Persiapan 5-amino-8-metil-4H-benzopiran-4-satu (1)

Ligan 1 diperoleh dari 8-metil-5-nitro-4H-benzopiran-

4-satu sesuai prosedur literatur yang diberikan untuk pengurangan

Turunan nitroaketofenon [19]. Timah (II) klorida (5,81 g,

30,6 mmol) ditambahkan pada suhu kamar sampai suspensi

8-metil-5-nitro-4H-benzopiran-4-satu (1,40 g, 7 mmol) dalam

Asam klorida (d = 1,19 g / mL, 13,6 mL) yang diaduk untuk

• 3 h. Kemudian campuran diaduk selama 3 jam dan setelah waktu ini

Didinginkan sampai 5 C dan disesuaikan dengan pH 10 dengan menambahkan larutan 20%

Kalium hidroksida. Produk 1 diekstraksi dengan diklorometana

(4 20 mL) dan dimurnikan dengan kristalisasi dari toluena

Sintesis cis-diklorida (5-amino-8-metil-4H-1-

Benzopyran-4-satu-j2-N, O) tembaga (II) (2)

52,5 mg (0,3 mmol) 5-amino-8-metil-4H-benzopiran-4-

Satu (1) dilarutkan dalam etil asetat (12 ml) pada suhu kamar.

Selanjutnya, ke dalam larutan yang telah disiapkan sebelumnya 54 mg (0,3 mmol)

Tembaga (II) klorida dalam 1 ml metanol, larutan senyawa 1

Ditambahkan setetes demi setetes dengan pengadukan konstan dimana hijau muda

Larutan berubah warnanya menjadi hijau tua dan tidak ada endapan yang diamati.

Larutan diaduk selama 15 menit berikutnya pada suhu kamar

Dan kemudian terbentuk endapan oranye. 70 mg padat

2.1.3. Sintesis trans-bis {(5-amino-8-methyl-4H-1-benzopyran-4-

Satu-j2
-N, O) (perchlorato-jO)} tembaga (II) (3)

Ligan 1 (26,25 mg 0,15 mmol) dilarutkan dalam 10 ml etil

Asetat dan tembaga (II) perchlorate (27,78 mg, 0,075 mmol) pada

Metanol (1 ml) yang kemudian ditambahkan tetes demi tetes dengan konstanta

Aduk ke larutan ligan pada suhu kamar. Solusinya

Berubah warnanya menjadi kuning-hijau, dan padatan hijau diendapkan.

Campuran diaduk selama 10 menit selanjutnya, kemudian padatan disaring

Mati, dicuci dengan dietil eter dan dikeringkan dengan tekanan rendah

Dan digunakan untuk analisis lebih lanjut, (Hasil: 13 mg, 28,3%), FTIR (KBr

Cm1

2.1.4. Sintesis trans-bis {(5-amino-8-methyl-4H-1-benzopyran-4-

Satu-j2

-N, O) (nitrato-jO)} tembaga (II) (4)

Ligan 1 (87,6 mg 0,5 mmol) dilarutkan dalam 20 ml etil

asetat. Tembaga (II) nitrat (60,4 mg, 0,25 mmol) dilarutkan dalam

Metanol (3 ml) dan ditambahkan tetes demi tetes dengan pengadukan konstan

Untuk larutan ligan pada suhu kamar. Campuran yang dihasilkan

Berubah warnanya menjadi oranye gelap dan diaduk lebih jauh

10 menit. Padatan disaring, dicuci dengan dietil eter, dikeringkan

Di bawah tekanan yang dikurangi dan digunakan untuk analisis lebih lanjut, (Hasil:

54 mg, 35%). FTIR (KBr cm1

2.2. Analisis struktur sinar-X

Data sinar-X dikumpulkan pada 200 K dengan radiasi MoKa

(K = 0,71073 Å) dengan difraktometer Nonius KappaCCD yang dilengkapi

Dengan anoda berputar. Strukturnya dipecahkan dengan metode langsung

[21] dan disempurnakan dengan SHELXL-97 dengan kuadrat matriks penuh

F2 [22]. Semua atom non-hidrogen disempurnakan secara anisotropis. Itu

Atom hidrogen terikat C ditempatkan dalam naik geometri yang ideal

Pada atom induknya. Atom hidrogen N-ikatan bebas

halus. Data kristal dan detil sinar-X diberikan pada Tabel 3.

Larutan 0.100 g NH4VO3 (85,50 lmol) dalam 5 cm3 ultrapure

Air ditambahkan ke 0,389 g Hobz (171 lmol) pada 20 cm3

Piridin, dan campuran direfluks selama 6 jam. Setelah itu, curah hujan

Dari senyawa oranye diinduksi dengan menambahkan etanol tetes demi tetes.

Endapan kemudian disaring dan dikeringkan dengan vakum.

Hal ini diikuti dengan melarutkan endapan dalam piridin: THF

(7: 3, v: v) larutan dan campuran yang dihasilkan dilapisi dengan etanol.

Dari difusi etanol yang lambat ke dalam campuran pelarut,

Jarum oranye tumbuh yang cocok untuk analisis XRD,

Untuk massa 0,00 g NH4VO3 (85,50 lmol) dalam 10 cm3 ultrapure

Air ditambahkan 0,389 g Hobz dalam 10 cm3 metanol

Yang dipanaskan dengan refluks selama 8 jam. Solusinya pun diizinkan

Untuk mendinginkan suhu kamar dan endapan kuning disaring

Dengan gravitasi Endapan ini dilarutkan dalam piridin: THF (7: 3,

V: v) campuran. Jarum kuning diisolasi dari difusi lambat

. Sintesis dan karakterisasi spektral

Setelah mereaksikan amonium vanadate dengan Hobs dan Hobz,

Senyawa vanadium (IV) paramagnetik, [VO (obs) 2] n (1) dan

Kompleks vanadium (V) diamagnetik, cis- [VO2 (obz) py] (2) diisolasi,

Masing-masing. Reaksi molar 2: 1 antara Hpybz dan

VOSO4 menghasilkan kompleks 3.H2O, [VO (Hpbyz) 2SO4] dengan hasil yang baik.

Dalam lima senyawa logam koordinat 1 dan 2, chelating mereka

Bagian-bagiannya bertindak sebagai chenator bidentat monoanion (obsesi atau obz)

Melalui oklusi fenolik deprotonasi dan heterosiklik netral

Nitrogen sedangkan Npy, Nbz-koordinat mode netral

Chelators hpbyz diamati pada 3

jurnal 3
Kesimpulan

Ligan 5-amino-8-metil-4H-benzopiran-4-satu (1) dan

Tiga kompleks tembaga (II) baru 2-4 disintesis dan berada

Dicirikan oleh IR, spektroskopi massa dan analisis unsur. Ligand

Saya hanya memiliki satu kelompok fungsional dari dua potensi tersebut

Donor, atom 4-O dan 5-N. Senyawa 1-4 dilibatkan dalam redoks
Reaksi dan reversibilitas proses itu tidak tergantung

Pada pH lingkungan.

Aktivitas antioksidan dari senyawa yang diuji 2-4 hanya berhubungan dengan

Ligan 1. Semua senyawa yang diperoleh diuji antitumor in vitro

Aktivitas melawan garis melanoma sel manusia A375. Semua hasil ini

Menunjukkan bahwa kompleks baru disintesis ini memiliki 2-4

Aktivitas anti-proliferasi lebih baik dibandingkan dengan ligan 1. The

Aktivitas antikanker tertinggi diamati pada kultur yang diobati

Tembaga (II) kompleks yang mengandung perklorat (kompleks 3). Aktivitasnya

Namun, dalam budaya sel A375, 6 kali lebih rendah dari yang diamati

Dalam kultur yang diobati dengan cisplatin.

jurnal 3 Kompleks centrosymmetric 3 menunjukkan oktahedron terdistorsi

Dengan kedua ligan chromone yang dikelat oleh atom N, O di khatulistiwa

Pesawat dan atom chelating yang sama dalam posisi trans ke masing-masing

lain. Kedua perchlorato-O-ligands terikat pada posisi aksial.

Sedangkan panjang ikatan khatulistiwa Cu-O1 (1.933 (2) Å) dan

Cu-N (1.968 (2) Å) agak mirip, yaitu Cu-O3 (2.433 (2) Å)

Sangat lama disebabkan oleh distorsi Jahn-Teller. Perchlorato

Ligan hampir merupakan tetrahedron ideal (O3-Cl-On 109.14 dan

Ara. 1. Struktur molekuler ligan 1.

Ara. 2. Struktur molekul kompleks 3. Termal ellipsoid yang digambar pada 50%

Tingkat probabilitas Atom non-label non-hidrogen dihasilkan oleh inversi pada

Pusat Cu (operasi simetri x, y, z).

Tabel 3
Jurnal 2

2. [VO (obs) 2] n (1)

Larutan 0.100 g NH4VO3 (85,50 lmol) dalam 5 cm3 ultrapure

Air ditambahkan ke 0,389 g Hobz (171 lmol) pada 20 cm3

Piridin, dan campuran direfluks selama 6 jam. Setelah itu, curah hujan

Dari senyawa oranye diinduksi dengan menambahkan etanol tetes demi tetes.

Endapan kemudian disaring dan dikeringkan dengan vakum.

Hal ini diikuti dengan melarutkan endapan dalam piridin: THF

(7: 3, v: v) larutan dan campuran yang dihasilkan dilapisi dengan etanol.

Dari difusi etanol yang lambat ke dalam campuran pelarut,

Jarum oranye tumbuh yang cocok untuk analisis XRD,

Hasil = 89%, m.p. = 212.7-214.6 C. IR (mmax / cm1

): M (C @ N) 1601

(S); M (V @ O) 910 (vs). UV-Vis (DMF, (kmax (e, M1 cm1

))): 291 nm

(1682); 301 nm (1538); 334 nm (2074). Emisi (DMF): 466 nm.

Konduktivitas (DMF, 103 M): 14,53 ohm cm2 mol1

2.3. Cis- [VO2 (obz) py] (2)

Untuk massa 0,00 g NH4VO3 (85,50 lmol) dalam 10 cm3 ultrapure

Air ditambahkan 0,389 g Hobz dalam 10 cm3 metanol

Yang dipanaskan dengan refluks selama 8 jam. Solusinya pun diizinkan

Untuk mendinginkan suhu kamar dan endapan kuning disaring

Dengan gravitasi Endapan ini dilarutkan dalam piridin: THF (7: 3,

V: v) campuran. Jarum kuning diisolasi dari difusi etanol yang lambat ke dalam campuran pelarut

[VO (Hpbyz) 2SO4] (3) .H2O

Senyawa judul terbentuk dari reaksi rasio molar 2: 1

Antara Hpbyz (0,240 g; 1,23 mmol) dan VOSO4 (0,00 g;

0,614 mmol) dalam 20 cm3 air MeOH: ultra murni (1: 1) v: v pelarut

Rasio (setelah lima jam refluks). Dari penguapan lambat

Dari cairan induk, hijau, kristal kubik yang cocok untuk analisis sinar-X

Diperoleh setelah 3 hari. Hasil = 87%, m.p. > 350 C. IR (mmax /

Cm1