TEORI KESALAHAN

KESALAHAN DALAM ANALISIS

KUANTITATIF

Arti Kesalahan

Kesalahan pengukuran ialah ketidaksesuaian antara nilai hasil pengukuran dengan nilai sebenarnya

PERANAN ANALIS KIMIA

Fungsi seorang analis:

Memperoleh hasil pengukuran yang sedekat mungkin dengan nilai sebenarnya (kesalahan sekecil mungkin)
dengan menerapkan prosedur-prosedur analisis secara benar

Hasil pegukuran akan mempunyai kesalahan yang besar kalau analis tidak memiliki pengetahuan tentang:
(1) Ketepatan (akurasi) (2) Ketelitian (presisi) (3) Sumber sesatan / kesalahan
(4) Ilmu kimia yang terlibat dalam proses analisis

1. KETEPATAN ( AKURASI )

Ketepatan adalah kesesuaian / kedekatan antara hasil pengukuran ( rata-rata) dengan nilai yang
sebenarnya/seharusnya.

Semakin dekat harga hasil pengukuran ( rata-rata ) dengan harga sebenarnya, ( semakin kecil kesalahan ),
semakin akurat (tepat) metode / proses pengukuran yang digunakan, dan sebaliknya.

Jadi : Ketepatan (akurasi ) berbanding terbalik dengan kesalahan

Cara mengukur Akurasi / Ketepatan

Akurasi / Ketepatan dinyatakan dengan besarnya kesalahan :

a) Kesalahan absolut : besarnya ketidaksesuaian( perbedaan / selisish ) hasil pengukuran terhadap
harga sebenarnya ( tak harus dalam satuan % )
b) Kesalahan relatif : besarnya kesalahan dibandingkan dengan harga sebenarnya
( umumnya dalam satuan % )
Misal :
- Kadar cuka ( As. Asetat ) perdagangan adalah 25 % ( menurut etiket) ( dianggap sebenarnya )
- Hasil pengukuran ( rata-rata ) = 23 %
- Maka : Kesalahan absolutnya = (25 - 23)% = 2 %

Kesalahan relatif = (25 23 ) / 25 = 8 %

Kesalahan Absolut dan Kesalahan Relatif

Kesalahan absolut (E) : Perbedaan (selisih) antara hasil analisis (x) dengan harga yang sebenarnya

Kesalahan relatif (E rel) : Selisih antara hasil analisis (x) dengan harga sebenarnya() dibandingkan
dengan harga sebenarnya

Contoh:
Zat A yang beratnya 32,60 ditimbang dengan timbangan N beratnya 32,91 gram

Kesalahan absolutnya :

Kesalahan Relatifnya :

2. KETELITIAN ( PRESISI = KECERMATAN )

Ketelitian adalah kedekatan antara masing-masing nilai dari suatu deret pengukuran (pengukuran yang diulang
beberapa kali).
Ketelitian( Presisi ) dinyatakan dengan besarnya standar deviasi (simpangan baku) hasil pengukuran tersebut
Semakin kecil standar deviasi hasil pengukuran, semakin perbedaan hasil masing-masing pengukuran ( yang
diulang ) , maka semakin teliti proses pengukuran tersebut.
Standar deviasi (simpangan baku) = s , dirumuskan sebagai :

x = nilai-nilai setiap pengukuran

x = nilai rata-rata pengukuran
N = banyaknya pengulangan pengukuran

Contoh;
Hitung simpangan baku data di bawah ini yang diperoleh dari analisis nikel yang terdapat dalam bahangalian.
Penentuan dilakukan 5 kali.

X (mg) (xx) ( x x )2
5,0 - 0,2 0,04
5,3 0,1 0,01
5,7 0,5 0,25
4,8 0,4 0,16
5,2 0 0
X = 26,0 0,46
Parameter yang biasa digunakan untuk menentukan ketelitian dinyatakan dengan harga koevisien variasi (KV) (
selain setandar deviasi = simpangan baku )

S = simpangan baku
X = nilai masing-masing pengamatan
N= banyaknya pengamatan

Ketelitian yang baik jika nilai KV-nya < 3 %

Semakin kecil KV, makin besar ketelitian hasil pengukurannya

Hubungan antara Akurasi (ketepatan) dengan Presisi Ketelitian

Ketepatan : kebenaran dari suatu pengukuran

Ketelitian : reprodusibilitas (keterulangan) dari suatu

pengukuran

Ketelitian dapat menghasilkan ketepatan, tetapi ketelitian yang tinggi tidak selalu mengandung arti tepat
l

HUBUNGAN ANTARA KETEPATAN (AKURASI) DENGAN KETELITIAN (PRESISI)

x
x

x
x
xx
X harga sebenarnya xXx
x x xxx
x
 (1) AKURASI : JELEK (2) AKURASI : JELEJK
PRESISI : JELEK PRESISI : BAIK

x
x

xxx
x xX x
X x x
x x
x
x

(3) AKURASI : BAIK (4) AKURASI : BAIK

PRESISI : JELEK PRESISI : BAIK

Soal latihan

1. Bandingkan presisi dan akurasi hasil pengukuran 2 mahasiswa ( A dan B ) berikut. Jika harga
sebenarnya adalah 10,0 , tentukan mahasiswa mana yang memperoleh ketelitian dan ketepatan yang
lebih baik

A : 10,08; 10,11; 10,09; 10,10; 10,12

 B : 10,19; 9,79; 9,69; 10,05; 9,78

1. Suatu zat Z yang kadar sebenarnya 17,50 % ditentukan dengan dua metode A dan B. sampel yang
sama dianalisis lima kali.

Tentukan: Kesalahan relatif, simpangan baku, koefisien variasi pada masing-masing metode.
Metode mana yang lebih baik?

3, TEORI KESALAHAN

Jenis Kesalahan

MetM

I.Kesalahan tertetapkan
= kesalahan sistemik, kesalahan konstan , determinate error/constant error.
2. Kesalahan tak tertetapkan
= kesalahan aksidental = indeterminate error/accidental error
I. Kesalahan Tertetapkan
-Dapat dihindari
-Besarnya dapat ditetapkan
-Kesalahan yang berulang-ulang ( satu arah ) : selalu lebih kecil / besar

1.Kesalahan Operasional = Kesalahan Pribadi

-Disebabkan oleh faktor manusia yang menganalisis,( pelaku tidak cermat ) ,tidak ada hubungan dengan
metode/prosedur
-Kesalahan bersifat fisik, terjadi jika teknik prosedur analisis tidak diikuti dengan baik.
Contoh: Perlakuan yang tidak kuantitatif, sehingga dapat menyebabkan berkurangnya zat
pada proses pemindahan zat setelah menimbang, melarutkan , pengambilan larutan, dsb.
- pencucian endapan yang kurang kuantitatif
- pemijaran endapan pada temperatur yang tidak sesuai
- pendinginan krus yang tak cukup lama sebelum ditimbang
- membiarkan bahan yang higroskopis mengabsorpsi air sebelum atau selama penimbangan
- Pengugnaan reagen yang mengandung zat-zat pengotor
- Ketidakmampuan fisik untuk melakukan pengamatan tertentu dengan tepat misalnya tidak
dapat melihat dengan jelas perubahan warna pada titik akhir titrasi (t.a.t) melewati TAT

2. Kesalahan Instrumen dan Reagensia / Bahan

-Neraca dan alat gelas berukuran tidak dikalibrasi atau kalibrasi yang kurang memadai
-Buret berlemak / kotor
-Reagen yang tidak murni / kotor

3. Kesalahan Metode
-Pengambilan sampel tidak benar
-Reaksi tidak sempurna
-Pada gravimetri:
- keterlarutan endapan
- Pengotor endapan (kopresipitasi, post presipitasi)
- Penguraian endapan waktu dipijar
-Pada Volumetri
- reaksi tidak sempurna
- reaksi samping (dari zat yang ditetapkan )
- adanya zat asing yang ikut bereaksi
- perbedaan TAT dan titik ekivalen (pemilihan indikator yang kurang tepat)
4. Kesalahan Aditif dan Sebanding (Proporsional)

- Kesalahan makin besar dengan semakin banyaknya zat yang digunakan , dan sebaliknya .

Contoh: adanya zat asing (pengotor) pada zat standar .

II. Kesalahan Tidak Tertetapkan

= Kesalahan acak
- lTerjadi , walaupun analis sudah bekerja dengan prosedur yang benar dan sangat hati-hati ,
misalnya terjadi sedikit perbedaan dalam pengukuran berulang-ulang.
- -
Ditimbulkan oleh sebab-sebab yang takt erkendalikan oleh analis, umumnya susah difahami
tidak dapat dianalisis
l
Cara Memperkecil Kesalahan

Kesalahan sistematik dapat dikurangi dengan:

1.Mengkalibrasi alat dan mengadakan koreksi
- Alat dikalibrasi dan dikoreksi terhadap pengukuran standar
- mencuci peralatan gelas berukuran hingga bersih dan bebas emak
2.Melakukan penetapan blangko
- Melakukan pentapan secara terpisah terhadap blanko
- Tujuan:
- mengetahui adanya pengotor (dalam reagen/wadah)
- koreksi larutan standar untuk mencapai titik akhir titrasi

. Metode analisis yang tidak bergantungan

- Analisis dengan dua cara yang berbeda
- Contoh:
a. analisis kadar besi:
- dengan gravimetri Fe2O3 dipijar ditimbang
- titrimetri Fe2O3 diubah dulu menjadi FeO ( Fe2+ ) larutan dititrasi dengan
K2Cr2O7 atau Ce(SO4)2
b. PK HCl
- H+ titrasi asam basa
- Cl- gravimetri sebagai AgCl
Metode dinggap benar jika hasil pengukuran perbedaannya kecil ( tidakberbeda secara bermakna )

ANGKA BERMAKNA (significant Number)

Angka bermakna adalah digit yang menunjukkan banyaknya kuantitas yaitu semua angka pasti ditambah satu
angka tidak pasti
Angka nol merupakan angka bermakna, kecuali jika merupakan angka pertama dalam BERMAKNA suatu bilangan
Contoh:
(1) .1,260 dan 1,0062 nol bermakna
0,0025 kg nol bukan angka bermakna, hanya berfungsi menentukan tempat desimal dapat diganti
dengan 2,5 gram
Jadi 1,2680 dan 1,0062 mempunai 5 angka bermakna
0,0025 ; mempunyai 2 angka bermakna
(2) . 2,1546 mengandung 4 angka pasti, yaitu 2, 1, 5, 4 dan satu angka tidak pasti yaitu 6

Aturan dalam Perhitungan

1.Perhatikan angka bermakna dalam setiap hasil, sehingga hanya ada satu angka tidak pasti
Misal: Untuk neraca analisis dengan kepekaan 0,1 mg ditulis empat angka di belakang koma satuan
mg
Penulisan:
2,1346 gram atau 2134,6 mg
1,5670 gram atau 1567,0 mg
Labu ukur (labu takar): 100 mL ditulis 100,0 mL
Pipet volume: 10 mL ditulis 10,0 mL
buret: skala 0,1 ; 2 angka di belakang koma skala sampai 0,01 ; 3 angka di belakang koma

( Jadi : ada tambahan satu bilangan dari jumlah digit di belakang koma )

2. Pembulatan angka
Angka terakhir : <5angka tersebut dibuang / tidak perlu dituliskan
> 5 dibulatkan ke atas
= 5 dibulatkan ke atas jika hasilnya genap
Contoh 4,35 menjadi 4,4
Pembulatan kea rah bilangan genap
4,25 menjadi 4,2

3. Penambahan dan Pengurangan

Banyaknya desimal pada akhir perhitungan , sama dengan jumlah desimal terkecil
contoh: 168,11 + 7,045+0,6832 (desimal terkecil 2 angka)
Jadi harus ditulis: 168,11 + 7,04 + 0,68 = 175,83

4. Perkalian dan pembagian

Jumlah angka bermakna pada hasil akhir dari perkalian dan pembagian adalah sama dengan jumlah
angka bermakna dari data yang paling sedikit angka bermaknanya.
contoh:
( 10,00 x 5,00 ) : 2,50 = 20,0

( 10,00 x 5,00 ) : 2,5 = 20