-1-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
El origen del campo magntico que experimenta el electrn que se mueve con
velocidad ve alrededor del ncleo, puede explicarse como sigue:
Este movimiento del ncleo alrededor del electrn es el que, de acuerdo con la
ley de Biot-Savart del electromagnetismo, produce un campo magntico en la
posicin del electrn.
0 0 ve xE (4.4)
Q re
en donde E es el campo electrco producido por el ncleo en la
4 0 r 3
e
r dV
F eE V (r ) (4.6)
r dr
por lo que:
1 dV r
E
e dr r
y substituyendo en la ec. (4.5) se tiene que:
-3-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1 dV ve xr
B
ec 2 dr r
1 dV pe xr
eme c 2 dr r
es decir:
1 1 dV
B L (4.7)
eme c 2 r dr
en donde L r xpe es el momento angular orbital del electrn.
-4-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
eE
a
m
por lo que tambin:
e
T v xE 2 ve xE
2 e
(4.10)
2mc c
1 1 dV
H so s B S L (4.13)
2me2 c 2 r dr
-5-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
p4
HR (4.18)
8m03 c 2
-7-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
H so F (r )S L (4.19)
en la base de las eigenfunciones del hamiltoniano no perturbado H 0 .
Rn (r )Y m ( , ) s, ms (4.20)
por lo que esta es la base que utilizaremos.
Pensamos, sin embargo, que hacer este clculo tomando como base las
funciones (4.20) es una buena oportunidad para poner en prctica los
conocimientos de teora de perturbaciones.
1
S L S L S L S z L z
2
(4.21)
Se puede verificar que: S x L x S y L y 1 S L S L .
2
La perturbacin queda entonces:
H so
F (r)
2
S L S L 2S z L z (4.22)
2
en donde F (r) Ze2 2 13 .
2me c r
-8-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
n, , m , ms n, m , ms (4.23)
1
n, , m , ms H so n, , m' , ms' n, F (r) n, m , ms S L S L 2Sz Lz m' , ms' (4.27)
2
en donde:
-9-
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
Ze2 1
n, F (r) n, n, n,
2m 2 c 2 r3
Ze2 1
2m 2 c 2 0
[ Rn (r )]2 3 r 2 dr
r
que tambin se acostumbra escribir en la forma:
Za0 2 1
n F (r) n
2m 0
[ Rn (r )]2 3 r 2 dr
r
(4.28)
2 e2
en donde a0 es el radio de Bohr y es una constante
me 2 c
adimensional conocida como Constante de estructura fina. Su valor es
1 c arg a 2
. Segn su definicin, las dimensiones de son .
137 Fuerzaxlon gitud 2
Estas dimensiones son las inversas de la constante (k ) de la Ley de Coulomb.
En el sistema cgs esta constante (k ) tiene el valor 1; por lo que al multiplicar a
( ) por esta constante su valor es adimensional.
La constante de estructura fina es una constante muy importante de la fsica ya
que esta definida en trminos de constantes que son fundamentales en tres
areas diferentes: (e) es una constante del electromagnetismo, (c) es una
constante de la teora de la relatividad y () es una constante de la mecnica
cuntica. Sommerfeld introdujo esta constante, en 1916, para explicar la
estructura fina del espectro del tomo de hidrgeno. En el modelo de Bohr, la
c
velocidad del electrn en la primera rbita es v c , en donde c es la
137
velocidad de la luz.
A
n, F (r) n, 2
(4.29)
Z 2 2 En
en donde A . Esta constante A se conoce con el nombre de
1
n ( 1)
2
Constante de Acoplamiento Espn-Orbita.
1 1
m , S L m 1, 2
( 1) m (m 1) (4.31)
2 2
en donde m , 1, 2, , 1.
m , ms 2Sz Lz m , ms 2m ms 2
(4.36)
1 1
en donde m , 1, 2, , y ms , .
2 2
1 1 1 1
, m , m 1, ,
H SO 2 2 2 2
A
1 2 0 0 0
,
2
1 Am A
m , ( 1) m (m 1)
2 0 2 2 0
1 A A(m 1)
m 1, ( 1) m (m 1)
2 0 2 2 0
1 A
,
2 0 0 0 2
en donde ml , 1, 2, , 1.
- 12 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
PERTURBACION:
A
E 0 0 0
2
Am A
0 E ( 1) m (m 1) 0
2 2 0
A A(m 1)
0 ( 1) m (m 1) E 0
2 2
A
0 0 0 E
2
es decir:
Am A
E ( 1) m (m 1)
A 2 2 A
E E 0
2 A A(m 1) 2
( 1) m (m 1) E
2 2
A
E1 (4.37)
2
- 13 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
2
Am Am A A
E E [ ( 1) m (m 1)] 0
2 2 2 2
es decir:
2 2
Am A Am A
E
2
E [ ( 1) m (m 1)] 0
2 2 2 2
o tambin:
2
A A
E2 E [ ( 1) m (m 1) (m ) 2 m ] 0
2 2
A
1 1 4 ( 1)
4
A
1 (1 2 )2
4
A
1 (1 2 )
4
A
E2 1 (4.38)
2
- 14 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
Note que las races obtenidas son independientes del valor de m , por lo que
las mismas races se obtienen de cada uno de los 2 determinantes de 2x2.
Esto significa que la raz (4.37) se repite 2 2 veces y la raz (4.38) se repite
2 veces.
Las races (4.37) y (4.38) son las correcciones de primer orden que se deben
hacer a un nivel de energa con un valor de n y dados.
13.6Z 2 A
En 1 (4.39)
n2 2
13.6Z 2 A( 1)
En 2 (4.40)
n2 2
2 2 2 4 2 2(2 1)
1 1 1 1
m , k m , m ,k m , m 1, m ,k m 1, (4.41)
2 2 2 2
- 15 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1 1
Sus componentes m , m ,k y m 1, m ,k se obtienen resolviendo el
2 2
sistema de ecuaciones:
Am A 1
Ek ( 1) m (m 1) m , m ,k
2
0
2 2
A ( 1) m (m 1)
A(m 1)
Ek m 1, 1
2 2 2
m ,k
para cada uno de los dos valores de E k obtenidos anteriormente, ecs. (4.37) y
(4.38).
A
Tomemos primero el valor E1 :
2
El sistema de ecuaciones queda:
A 1 1
(m ) m , m ,1 ( 1) m (m 1) m 1, m ,1 0
2 2 2
A 1 1
( 1) m (m 1) m , m ,1 (m 1 ) m 1, m ,1 0
2 2 2
A
Se puede omitir el factor y si se toma en cuenta que:
2
( 1) m (m 1) ( m )( m 1)
1 m 1 1
m , m ,1 m 1, m ,1 0 (4.42)
2 m 2
m 1 1
m , m ,1 m 1, m ,1 0 (4.42)
m 1 2 2
Note que estas dos ecuaciones no son independientes ya que se puede obtener
una a partir de la otra.
- 16 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1 m 1 1
m , m ,1 m 1, m ,1 (4.44)
2 m 2
m 1
2
1
1 m 1, m ,1 1
m 2
1 m
m 1, m ,1 (4.45)
2 2 1
1 m 1
m , m ,1 (4.46)
2 2 1
Las expresiones (4.45) y (4.46) dan el valor de las componentes del vector de
estado m ,1 asociado al nivel de energa En 1 , ec. (4.39).
1 1 1
m ,1 m 1 m , m m 1, (4.47)
2 1 2 2
Recuerde que la raz E1 se obtiene de cada uno de los bloques de 2x2 y cada
bloque corresponde a un valor diferente de m , 1, 2, , 1. Por lo que
al sustituir estos valores de m en (4.47) se obtienen 2 eigenvectores
degenerados del nivel En 1 .
- 17 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
A( 1)
Para E2 , el valor que se obtiene para las componentes es:
2
1 m 1
m 1, m ,2 (4.50)
2 2 1
y
1 m
m , m ,2 (4.51)
2 2 1
1 1 1
m ,2 m m , m 1 m 1, (4.52)
2 1 2 2
- 18 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
Para ver el efecto de la correccin relativista, ec. (4.18), sobre los niveles de
energa del electrn en tomo de hidrgeno, necesitamos obtener la matriz de
la perturbacin:
p 4
H R
8m03 c 2
Vamos, por lo tanto, a calcular:
1
n, , m H R n, ' , m' 3 2
n, , m p 4 n, ' , m' (4.53)
8m0 c
4m02 H 02 H 0V (r) V (r) H 0 V 2 (r (4.54)
de tal manera que:
1 1
3 2
n, , m p 4 n, ' , m' n, , m H 02 H 0V (r) V (r) H 0 V 2 (r) n, ' , m'
8m0 c 2m0c 2
1 2 1 1
E n, , m n, ' , m' 2Ze2 En n, , m n, ' , m' Z 2e4 n, , m 2 n, ' , m'
2 n
2m0c r r
en donde hemos tomado en cuenta que n, , m es eigenestado de H 0 con
Z 2e2 13.6Z 2
eigenvalor En eV .
2a 0 n 2 n2
Los elementos de matriz diferentes de cero son los diagonales; es decir:
1 1 2 1 1
n, , m p 4 n, , m E 2Ze2 En n,
2 n
n, Z 2e4 n, n,
3 2
8m0 c 2m0c r r 2
y como:
- 19 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1 1 Z
n, n, [ Rn (r )]2 r 2 dr 2 (4.55)
r 0 r n a0
y:
1 1 2Z 2
n, n, [ Rn (r )]2 2 r 2 dr 3 (4.56)
r2 0 r n (2 1)a02
e2
y recordando que a0 2 , en donde es la constante de estructura fina,
m0 c 2
llegamos finalmente al resultado:
1 En Z 2 2 3 1
3 2 n, , m p n, , m
4
(4.57)
8m0 c n 4n 1
2
- 20 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
Z 2 2 En
A
1
n ( 1)
2
entonces:
Z 2 2 En 1 1
ESO (4.59)
1
2n ( 1)
2 2
2
Note que el desdoblamiento espn-rbita, ec. (459), y la correccin relativista,
ec. (4.57), son del mismo orden de magnitud en el atomo de hidrogeno:
2 En 10 3 eV..En atomos con varios electrones, la correccin espn-rbita
crece mas rpidamente que la correccin relativista, por lo que esta ultima
generalmente no es necesario tomarla en cuenta.
- 21 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1
1 1 2
Z En 3
2 2
2
n 4n 1
2 ( 1)
2
Z 2 2 En 3 1 1 2
n 4n 2 ( 1)
y si se define un nuevo nmero cuntico j como j 1 2 , entonces:
Z 2 2 E n 3 1
E E rel. E SO (4.60)
n 4n j 1
2
- 23 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
- 24 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
, s, m , ms Rn (r )Y m ( , ) s, ms
[ H SO , L z ] [ L S , L z ]
[ L x S x L y S y L z S z , L z ]
[ L x S x , L z ] [ L y S y , L z ] [ L z S z , L z ]
[ Lx , Lz ]Sx Lx [Sx , Lz ] [ L y , Lz ]Sy L y [S y , L z ] [ L z , L z ]S z L z [S z , L z ]
iL S 0 iL S 0 0 0
y x x y
es decir:
[ H SO , L z ] iL y S x iL x S y (4.61)
y en forma anloga se obtiene:
[ H SO , S z ] iS y L x iS x L y (4.62)
Es por esto que:
[ H , L z ] [ H 0 H SO , L z ] 0 (4.63)
- 25 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
y tambin:
[ H , S z ] [ H 0 H SO , S z ] 0 (4.64)
[ H SO , L z S z ] [ H SO , L z ] [ H SO , S z ]
iL y S x iL x S y iS y L x iS x L y
i [ L y , S x ] [S y , L x ]
0
Por lo que si se define un operador:
J z L z S z (4.65)
este operador s conmuta con H SO y con H 0 ya que:
[ H 0 , J z ] [ H 0 , L z S z ] [ H 0 , L z ] [ H 0 , S z ] 0 (4.66)
El operador J z conmuta, por lo tanto con H H 0 H SO .
De la misma manera:
[ H SO , L x ] iL z S y iL y S z (4.67)
y
[ H SO , S x ] iS z L y iS y L z (4.68)
pero si se define un operador:
J x L x S x (4.69)
entonces:
[ H SO , J x ] [ H SO , L x S x ]
[ H SO , L x ] [ H SO , S x ]
iL z S y iL y S z iS z L y iS y L z
i [ L z , S y ] [S z , L y ]
0
- 26 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
J ( J x , J y , J z ) ( L x S x , L y S y , L z S z )
( L x , L y , L z ) (S x , S y , S z )
L S (4.71)
[ J x , J y ] iJ z , [ J z , J x ] iJ y , [ J y , J z ] iJ x (4.72)
[ J 2 , J x ] [ J 2 , J y ] [ J 2 , J z ] 0 (4.73)
Adems:
2
J j ( j 1) 2 (4.74)
y
J z mj (4.75)
en donde m j j, j 1, j 2,, j
Ms adelante veremos cules son los valores posibles del nmero cuntico j.
- 27 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
[ L2 , L S ] [ L2 , L x S x ] [ L2 , L y S y ] [ L2 , L z S z ] 0 (4.76)
y:
[S 2 , L S ] [ S 2 , L x S x ] [ S 2 , L y S y ] [S 2 , L z S z ] 0 (4.77)
por lo que:
- 28 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
ms m 1 2 2 1
1 1 1 3 5 3 1
2 2 2 2 2 2 2
1 1 3 5 7 1 1
2 2 2 2 2 2 2
Recuerde que los valores de m j van desde j hasta j; por lo que el valor
mximo de m j en la tabla anterior corresponde a un valor de j. Observando la
1
tabla vemos que j .
2
1
Los valores de m j asociados a este valor de j son:
2
1 1 3 5 3 1 1
mj , , , . , , , (4.81)
2 2 2 2 2 2 2
Estos valores de m j son los que se encuentran en el primer rengln de la tabla
y el que se encuentra en el extremo derecho del segundo rengln.
1
j (4.83)
2
- 30 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
- 31 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
A 1 1 3
, s, j, m j H SO , s, j, m j 1 ( 1)
2 2 2 4
A 1 1 3
( 1) 1 ( 1)
2 2 2 2 2 4
A 1 1 3
1
2 2 2 4
A 1 1 3
2 4 2 4
A 1 1
(4.88)
2 2 2
que es la misma expresin que se obtuvo anteriormente, ver ec. (4.58), para el
desdoblamiento debido a la interaccin espn-rbita.
- 32 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1
Para obtener el valor de n, n, se toma el hamiltoniano de la parte radial
r
de la ec. de Schrodinger:
d 2 Ze2 2
( 1) 2
H
2m dr 2 r 2mr 2
y tomamos a e como parmetro; es decir e , de tal manera que
H 2Ze 1 1 H
y
r r 2Ze
por lo que
1 1 H 1 E
n, n, n, n, A)
r 2Ze 2Ze
1
Para obtener el valor de n, n, tomamos tambin el hamiltoniano de la
r2
parte radial de la ec. de Schrodinger, pero ahora tomamos el numero cuantico
como parmetro; es decir, . De tal manera que:
H (2 1) 2
1 2m H
y
2mr 2 r 2
(2 1) 2
Por lo que:
1 2m H 2m En
n, n, n, n,
r2 (2 1) 2
(2 1) 2
Pero
En En n Z 2e4 m
2 3
n n
n
(Recuerde que n k 1 , por lo que 1 ).
Se tiene, entonces, que:
1 2Z 2 e4 m2 2Z 2
n, n,
r2 (2 1) 4 n3 a02 (2 1)n3
que es igual a la expresin (4.56).
- 33 -
Fsica Atmica(11/B) Folleto # 4 Jess Castro Tello
1 2Z E n
n 2 2
n
r 3
e a0 n( 1) 1 2
Este es el resultado especificado en relacin con la ec. (4.28).
OTRA FORMA:
Otro mtodo para obtener el resultado de la integral de la ec.(4.28) consiste en
utilizar el operador de momento radial:
d 1
Pr i
dr r
por medio del cul se puede escribir la parte radial del hamiltoniano:
2 1 2
r
2m r 2 r r
Pr2
como .
2m
n H , Pr n n H Pr Pr H n
n H Pr n n Pr H n
En n Pr n En n Pr n
0
y como:
H , P 2Pm Zer ( 1) 2
2 2
r
r
, Pr
2mr 2
Pr2 1 ( 1) 1
2
, Pr Ze 2 , Pr r 2 , Pr
2m
r 2m
1 1 i( 1) 1 1
3
0 iZe 2 , r 2 , r r
r r r 2m
1 i( 1) 1
3
iZe 2 , r 2 , r
r r 2m
1 1 i( 1) 1 1
3
iZe 2 2 2
r r r r 2m r r r r
1 i( 1) 1
3
iZe 2
2
3
r m r
entonces:
n H , P n iZe
1 i( 1) 3
1
r
2
n 2 n n n 0
r m r3
De donde se obtiene que:
1 Ze 2 m 1
n n n 2 n
r 3
( 1) 2
r
Z 1
n 2 n
a0 ( 1) r
y como, por lo visto antes:
1 2Z 2
n, 2 n, 2 3
r a0 n (2 1)
entonces:
1 Z 2Z 2
n n
r 3
a0 ( 1) a0 n (2 1)
2 3
Z3
a03 n 3 ( 1) 1 2
2Z E n
e 2 a02 n( 1) 1 2
- 35 -