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OXIDACIÓN Y PRECIPITACIÓN QUÍMICA

Aguas Industriales y Subterráneas


Remoción de Hierro y Manganeso

1. Balancee las ecuaciones

Fe+3 + O2 → Fe2 O3 (s) [1]

Mn+2 + O2 + H2 O → 2 Mn O2 (s) + H + [2]

Mn+2 + KMnO4 + H2 O → MnO2 (s) + K + + H + [3]

Mn+2 + Cl2 + H2 O → MnO2 (s) + Cl + H + [4]

Para ajustar las ecuaciones [2], [3] y [4], se empleó el método de semirreacción o ión
electrón, que considera la equivalencia de entre cargas eléctricas y el número de
átomos. A continuación, se enumeran las etapas básicas para ejecutar un balance de
tipo redox, tomando como ejemplo la reacción [3]:

Mn+2 + K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 + H2 +2 O−2 → Mn+4 O2 −2 (s) + K + + H +

1) Extraer las semiecuaciones, teniendo en cuenta las especies que


experimentan cambios de valencia. El estado de oxidación del manganeso
aumenta de + 2 (Mn+2 ) a + 4 (Mn+4 O2 −2 ) y disminuye desde +7
(K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 ) hasta + 4 en Mn+4 O2 −2 (s). Entonces, las reacciones que
se derivan de la principal [3] son:
Mn+2 → Mn+4 O2 −2 (s) [3,1]
−2 −1 −2
K +1 (Mn+7 O4 ) → Mn+4 O2 (s) + K + [3,2]

2) Igualar el número de átomos en cada situación, iniciando por los elementos


diferentes al hidrogeno (H) u oxigeno (O). Posteriormente, deben agregarse
dos moléculas de agua en el lado izquierdo de la primera semiecuación [3,1] y
dos más al lado derecho de la segunda [3,2] con el objetivo de igualar la
proporción de oxígeno consumida y producida.

Mn+2 + 2 H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) [3,1 a]


K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 → Mn+4 O2 −2 (s) + K + + 2 H2 O [3,2 b]
Para ajustar los átomos de hidrogeno, es necesario adicionar cuatro iones H +
en la parte derecha de la semirreacción [3,1 a] e incorporar simultáneamente
cuatro en el lado izquierdo de la otra [3,2 b].
Mn+2 + 2 H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) + 4H + [3,1 c]
−2 −1 −2
K +1 (Mn+7 O4 ) + 4H + → Mn+4 O2 (s) + K + + 2 H2 O [3,2 d]

3) Ajustar las cargas, sumando el número de electrones requerido para obtener la


misma carga eléctrica en cada caso. Cabe anotar que durante la oxidación un
elemento químico cede electrones; por lo tanto, incrementa su estado de
oxidación como ocurre en el primer caso [3,1 e]. Contrariamente, en la
reducción un átomo o ión gana electrones y el número de oxidación disminuye
[3,2 f].

Oxidación: Mn+2 + 2 H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) + 4H + + 2e− [3,1 e]


Carga neta (−2)

Reducción ∶ K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 + 4H + + 3e− → Mn+4 O2 −2 (s) + K + + 2 H2 O [3,2 f]


Carga neta (+3)

4) La ecuación redox original, resulta al combinar las semirreacciones. Al


multiplicar la semiecuación [3,1 e] por tres y la [3,2 f] por dos, se consiguen 6 𝑒 −
en ambos lados de la reacción neta.

[Mn+2 + 2 H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) + 4H + + 2e− ] × 3


[K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 + 4H + + 3e− → Mn+4 O2 −2 (s) + K + + 2 H2 O] × 2

5) Simplificar los términos, evitando la repetición de las especies químicas.

3 Mn+2 + 6H2 O → 3Mn+4 O2 −2 (s) + 12H + + 6e−


2 K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 + 8H + + 6e− → 2Mn+4 O2 −2 (s) + 2K + + 4 H2 O

3 Mn+2 + 2 K +1 (Mn+7 O4 −2 )−1 + 2H2 O → 5 Mn+4 O2 −2 (s) + 2K + + 4H +

6) Verificar que los átomos y cargas se encuentren ajustados en la ecuación final.

Tabla 1.Comprobación - número de átomos.

Número de átomos
Elemento Químico
Reactivos Productos
Mn 3+2 = 5 5
K 2 2
H (2 × 2) = 4 4
O (2 × 4) + 2 = 10 5 × 2 = 10
Resumiendo las etapas (explicadas anteriormente) para la ejecución del balance de
la reacción [2] por el método ión – electrón se tiene:

Mn+2 + O2 0 + H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) + H + [2]

Oxidación: Mn+2 + 2 H2 O → Mn+4 O2 −2 (s) + 4H + + 2e−


Reducción: O2 0 + 2e− → Mn+4 O2 −2 (s)

Mn+2 + O2 0 + 2H2 O → 2Mn+4 O2 −2 (s) + 4H +


Al realizar la verificación del número de átomos, es evidente una variación en el
manganeso como reactivo, entonces, para mantener el balance, es esencial
modificar el coeficiente estequiométrico de la especie química ( 𝑀𝑛+2). La ecuación
que resulta es la siguiente:

2Mn+2 + 2H2 O → 2Mn+4 O2 −2 (s) + 4H +

En esta situación, también puede emplearse la técnica de tanteo para conseguir la


equivalencia entre reactivos y productos.

……..
Tabla 2. Determinación del contenido de manganeso por espectrofotometría para agua residual
industrial y subterránea

Concentración de
Contenido real de manganeso
Muestra de agua manganeso propuesta
[mg/L]
[ mg/L]
Residual industrial
100 3,04
Dilución (1: 10)
Subterránea 10 3,57

1L
Base de cálculo = 50 ml ×
1000 ml

Base de cálculo = 0,05 L


2. Cálculos

1. Agua residual industrial

La cantidad de Manganeso contenida en 50 ml de muestra, puede determinarse


multiplicando por la concentración real, que fue obtenida experimentalmente por
espectrofotometría (Tabla ..).
𝑚𝑔 𝑚𝑔
Concentración real de manganeso (Mn) 3,04 × 10 = 30,4
𝐿 𝐿
𝑚𝑔 1𝑔
Contenido de Manganeso 30,4 × 0,05 𝐿 × = 1,52 × 10−3 g
𝐿 1000 𝑚𝑔

Al relacionar los coeficientes estequiométricos de las reacciones propuestas con


los pesos moleculares de las especies químicas participantes, es posible
establecer la cantidad necesaria de permanganato e hipoclorito de sodio para
precipitar la mayor parte del manganeso.

a) Permanganato de Potasio (KMnO4)

3 𝑀𝑛 + 2𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 5 𝑀𝑛𝑂2 (𝑠) + 2𝐾 + + 4𝐻 +

PM (KMnO4 ) = 39 g + 54,94 g + (16 g × 4)


PM (KMnO4 ) = 157,94 g

PM (Mn) = 54,94 g

Cantidad estequiométrica:

1 mol Mn 2 moles KMnO4 157,94 g KMnO4


1,52 × 10−3 g Mn × × × = 0,00291 g KMnO4
54,94 g Mn 3 moles Mn 1 mol KMnO4
Los resultados obtenidos al duplicar y quintuplicar la proporción estequiométrica
calculada previamente, se exponen en la tabla…

Tabla 3. Cantidad estequiométrica de permanganato de potasio (KMnO4) como agente oxidante

Estequiométrica (g) 0,003


Doble de la estequiométrica (g) 0,006
Cinco veces la estequiométrica (g) 0,015

b) Hipoclorito de calcio ()

Mn+2 + Cl2 + 2H2 O → MnO2 (s) + 2Cl− + 4H +

PM (Cl) = 35,5 g
PM (Mn) = 54,94 g

Relación estequiométrica:

1 mol Mn 1 mol Cl2 35,5 g KMnO4


1,52 × 10−3 g Mn × × × = 0,00291 g KMnO4
54,94 g Mn 1 mol Mn 1 mol Cl2

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