl3.5NH3). Ele observou que poderia determinar a
quantidade de cloreto livre neste complexo a partir da sua reao com excesso de nitrato
de prata.

(a) Considerando que a reao de 2,50 x10-3 mol do complexo A com excesso de nitrato
de prata forma 0,717 g de cloreto de prata como precipitado, determine a formulao
apropriada do complexo A (conforme nomenclatura de compostos de coordenao).
(b) O complexo A pode reagir com nitrito de sdio (NaNO2) formando o complexo B (no
ocorre alterao no nmero de oxidao do cobalto) pela substituio do(s) grupo(s) cloro
por grupo(s) nitrito (ONO). Determine a formulao apropriada do complexo B,
represente as estruturas de Lewis para as formas contribuintes para o on nitrito (ONO-)
e calcule suas respectivas cargas formais. Justifique a sua resposta.
(c) Quais as configuraes eletrnicas (t2gx egy) e o nmero de eltrons desemparelhados
nos complexos A e B, considere apenas os eltrons de fronteira do tomo de cobalto.
Considere tambm que ambos ligantes destes complexos so ligantes de campo fraco.
(d) O complexo A apresenta um valor de desdobramento do campo ligante (o) de 210
kJ.mol-1. Qual a cor esperada deste complexo. Justifique a sua resposta.


DADOS:

o = Nahc /

Na = 6,022 x 1023 mol-1;

h = 6,626 x 10-34 J.s;
c = 2,998 x 108 m.s-1;
f = V L 1/2P
f = carga formal; V = nmero de eltrons de valncia no tomo livre; L = nmero de
eltrons presentes nos pares isolados; P = nmero de eltrons compartilhados

Questo 4:
Monxido de carbono um poluente ambiental que deve ser controlado nas emisses
industriais. A legislao estabelece que o teor mximo de CO deva ser 50 mg.L-1. Uma
amostra de ar coletada da vizinhana de um forno domstico foi analisada. Uma amostra,
25,0 L, foi passada atravs de pentxido de iodo a 150 C, no qual CO foi convertido em
CO2 e uma quantidade equivalente de I2 foi produzida, segundo a equao qumica no
balanceada:
I2O5(s) + CO(g) CO2(g) + I2(g)

O I2 foi coletado em uma soluo de KI, produzindo I3 o qual reagiu com 7,76 mL de
Na2S2O3 0,00221 mol L-1, segundo a equao inica:

2S2O32-(aq) + I3(aq) S4O62- (aq) + 3I(aq)

O ar desse local atende legislao? Justifique sua resposta com clculos.

Questo 5:
A variao de entropia para a mudana reversvel do estado de um gs perfeito, num
processo isotrmico, determinada pela relao:

(a) Para um processo reversvel, a 25 C calcule a quantidade de energia, na forma de

calor, quando 0,5 mol de um gs ideal sofre uma expanso isotrmica de um volume inicial
de 10,0 L para um volume final de 75,0 L.

(b) Calcule a variao de entropia para este processo.

(c) Uma amostra de 8,5 mol de um gs ideal, nas mesmas condies citadas no item (a),
comprimida isotermicamente para um volume final que de seu volume inicial. Calcule a
variao de entropia.
DADO: R = 8,314 J/mol.K
Questo 6:
Conforme o esquema reacional exemplificado responda:
O O

NaBH4, EtOH
+
X (88%)
O H3O

(a) Qual a estrutura do composto X?

(b) Sabendo que as reaes de aldedos e cetonas com LiAlH4 e NaBH4 so adies
nucleoflicas ao grupo carbonila, qual o nuclefilo nestas reaes?

(c) Discuta, brevemente, as vantagens e as desvantagens de se usar borohidreto de sdio

(NaBH4) ou hidreto de ltio e alumnio (LiAlH4) em redues de cetonas para lcoois.

Questo 7:
A efedrina (C10H15ON) uma base orgnica fraca usada como descongestionante nasal.
Qual o pH de uma soluo preparada pela mistura de 0,495 g de efedrina com 15,0 mL de
HCl 0,2 mol/L e diluio final com gua destilada para 50,0 mL?

DADO: Kb (C10H15ON) = 1,39 . 10-4

Questo 8:
ons isoeletrnicos so aqueles que possuem o mesmo nmero de eltrons, logo, o nmero
de nveis de energia o mesmo. A diferena est apenas no nmero atmico (carga
nuclear) dos ons. Quanto maior o nmero atmico, maior ser a carga nuclear efetiva e a
atrao do ncleo em relao camada mais externa. Isto implica em maior fora de
atrao e menor raio. Partindo deste princpio responda as questes abaixo:

(a) Dentre os ons O2-, F1-, Mg2+ e Al1+, identifique qual no isoeletrnico. Justifique sua
resposta.

(b) Entre os ons isoeletrnicos do item (a), qual possui o maior raio inico? Justifique
sua resposta.

(c) Levando-se em considerao as estruturas qumicas das vitaminas A e B6, explique em

funo das interaes intermoleculares em qual meio (gua ou hexano) essas vitaminas
iro se solubilizar.
Vitamina A Vitamina B6

Questo 9:
Calcular o pH das seguintes solues aquosas a 25 C:

(a) H2NC2H4NH2 0,0400 mol.L-1

(b) CO2 0,02500 mol.L-1
Para cada soluo acima necessrio escrever as equaes qumicas de ionizao em meio
aquoso.

DADOS:
Substncia Constantes de Ionizao a 25 C
gua 1,0x10-14
Etilenodiamina 8,5x10-5 7,0x10-8
cido Carbnico 4,5x10-7 4,7x10-11

Questo 10:
Uma clula galvnica construda com dois eletrodos de nquel. Numa semi-clula um
eletrodo de nquel imerso numa soluo de Ni2+ 0,01 mol/L e em outra semi-clula um
eletrodo de nquel imerso numa soluo de Ni2+ 2,0 mol/L. As semi-clulas esto
conectadas atravs de uma ponte salina contendo KNO3 e os eletrodos de nquel esto
conectados num voltmetro. Para a clula galvnica:
(a) calcular a diferena de potencial (E).
(b) escrever a reao andica e a catdica.
(c) calcular a energia livre de Gibbs.
(d) fazer a representao esquemtica de barras.

DADOS: Ni2+ + 2e Ni E0 = -0,24 V; F = 96.500 C/mol

Questo 11:
Sobre estereoqumica responda:
(a) Quais dos seguintes pares de projees de Fischer representam a mesma molcula, e
quais representam molculas diferentes? Como voc chegou a tais concluses?
CH2CH3 Cl Cl
CN

HO H e HO CN H3C H e H CH3

I) CH2CH3 H II) CH3 CH3

H OH CH2Cl
Cl

Br H e H3C Br H CH3 e H3C H

III) CH3 Cl IV) CH2Cl OH

(b) correto afirmar que uma molcula com vrios carbonos assimtricos, nem sempre
quiral? Justifique sua resposta.
(c) correto afirmar que um composto que tenha vrios centros assimtricos e um plano
de simetria mesocomposto? Justifique sua resposta.
(d) correto afirmar que uma molcula com um carbono assimtrico e configurao R faz
girar o plano da luz polarizada sempre no sentido horrio? Justifique sua resposta.

Questo 12:
Os valores das constantes de velocidades da reao: N2O5 2NO2 + O2 em funo da
temperatura so dadas na Tabela 1:

Tabela 1. Variao da constante de velocidade com a temperatura

K (s-1) T (K)
7,87 x 10 -7 273
4,87 x 10-3 338

(a) Calcular a energia de ativao (Ea) da reao: N2O5 2NO2 + O2. A energia de
ativao e o fator de frequncia de colises so constantes no intervalo de temperatura
estudado.

DADO: R = 8,31 J/mol K

A sacarose (C12H22O11) comumente conhecida como acar refinado, reage em solues
cidas diludas para formar dois acares mais simples, glicose e frutose, ambos os quais
tem a frmula C6H12O6:
C12H22O11(aq) + H2O(l) 2C6H12O6 (aq)

Para a decomposio da sacarose em soluo aquosa obteve-se o seguinte resultado
representado na Tabela 2:

Tabela 2. Variao da concentrao da sacarose com o tempo
[C12H22O11] 0,056 0,0553 0,0542 0,0525 0,049
(mol/L)

Tempo (s) 0 45 120 240 480

Pede-se:
(b) demonstrar que a reao de decomposio da sacarose de primeira ordem.
(c) calcular a constante de velocidade da reao.