Lixiviacin de xidos de Cobre

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Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)

Quinaluisa Jhon1

1Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador

Resumen: El objetivo de esta prctica fue determinar las condiciones ptimas para llevar a cabo un proceso de lixiviacin,
adems de establecer los parmetros cinticos de la reaccin qumica que ocurre. Para ello en la experimentacin se procedieron
a tomar muestra de un mineral concentrado de cobre con sulfuros, al que se aadi agente lixiviante agua o cido sulfrico, las
soluciones formadas fueron sometidas a procesos con y sin agitacin durante determinados intervalos de tiempo, las mezclas
obtenidas fueron filtradas donde las soluciones lquidas se recogieron en tubos de ensayo para su anlisis posterior de cobre por
absorcin atmica, en las que se obtuvo la concentracin de cobre en cada uno de los casos. Se determinaron los porcentajes de
recuperacin de cobre respecto a cada agente lixiviante, se tuvo para la concentracin de 50 [g/L] de cido sulfrico en medio
agitado la mayor recuperacin de cobre, con un valor de 95%, mientras que se encontr en la evaluacin de parmetros cinticos
que los valores del espesor de la capa de Nernst aumentaron conforme se increment la concentracin de cido sulfrico, el
nmero de Dmkhler para todas las pruebas desarrolladas fue mayor a 1, lo que mostr que la reaccin qumica fue la fase
controlante y la constante cintica fue mayor para los ensayos realizados con lecho agitado.
Palabras clave: lixiviacin, cido sulfrico, agitacin, capa de Nernst, Dmkhler.

Determination of the Nernst Layer (Leaching)

Abstract: The practice has the aim to determine the optimal conditions to develop a leaching process, besides establishing the
kinetic parameters of the chemical reaction. For this, in experimentation, sample from a copper concentrate sulphide were taken,
the leaching agent, for this case, water or sulfuric acid, was added to the sample, the solutions formed were set to processes with
and without stirring, during intervals of time, the mixtures obtained were filtered, the liquid solutions were collected in test tubes
for analysis of copper by atomic absorption, the copper concentration in each case was obtained. The recoveries of copper for
each leaching agent were determined, the results for the concentration of 50 [g / L] of sulfuric acid in stirred bed showed the
highest recovery of copper, with a value of 95%. The evaluation of kinetic parameters determined that the Nernst layer increased
as the concentration of sulfuric acid increased, the Damkhler number for all tests was greater than 1, which showed that the
chemical reaction was the controlling phase and the rate constant was higher for stirred bed.

Keywords: leaching, sulfuric acid, stir, Nernst layer, Dmkhler.

Keywords: Nichols furnace, combustion, GLP, efficiency concentrados de soluciones obtenidas luego de procesos de
11. INTRODUCCIN conminucin [1].

Los procesos de lixiviacin son comunes en la industria
metalrgica puesto que los metales valiosos suelen encontrarse
con grandes cantidades de materiales indeseables y este
proceso permite extraerlos, generando con esto un residuo
libre de metales valiosos y una solucin enriquecida con iones
metlicos que pueden ser separados y recuperados [2].
2. MARCO TEORICO/METODOLOGA
2.1 Marco Terico
1.1 Lixiviacin
Es un proceso hidrometalrgico que permite la disolucin y
recuperacin de los componentes valiosos presentes en
El solvente usado para lixiviar debe difundirse hacia el interior
de la partcula para entonces tomar contacto con el material
soluble, disolverlo y luego difundirse hacia afuera [2].
1.1.2 Lixiviacin cida
Es un proceso usado en la recuperacin de cobre a partir de
minerales oxidados, se utiliza como agente lixiviante cido
sulfrico y el grado de extraccin de cobre depende de la
concentracin de cido en la solucin [3].
1.2 Cintica de lixiviacin
La reaccin qumica que ocurre en la lixiviacin cida de
xido de cobre se presenta en la ecuacin (1) [4].

1
 Lixiviacin de xidos de Cobre
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CuO(s) + H2 SO4(c) CuSO4 (aq) + H2 O(l) (1)

El modelo que se utiliza para explicar la cintica permite

predecir las velocidades de reaccin cuando las condiciones
operativas cambian [4].

Las etapas de la reaccin qumica se detallan a continuacin:

Transferencia del reactivo hacia la interfase slido-lquido a
travs de la capa de Nernst. (CbCs); la adsorcin del
reactivo en la interfase; la reaccin qumica en la interfase; la
desorcin de los productos solubles provenientes de reaccin
y el transporte de los productos a la solucin. (CspCbp),
cada una de estas etapas se observa en la Fig. 1; si el producto
de la reaccin es un slido poroso se debe considerar la Figura 2. Mecanismo de la lixiviacin [6].
difusin del reactivo y de los productos solubles a travs de la
capa porosa [5].
Donde A simboliza al rea de reaccin y N a las moles de la
sustancia
Al combinar las ecuaciones (2) y (3) se tiene:

= =

Dentro de este anlisis se puede considerar que mientras mayor
es la agitacin, la velocidad de disolucin aumenta cuando el
proceso es de difusin controlante, por lo que disminuye el
espesor de la capa de Nernst y aumenta la velocidad de
Figura 1. Representacin de la reaccin de lixiviacin [6]. disolucin del slido en la solucin [7].

Los productos no solubles precipitan y se quedan formando Si la reaccin ocurre rpidamente en la interfase, entonces
una capa alrededor del reactante, si el producto es una Cs=0, por lo que queda:
estructura inerte porosa, la difusin a travs del slido poroso
es posible y se puede describir como difusividad efectiva [5]. = =


En donde se conoce como el coeficiente de transferencia de
1.3 Mecanismo de la lixiviacin
masa (Kg) por lo tanto:
El slido en contacto con lquido lixiviante se recubre de una
= =
capa inmvil, como se muestra en la Fig. 2, a travs de la cual
deben difundir reactivos y productos de la reaccin antes de El coeficiente de transferencia de masa se calcula a partir de
llegar a la interfase; este film lquido es la capa de Nernst. Para los nmeros adimensionales de Sherwood (Sh) y Schmidt (Sc),
soluciones acuosas la capa tiene espesor de 30 m [6]. que se representan por las ecuaciones (4) y (5)
Al analizar el fenmeno de reaccin se aplica la ecuacin (2) respectivamente.
que describe la ley de Fick [7]:
= (4)

= (2)
= 2 + 0,6 1/2 1/3 (5)
Donde: Tambin se puede determinar el nmero de Sherwood de
J = Cantidad de sustancia difundida por unidad de tiempo acuerdo a la expresin (6) [8]:
C
= Gradiente de concentracin en la direccin de x
x
D = Coeficiente de difusin de la sustancia = (6)

La ecuacin (3) tambin se aplica para mostrar la cantidad de Donde dp es el tamao de partcula.
sustancia difundida por intervalo de tiempo [7]: Mediante el nmero de Damkler, que se muestra en la
1 ecuacin (7), se puede determinar si el control del proceso se
= (3) da por la reaccin qumica o est controlada por la

transferencia de masa [9].

2
 Lixiviacin de xidos de Cobre
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el sistema, puesto que se favorece a la lixiviacin al aumentar

= la velocidad de disolucin del mineral en la solucin, adems
2.2 Metodologa
Para la experimentacin se procedieron a pesar en cinco vasos
de precipitacin con 10 gramos de muestra de mineral
concentrado de cobre con sulfuros; en una probeta se tomaron
30 mL de agente lixiviante agua o cido sulfrico que se
colocaron en los vasos de precipitacin; las soluciones
formadas fueron sometidas a agitacin a 400 rpm durante 2.5,
5, 10, 15 y 20 minutos, se procur que un solo vaso sea
destinado para cada intervalo de tiempo. Una vez que
transcurri el tiempo se filtraron las mezclas obtenidas, las
soluciones lquidas se recogieron en tubos de ensayo para su
anlisis posterior de cobre por absorcin atmica, con lo que
se obtuvo la concentracin de cobre en cada uno de los casos.
Este mismo procedimiento se realiz tanto para la lixiviacin
en lecho agitado como para la lixiviacin en lecho fijo sin
agitacin, con agua y a las diferentes concentraciones de cido
sulfrico.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Se presenta en la Figura 3 el grfico correspondiente al
porcentaje de recuperacin de cobre versus el tiempo tanto
para lecho agitado como para lecho sin agitacin
En la Figura 3 se aprecia de forma clara que el porcentaje de
recuperacin del cobre es mayor cuando se tiene agitacin en
% recuperacin Cu vs t
100%
las granulometras con las que se trabaj son pequeas, que
favorecen el contacto entre slido y lquido en la lixiviacin.
Se destaca que tanto para la lixiviacin que se realiza en lecho
agitado como en la lixiviacin con lecho fijo para el caso del
cido sulfrico existe una mayor recuperacin de cobre que
con la solucin acuosa.
Se puede notar en la Figura 3, que la pendiente de aumento de
la recuperacin de cobre para todos los casos en similar hasta
que se llega a los 2-3 minutos, a partir de la cual el incremento
es menor al inicial, se puede explicar con el hecho de que todos
los sistemas llegan a un estado de saturacin donde la
capacidad del agente lixiviante disminuye a medida que el
producto va en aumento, lo que dificulta su ingreso a las
partculas no reaccionadas del sistema. Se diferencia adems
que la solucin de cido sulfrico de 50 [g/L] de concentracin
result ser una de las ms eficientes puesto que presenta un
mayor porcentaje de recuperacin de cobre, a pesar que exhibe
un mximo a los 10 minutos y luego decae un poco, por lo que
se deben realizar ms ensayos para determinar las condiciones
ptimas de operacin.
Se presentan en la Tabla 1 los resultados obtenidos para los
nmeros adimensionales y los parmetros que describen la
cintica de la reaccin de lixiviacin

90%

80%

70% Lecho agitado

% recuperacin Cu

Agua
60% Lecho agitado
H2SO4 20 g/L
50% Lecho agitado
H2SO4 50 g/L
40% Lecho agitado
H2SO$ 200 g/L
30% Lecho fijo Agua

20% Lecho fijo H2SO4

20 g/L
10%

0%
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
t[min]

Figura 3 Porcentaje de recuperacin de cobre versus el tiempo lecho fijo para todos los sistemas (lecho fijo y lecho agitado)

3
 Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)
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Tabla 1. Resultados obtenidos para parmetros cinticos

Lecho agitado Lecho fijo
Parmetro Agua cido cido cido Agua cido
sulfrico sulfrico sulfrico sulfrico
20 [g/L] 50 [g/L] 200 [g/L] 20 [g/L]
kG [m/s] 7.08x10-4 7.01x10-4 6.78x10-4 6.71x10-4 2.31x10-5 2.31x10-5
[m] 2.44 2.47 2.55 2.58 75.00 75.00
k [1/min] 1.25 0.25 0.04 0.26
Da 29.75 6.16 1.10 192.25
[2] D. Guzmn, (2012), Lixiviacin de calcopirita mecnicamente utilizando
Como se observa en la Tabla 1, el espesor de la capa de Nernst cido sulfrico, [Online], Disponible en:
aumenta en pequea magnitud a medida que crece la redalyc.org/articulo.oa?id=43019938004.
concentracin del agente lixiviante, lo que presenta cierta
relacin al hecho de que se tiene mayor cantidad de reactivo [3] D. Blanco, (2012), Estudio del proceso de lixiviacin, [Online],
Disponible en: doc/120400894/ESTUDIO-DEL-PROCESO-DE-
por volumen de muestra. Se observa adems que el espesor de LIXIVIACION.
la capa de Nernst disminuye considerablemente cuando el
sistema presenta agitacin. Se diferencia igualmente que el [4] P. Navarro, (2011), Lixiviacin de cida de concentrados, [Online],
nmero de Dmkhler para todos los casos es mayor a 1, lo Disponible en: http://digital.csic.es/bitstream/10261/21194/1/193-199-1-
PB.pdf.
que determina que la cintica de la reaccin qumica prevalece
sobre la transferencia de masa en el mecanismo de la [5] R. Padilla, (2002), Cintica de lixiviacin de calcopirita sulfurizada
lixiviacin. [Online], Disponible en: http://www.materialessam.org.ar/sitio/b
iblioteca/chile/Indice_Archivos/Download/B158.PDF.
Se observa que la constante cintica es mayor para los ensayos [6] I. Garca, Determinacin de la influencia de la capa de Nernst en la
realizados con lecho agitado, lo que muestra que al disminuir obtencin de cobre por lixiviacin cida de minerales con xido de cobre,
la capa de Nernst por efecto del movimiento del fluido se Quito, Escuela Politcnica Nacional, 2012, pp. 38-45.
favorece a la reaccin, se visualiza tambin que al aumentar la
[7] G. Torres, (2011), Consumo de cido sulfrico y cntica de lixiviacin de
concentracin del medio cido lixiviante, el valor de la un mineral oxidado de cobre, [Online], Disponible en:
constante cintica es menor, lo que a su vez determina que para http://tesis.uchile.cl/handle/2250/104139.
estos casos empieza a tomar cierta importancia la transferencia
de masa puesto que se tiene mayor dificultad para que los [8] A. Vargas, (2013), Modelizacin de un proceso de lixiviacin, [Online],
Disponible en: http://www.ucbcba.edu.bo/Publicaciones/revist
reactivos y los productos se difundan. as/actanova/documentos/v1n3/v1.n3.vargas.pdf.

4. CONCLUSIONES [9] M. Vera, (2012), Seminario Lixiviacin [Online], Disponible en:

http://www/doc/154231105/Lixiviacion-veraorellanamichael.
Los procesos de lixiviacin fueron efectivos en presencia de [10] R. Perry, D. Green, y J. Maloney, Manual del Ingeniero Qumico, (7ma.
un agente lixiviante cido y ms rpidos cuando se tuvo ed.), Madrid, McGraw-Hill, Inc., 2001, pp. 2-104, 2-125.
agitacin.

Para la concentracin de 50 [g/L] de cido sulfrico en medio

agitado se tuvo la mayor recuperacin de cobre, con un valor
de 95%.

Los valores del espesor de la capa de Nernst aumentaron

conforme se increment la concentracin de cido sulfrico.

El nmero de Dmkhler para todas las pruebas desarrolladas

fue mayor a 1, lo que mostr que la reaccin qumica fue la
fase controlante.

La constante cintica fue mayor para los ensayos realizados

con lecho agitado, lo que mostr que al disminuir la capa lmite
se favorece a la reaccin.

5. REFERENCIAS
[1] M. Col, (2012), Proceso de lixiviacin, [Online], Disponible en:
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/9100/Capitulo1.pdf

4
 Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)
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ANEXOS

APNDICE A

A.I. Datos experimentales

Tabla 2. Resultados del anlisis de la muestra de cabeza Mineral concentrado de Pacto

Anlisis qumicos 10,5% Cu, 16,4% Fe

Tamao de partcula 80 = 150

Coeficiente de Difusividad 1,73 x 10-9 m2/s

Dimetro de reactor 4,5 cm

Revoluciones (rpm) 400

Masa de muestra (g) 10

V 2 [mL] 30
V H2SO4 [mL] 30

A continuacin se presentan en las Tablas 3 y 4 los valores obtenidos para las muestras lixiviadas en lecho
agitado y en lecho fijo con agua y cido sulfrico a distintas concentraciones, mientras que en la Tabla 4 se
presentan los datos adicionales usados dentro de los clculos

Tabla 3. Datos experimentales obtenidos de las muestras lixiviadas en lecho agitado

Cu soluble en agua Cu soluble en H2SO4 Cu soluble en H2SO4 Cu soluble en H2SO4
t [min] [g/L] 20 g/L [g/L] 50 g/L [g/L] 200 g/L [g/L]
0.0 0.01 0.01 0.01 0.01
2.5 13.30 25.70 28.40 26.90
5.0 14.40 26.70 31.40 28.30
10.0 16.80 27.20 33.40 29.00
20.0 16.50 27.10 32.10 30.00

Tabla 4. Datos experimentales de las muestras lixiviadas en lecho fijo, sin agitacin
t [min] Cu soluble en agua Cu soluble en H2SO4
[g/L] 20 g/L [g/L]
0.0 0.01 0.01
2.5 6.60 12.90
5.0 7.50 13.30
10.0 8.10 13.40
20.0 7.90 13.00

A.II. Datos bibliogrficos

Se muestran en la Tabla 5 los valores de densidad, viscosidad y coeficiente de difusividad para el agua y el
cido sulfrico utilizados en la experimentacin, la temperatura a la cual se evaluaron los parmetros se asume
en 20C.

Tabla 5. Propiedades obtenidas para los agentes lixiviantes utilizados en la prctica

Propiedad
20 [g/L] 50 [g/L] 200 [g/L]
T [C] 20 20 20 20
[kg/m3] 998,204 1011,80 1031,70 1139,40
[kg/ms] 1*103 1,08 103 1,35*103 1,60*103
Fuente: (Perry, Green & Maloney, 2001)

5
 Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)
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A.III. Ejemplos de clculo

Los clculos se realizan para los datos obtenidos presentes en la Tabla 2, en el caso de cido sulfrico de
concentracin 20 [g/L] con agitacin y a tiempo de 2,5 minutos.

Clculo de la concentracin de cobre soluble en la solucin acuosa.

[] = []=2,5 []=0
[] = 13,30/ 0,01/

[] = 13,29 [ ]

Clculo de la concentracin de cobre soluble presente en la solucin de cido sulfrico.
[] = []=2,5 []=0

[] = 25,7 / 0,01 /

[] = 25,69 [ ]

Obtencin del cobre producido en el cido sulfrico (20 g/L).

[] = [] []

[] = 25,69 / 13,29 /

[] = 12,40 [ ]

Clculo del cido sulfrico que reacciona

CuO(s) + H2 SO4(c) CuSO4 (aq) + H2 O(l)

Por estequiometria:
12,40 1 1 2 4 98
[2 4 ] =
63,54 1 1 2 4
g
[2 4 ] = 19,12 [ ]
L
g g
[2 4 ] = 20,00 19,12
L L
g
[2 4 ] = 0,88 [ ]
L

Para la obtencin de la constante cintica k se presenta la Fig. 4, armada a partir de los datos presentes en la
Tabla 6 que presenta los logaritmos naturales de la concentracin de cido sulfrico que no reacciona versus
el tiempo

Tabla 6. Valores obtenidos para el logaritmo natural de cido sulfrico que no reacciona en lecho fijo y
agitado

t [min] ln [ ] no rx lecho ln [ ] no rx lecho ln [ ] no rx lecho ln [ ] no rx lecho

agitado (20 g/L) agitado (50 g/L) agitado(200 g/L) fijo (20 g/L)
0.0 2.9957 3.9120 5.2983 2.9957
2.5 -0.1335 3.2851 5.1875 2.3305
5.0 0.0289 3.1689 5.1849 2.4028
10.0 1.3762 3.1945 5.1995 2.4703
20.0 1.2951 3.2558 5.1884 2.4960

6
 Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)
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_

ln [H2SO4] no rx vs t
6
y = -0.0443x + 5.2983
R = 1
5

4 y = -0.2508x + 3.912
Lecho agitado
R = 1
H2SO4 20 g/L
3 Lecho agitado
ln [H2SO4]

H2SO4 50 g/L
y = -0.2661x + 2.9957 Lecho agitado
2 H2SO4 200 g/L
R = 1
Lecho fijo H2SO4
1 20 g/L
y = -1.2517x + 2.9957
R = 1
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

-1
t [min]

Figura 4. Grfico ln de concentracin de cido sulfrico que no reacciona vs el tiempo

Para el caso de lecho agitado con H2 SO4 a 20 [g/L] se tiene la ecuacin de la grfica
y = -1,2517x + 2,9957

Donde se seala que

([2 4 ] ) =
k t
y m x
Por tanto = = 1,2517 [ 1 ]
Clculo de porcentaje de recuperacin en la solucin de cido sulfrico (20 g/L).

[]
%Recuperacin = 100
[]

25,69 1
30
%Recuperacin = 1000
10,5
10
100

%Recuperacin = 73,40 %

Clculo de los nmeros adimensionales a partir de los datos bibliogrficos.

Nmero de Reynolds (Re)

1011,80 1
0,94 150
=
3 1 106 = 132,44

0,00108

Nmero de Schmidt (Sc)

7
 Determinacin de la Capa de Nernst (Lixiviacin)
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_

0,00108 ( )

= = 617
1011,80 2
3 1,73 109 ( )

Nmero de Sherwood (Sh)
1 1
= 2 + 0,6 (132,44)2 (617)3 = 60,78
Coeficiente de transferencia de masa (kG)
2
60,78 1,73 109 [ ]
= = 7,01 104 []
1
150
1 106
Clculo del espesor de la capa
2 106
1,73 109 ( )

=
4
7,01 10 ( )

= 2,47 []
Clculo de nmero de Damkler
1
1,25171 ( )
= = 60 = 29,76 [1 ]

7,01 104 ( )


= 29,76 [1 ]