I.

FUNDAMENTO TEORICO:
La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo físico,
de un componente individual a través de una mezcla. La causa más
frecuente de la difusión es un gradiente de concentración del
componente que difunde. Un gradiente de concentración tiende a
mover el componente en una dirección tal que iguale las
concentraciones y anule el gradiente. Cuando el gradiente se
mantiene mediante el suministro continuo de los componentes de baja
y alta concentración, el flujo del componente que se difunde es
continuo. Este movimiento es aprovechado en las operaciones de
transferencia de materia. Por ejemplo, un cristal de sal en contacto con
una corriente de agua o de una disolución diluida, genera un gradiente
de concentración en las proximidades de la interfase, difundiéndose la
sal a través de las capas de líquido en la dirección perpendicular a la
interfase. El flujo de sal hacia fuera de la interfase continúa hasta que
el cristal se disuelve. Cuando la sal está íntimamente mezclada con un
sólido insoluble, el proceso es un ejemplo de lixiviación. Aunque la
causa habitual de la difusión es un gradiente de concentración, la
difusión también puede ser originada por un gradiente de presión, por
un gradiente de temperatura o por la aplicación de una fuerza externa
como en el caso de una centrífuga. La difusión molecular inducida por
un gradiente de presión (no presión parcial) recibe el nombre de
difusión de presión, la inducida por la temperatura es la difusión
térmica, y la debida a un campo externo es la difusión forzada. Las
tres son muy poco frecuentes en ingeniería química, y aquí solamente
se considerará la difusión bajo un gradiente de concentración.
La difusión no está restringida a la transferencia molecular a través de
capas estacionarias de sólido o fluido. También tiene lugar en fases
fluidas debido a la mezcla física o a los remolinos del flujo turbulento,
de la misma forma que el calor puede fluir en un fluido por convección.
Este hecho recibe el nombre de difusión en régimen turbulento. A
veces el proceso de difusión va acompañado de flujo global de la
mezcla en una dirección paralela a la dirección de difusión, y con
frecuencia está relacionada con el flujo de calor.
En todas las operaciones de transferencia de materia la difusión ocurre
por lo menos en una fase, y con frecuencia en dos fases. En absorción
de gases el soluto se difunde a través de la fase gaseosa hacia la
interfase y a través de la fase líquida desde la interfase. En destilación
el componente menos volátil difunde a través de la fase líquida hacia
la interfase y desde ésta hacia el vapor. El componente menos volátil
difunde en sentido contrario y pasa a través del vapor hasta el seno
del líquido. En lixiviación la difusión del soluto a través de la fase sólida
va seguida de la difusión en el seno del líquido. En extracción líquido-
líquido el soluto difunde a través de la fase.

3.1. DIFUSIVIDADES EN LÍQUIDOS

La velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho menor que

en gases. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en
comparación con las de un gas; la densidad y la resistencia a la
difusión de un líquido son mucho mayores, por tanto, las moléculas de
A que se difunde chocarán con las moléculas de B con más frecuencia
y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta
proximidad de las moléculas las fuerzas de atracción entre ellas tiene
un efecto importante sobre la difusión. En general, el coeficiente de
difusión de un gas es de un orden de magnitud de unas 10 veces
mayor que un líquido.

La teoría cinético-molecular de los líquidos está mucho menos

desarrollada que la de los gases. Por esta razón, la mayor parte de los
conocimientos referente a las propiedades de transporte se han
obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias teorías y
modelos, pero los resultados de las ecuaciones obtenidas aún
presentan desviaciones notables con respecto a los datos
experimentales.
En la difusión de líquidos, una de las diferencias más notorias con la
difusión en gases es que las difusividades suelen ser bastante
 dependientes de la concentración de los componentes que se
difunden.

Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en

líquidos son semiempíricas por necesidad, pues la teoría de la difusión
en líquidos todavía no esta completamente explicada. Una de las
primeras teorías es la ecuación de Stokes-Einstein que se obtuvo para
una molécula esférica muy grande de (A) difundiéndose en un
disolvente líquido (B) de moléculas pequeñas.

Se uso una ecuación que es bastante exacta para moléculas de

solutos muy grandes y sin hidratación para describir el retardo en la
molécula móvil del soluto. Después se modificó al suponer que todas
las moléculas son iguales, que están distribuidas en un retículo cúbico
y expresando el radio molecular en términos de volumen molar.

Esta ecuación no es válida para solutos de volúmenes molares

pequeños. Se han intentado obtener otras deducciones teóricas, pero
las fórmulas obtenidas no predicen difusividades con precisión
razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones
semiteóricas.

La correlación de Wilke-Chang puede usarse para la mayoría de los

propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al
disolvente (B).
Volúmenes moleculares a la temperatura del punto normal de
ebullición de algunos compuestos comunes

Tabla 1: Volumen molecular de algunos compuestos.

3.2. DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS:
La difusión es el movimiento de los átomos en un material. Los átomos
se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de
concentración y producir una composición homogénea del material.

En cualquier estudio del movimiento molecular en el estado sólido, la

explicación de la transferencia de masa se divide automáticamente en 2
campos mayores de interés:

 La difusión de gases o líquidos en los poros del sólido

 La autodifusión de los constituyentes de los sólidos por medio del
movimiento atómico.

La difusión en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o más
mecanismos:

 Difusión de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente

denso, la transferencia de masa se llevará a cabo por medio de la
difusión de Fick.
 Difusión Knudsen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es de el
orden de la trayectoria media libre de la molécula en difusión; es decir
si el radio del poro es muy pequeño, las colisiones ocurrirán
principalmente entre las moléculas del gas y las paredes del poro y
no entre las propias moléculas. La difusividad Knudsen depende de
la velocidad molecular y del radio del poro
 Difusión superficial: Esta tiene lugar cuando las moléculas que se han
absorbido son transportadas a lo largo de la superficie como resultado
de un gradiente bidimensional de concentración superficial.

En la difusión superficial las moléculas una vez absorbidas pueden

transportarse por desorción en el espacio poroso o por migración a un
punto adyacente en la superficie
Hay varios mecanismos de autodifusión por los cuales se difunden los
átomos (fig.):
 Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos, un átomo
deja su lugar en la red para ocupar una vacante cercana (creando un
nuevo sitio vacío en su posición original en la red). Se presenta un
reflujo de átomos y vacantes.
 Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro. Este
mecanismo no requiere de vacantes para llevarse acabo. En
ocasiones un átomo sustitucional deja su lugar en la red normal y se
traslada a un intersticio muy reducido.
 Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el
átomo no se ajusta o acomoda fácilmente en el intersticio, que es más
pequeño.
 Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre átomos
o por medio del mecanismo cíclico (desplazamiento circular).

Fig. 1: Movimiento de los átomos en los materiales

MATERIALES:
a. Aparato para el estudio del coeficiente de difusión Gaseosa:

El cual consta está constituido por los siguientes componentes:

a. Baño termostático en plexiglas transparente: capacidad 4 l.
b. Resistencia blindada de calentamiento de 500 W.
c. Termómetro de control: Campo bajo hasta 90 ºC.
d. Bomba para aire del tipo diafragma
e. Tubo capilar de vidrio que contiene el líquido a difundir: diámetro
interior 5 mm.
f. Micrómetro con escala regulable: campo de medida de 0 a 300 mm.
Resolución 0.01 mm.
g. Panel de control eléctrico.

El tubo capilar de vidrio contiene el líquido a difundir y esta colocado

en el baño termostático; una resistencia blindada calienta l agua y esta
controlada por un termostato. Los vapores del líquido en prueba son
aspirados mediante un flujo de aire debido a la aspiración de la bomba
para aire.
El micrómetro permite medir el nivel del líquido en el tubo capilar de
vidrio y registra las variaciones del mismo.
b. Aparato para el estudio del coeficiente de difusión líquida:

El cual está constituido por los siguientes componentes:

a. Vaso de vidrio Pirex: Capacidad 1 l.

b. Agitador magnético.
c. Medidor de conductividad portátil completo con 2 sondas.
d. Dispositivo de difusión.

El vaso de vidrio Pirex debe ser llenado con agua destilada; el dispositivo
para la difusión debe ser llenado de agua con agua de la red o con una
solución salina y montado sobre la tapa del vaso a fin de dar inicio al
proceso de difusión. El agitador magnético mezcla el contenido para que
sus características lleguen a ser homogéneas. El medidor de
conductividad permite las variaciones de conductividad en el agua.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

Geankoplis c. Procesos e Transporte y Operaciones Unitarias. Tercera

Edición Compañía Editorial Continental, s.a. México, 1998.

McCabe W., Smith J.; Harriot P. Operaciones Unitarias en Ingeniería

Química. Cuarta Edición, McGraw-Hill. ESPAÑA. 1991.

Treybal R. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edición.

Editorial McGraw-Hill. México. 1988