Universidade Federal de So Joo Del Rei

Departamento de Engenharia Qumica e Estatstica

Termodinmica II

Metodologia para o mtodo de Barker no artigo Thermodynamic excesso

properties in binary mixtures of molecules of different sizes and shape

Trabalho realizado sob a orientao do

Professor Jorge David A. Bellido.
Apresentado disciplina
Termodinmica II do curso de
Engenharia Qumica da Universidade
Federal de So Joo Del-Rei.

Carlos Alberto dos Santos Vaz 114550017

Ouro Branco, Abril de 2016.

 Sumrio

1. Introduo..............................................................................................1
2. Metodologia...........................................................................................1
3. Referncias............................................................................................5
 1. Introduo

O mtodo de Barker aplicado na correlao dos dados de ELV de um

sistema binrio para tratamento de correlaes lineares e no lineares. Ele se
baseia no processamento de dados restringidos apenas s informaes
necessrias, aplicados na correlao que fornecem os parmetros medidos o
mais prximo possvel dos valores medidos. O mtodo se aplica, a qualquer que
seja a equao de correlao admitida. [1]
No artigo intitulado Thermodynamic excess properties in binary mixtures
of molecules of different sizes and shape da autoria de Dana Dragoescu, A.
Barhala e Rodica Vilcu a restrio foi feita nos dados ELV das misturas 2-
prooano com 1,4-diclorobutano e 2-propano com 1,1,2,2-tetracloroetano ambos
temperatura de 313,5 K, reduzindo os resduos para se obter dados com um
alto grau de consistncia. Os valores da energia de Gibbs em excesso, GE foram
obtidos pelo mtodo do equilbrio esttico, para as misturas descritas
anteriormente no intervalo de temperatura de 298,15 a 313,15 K.

2. Metodologia

A reduo dos dados ELV das misturas pelo mtodo de Barker foi obtida
pela minimizao da soma dos quadrados que representam a diferena entre os
valores calculados e medidos das presses (Pexcesso Pcalculada). Esse
procedimento permite que a composio seja assumida como dependente do
excesso da energia de Gibbs molar GE, que aqui descrita pela equao de
Redlich-Kister.

= 1 (1 1 ).
=1 (1 21 ) (1)

Onde x1 denota a frao molar de 2-propano na fase lquida.

Os coeficientes de atividade i so obtidos a partir da derivada da
equao (1).

ln 1 = (1 1 )2 [0 +
=1{ (1 21 ) 2 1 (1 21 )
1 }]
(2)

ln 2 = 1 2 [0 +
=1{ (1 21 ) 2 (1 21 )
1 }]
(3)
As presses calculadas so dadas pela equao (4):

= 1 1 1 0 1 + 2 2 2 0 2 (4)

As correes para a fase de vapor em condies no ideias so feitas pelos

termos D1 e D2 nas equaes (5) e (6) respectivamente.

1=[{(10 11 )(10 )12 2 2 }/] (5)

2=[{(20 22 )(20 )12 1 2 }/] (6)

Onde 10 e 20 so os volume molares, 10 e 2 0 so as presses de vapor das

substncias puras, y1 e y2 so as fraes molares de vapor, e 12 dado pela
equao (7).

12 = 212 11 22 (7)

Onde B11 e B22 so os segundos coeficientes do virial para os componentes

puros e B12 o segundo coeficiente do virial para a mistura.
A correo da fase vapor foi estimada a partir da equao do virial
truncada no segundo termo, e os segundos termos dos coeficientes do virial para
os componentes puros e em mistura usados foram calculados de acordo com os
dados de Tsonopoulos [2]. Os volumes molares dos lquidos foram obtidos
atravs da equao de Rackett. As propriedades no ponto crtico foram obtidas
a partir de Vapor-Liquid Critical Properties [3].
 3. Referncias
[1] SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABOOT, M. M. Introduo Termodinmica da

Engenharia Qumica, LTC, 7Ed., 2007.

[2] Tsonopoulos, C., (1974) AIChE J., 20, 263-272.

[3] Ambrose, D., (1980) Vapor-Liquid Critical Properties, NPL Report,

Tedington, U.K.