Anda di halaman 1dari 9

6.

9 Kapasitas Panas Padat Kristal


Model elektron bebas dari sebuah logam berhasil menjelaskan ketergantungan suhu dari
kontribusi tersebut
untuk kapasitas panas dari elektron. Bagaimana dengan kontribusi dari ion? Di
sebuah kristal setiap ion dilokalisasi tentang situs kisi dan berosilasi karena gaya seperti
musim semi di antara keduanya
atom tetangga terdekat. Secara klasik, kita bisa menganggap setiap atom padat memiliki
enam kuadrat
kontribusi terhadap energi, tiga di antaranya berkontribusi 1
2kT untuk energi kinetik rata-rata dan tiga
berkontribusi 1
2kT ke energi potensial rata-rata. Oleh karena itu, kapasitas panas pada volume konstan a
padat isotropik homogen diberikan oleh CV = 3Nk, terlepas dari sifat padat. Ini
Perilaku CV setuju dengan eksperimen dengan sangat baik pada suhu tinggi. (Arti dari
suhu tinggi akan ditentukan kemudian dalam hal parameter padatan.) Pada suhu rendah
Perilaku klasik adalah perkiraan terlalu tinggi dari kapasitas panas yang diukur secara
eksperimental
padatan kristalin, yang ditemukan sebanding dengan T 3. Untuk memahami suhu rendah ini
Perilaku, pertama kita perhatikan model Einstein dan kemudian model Debye yang lebih
canggih dari a
padat.
6.9.1 Model Einstein
Alasan mengapa kapasitas panas menurun pada suhu rendah adalah osilasi dari
kristal harus diperlakukan kuantum secara mekanis dan bukan klasik. Model paling sederhana
dari a
padat, yang diusulkan oleh Einstein pada tahun 1906, adalah bahwa setiap atom berperilaku
seperti tiga harmonik independen
osilator masing-masing frekuensi ω. Karena osilator identik 3N bersifat independen dan
terkait dengan situs yang dapat dibedakan, kita hanya perlu menemukan fungsi
termodinamika dari salah satu
mereka. Fungsi partisi untuk satu osilator dalam satu dimensi adalah [lihat (4.129)]
Rumus 6.816
Sifat termodinamika lainnya dari satu osilator diberikan oleh

Rumus 6.817-6.819

Dimana

Rumus 6.890

Perhatikan bentuk n, yang identik dengan distribusi Bose-Einstein dengan μ = 0. Kita bisa berpikir
dari n sebagai jumlah rata-rata kuanta (fonon). Karena jumlah fonon tidak dilestarikan,
μ = 0 dalam distribusi Bose-Einstein. Untuk mendapatkan jumlah yang banyak seperti F, S, dan E, kita
kalikan nilai partikel tunggal dengan 3N. Misalnya, kapasitas panas dari zat padat Einstein adalah
diberikan oleh

Rumus 6.891

Lebih mudah untuk mengenalkan suhu Einstein

Rumus 6892
dan ekspres CV sebagai

rumus 6893

Perilaku membatasi CV dari (6.191) atau (6.193) adalah

Rumus 6894a

Dan

Rumus 6894b

kapasitas panas yang dihitung sebagai T → 0 konsisten dengan hukum ketiga termodinamika dan
tidak terlalu berbeda dengan kapasitas panas yang benar-benar diamati untuk mengisolasi padatan.
Namun, itu
menurun terlalu cepat pada suhu rendah dan tidak sesuai dengan suhu rendah yang diamati
perilaku CV α T 3 dipenuhi oleh semua padatan insulasi.
Soal 6.34. Membatasi perilaku kapasitas panas dalam model Einstein
Turunkan perilaku membatasi CV yang diberikan di (6.194).

6.9.2 Teori Debye


Model Einstein didasarkan pada gagasan bahwa masing-masing atom berperilaku seperti osilator
harmonis yang
gerak tidak tergantung pada atom lainnya. Pendekatan yang lebih baik dilakukan oleh Debye (1912),
siapa
mengamati bahwa padatan dapat membawa gelombang suara. Karena gelombang secara inheren
merupakan fenomena kolektif
dan tidak terkait dengan osilasi atom tunggal, lebih baik memikirkan kristal
padat dalam hal gerakan kolektif daripada gerakan independen dari atom. Itu
gerak kolektif atau kooperatif sesuai dengan mode normal 3N dari sistem, masing-masing dengan
frekuensi sendiri
Untuk setiap nilai wavevector ~ k ada tiga gelombang suara yang solid - satu longitudinal
dengan kecepatan cℓ dan dua melintang dengan kecepatan ct. (Perhatikan bahwa ct dan cℓ adalah
kecepatan suara, tidak
cahaya.) Kepadatan keadaan masing-masing mode ditentukan oleh analisis yang sama seperti foton.
Dari
(6,99) kita melihat bahwa kepadatan negara dari sistem diberikan oleh

Rumus 6195

Akan lebih mudah untuk menentukan kecepatan rata-rata suara c oleh relasi

Rumus 6196

sehingga kepadatan negara dapat ditulis sebagai:

6197

Total energi diberikan oleh :


6198

Persamaan (6.198) tidak memperhitungkan mode frekuensi yang lebih tinggi yang tidak memuaskan
hubungan linier ω = kc. Untuk alasan yang akan kita bahas sebentar lagi, kita akan menggunakan
frekuensi tinggi
cutoff pada ω = ωD sedemikian rupa sehingga untuk frekuensi termasuk ω ≈ kc. Karena panasnya
suhu rendah
kapasitas hanya bergantung pada mode frekuensi rendah, yang telah kita gunakan dengan benar
menggunakan (6.197),
Dengan demikian kita dapat memperoleh aproksimasi yang baik terhadap kapasitas panas dengan
memperluas integral
di (6.197) ke frekuensi maksimum ωD yang ditentukan dengan mengharuskan jumlah total
mode menjadi 3N. Artinya, kita asumsikan bahwa g (ω) α ω2 untuk ω <ωD sedemikian rupa sehingga

6199

Jika kita mengganti (6.197) menjadi (6.199), kita akan menemukannya

6200

Lebih mudah untuk menghubungkan frekuensi maksimum ωD dengan suhu karakteristik, Debye
suhu TD, dengan relasinya

6201

Energi termal sekarang dapat dinyatakan sebagai

6202a

6202b

Pada batas suhu tinggi, TD / T → 0, dan kontribusi penting bagi integral dalam
(6,202) berasal dari x kecil. Karena integrand sebanding dengan x2 untuk x kecil, integralnya adalah
sebanding dengan (T / TD) -3, dan karenanya energinya sebanding dengan T. Jadi di suhu tinggi
Batas, kapasitas panasnya tidak tergantung pada suhu, sesuai dengan hukum Dulong dan
Petit. Pada batas suhu rendah, TD / T → ∞, dan integral dalam (6.202) tidak bergantung
suhu. Dengan demikian pada batas T → 0, energinya sebanding dengan T 4 dan kapasitas panasnya
sebanding dengan T 3, konsisten dengan hasil eksperimen pada suhu rendah.

oal 6.35. Lebih lanjut tentang teori Einstein dan Debye


(a) Tentukan panjang gelombang λD yang sesuai dengan ωD dan tunjukkan bahwa panjang
gelombang ini kira-kira
sama dengan jarak kisi. Kesetaraan ini memberikan justifikasi yang lain untuk yang tinggi
cutoff frekuensi karena atom dalam kristal tidak dapat berosilasi dengan panjang gelombang yang
lebih kecil
dari jarak kisi.
(b) Tunjukkan secara eksplisit bahwa energi dalam (6.202) sebanding dengan T untuk suhu tinggi dan
sebanding dengan T 4 untuk suhu rendah.
(c) Plot ketergantungan suhu energi rata-rata seperti yang diberikan oleh Einstein dan Debye
teori pada grafik yang sama dan membandingkan prediksi mereka.
(d) Turunkan sebuah ekspresi untuk energi rata-rata yang analog dengan (6.202) untuk satu dan dua
dimensi
kristal. Kemudian temukan ekspresi eksplisit untuk ketergantungan suhu tinggi dan rendah
panas spesifik pada suhu.

6.10 Gas Bose Ideal dan Kondensasi Bose


Motivasi historis untuk membahas gas Bose ideal adalah bahwa sistem ideal ini menunjukkan
Kondensasi Bose-Einstein. Prediksi awal kondensasi Bose-Einstein oleh Satyendra
Nath Bose dan Albert Einstein pada tahun 1924 dianggap oleh beberapa orang sebagai artefak
matematika
atau bahkan sebuah kesalahan. Pada 1930an, Fritz London menyadari bahwa cairan helium
superfluid bisa terjadi
dipahami dalam istilah kondensasi Bose-Einstein. Namun, analisis cairan superfluida
helium rumit oleh fakta bahwa atom helium dalam cairan sangat berinteraksi dengannya
lain. Selama bertahun-tahun para ilmuwan mencoba membuat kondensat Bose dalam sistem yang
kurang rumit.
Pada tahun 1995 beberapa kelompok menggunakan laser dan perangkap magnetik untuk membuat
kondensat Bose-Einstein dari alkali
atom di sekitar 10-6 K. Dalam sistem ini interaksi antara atom sangat lemah
sehingga gas Bose ideal adalah pendekatan yang baik dan tidak lagi hanya sebagai contoh buku
teks.8

6203

Perilaku gas Bose ideal dapat dipahami dengan mempertimbangkan ketergantungan suhu
dari N (T, V, μ):

6.204

6.205

Untuk kesederhanaan, kita asumsikan bahwa gas boson memiliki putaran nol, nilai spin yang sama
dengan
helium isotop 4He.
Untuk memahami sifat gas Bose ideal pada suhu rendah, kita asumsikan itu meannya
Kepadatan sistem tetap dan mempertimbangkan efek menurunkan suhu. Benar
Pilihan μ memberikan nilai ρ yang diinginkan saat diganti menjadi (6.206)

6206

kita tahu bahwa potensi kimia μ dari gas Bose ideal harus negatif pada semua suhu
[lihat (6.80)]. Kita juga tahu bahwa untuk suhu tinggi, μ mengurangi batas semiklasik
diberikan oleh (6.29), yang besarnya besar dan negatif. Untuk melihat bagaimana μ harus berubah
(6.206)
Untuk menjaga kerapatan ρ konstan saat kita menurunkan suhu, kita membuat perubahan variabel
βǫ = x dan misalkan μ → - | μ |:
6207

Saat kita menurunkan suhu, faktor di depan integral pada (6.207) menurun dan
maka integral harus meningkat menjadi kompensasi sehingga densitas tetap terjaga. Oleh karena itu
β | μ | harus menjadi lebih kecil, yang menyiratkan bahwa | μ | harus menjadi lebih kecil Karena μ
negatif untuk Bose-
Statistik Einstein, μ menjadi kurang negatif. Bagian integral terbatas untuk semua nilai β | μ | dan
memiliki
nilai maksimum saat | μ | = 0. Jadi, ada nilai minimum T sedemikian rupa sehingga sisi kanan
dari (6.207) sama dengan nilai ρ yang diberikan. Kami menunjukkan suhu ini dengan Tc dan
menentukan nilainya
dengan memecahkan (6.207) dengan μ = 0:

6208

Inti yang pasti dalam (6.208) dapat ditulis dalam bentuk fungsi yang diketahui (lihat Lampiran) dan
memiliki nilai

6209

Makanya, kita dapatkan

6210

Soal 6.36. Hubungan Tc dengan energi titik-nol


Express (6.210) dalam hal energi titik nol yang terkait dengan pelokalan partikel massa m
dalam volume a3, di mana a = ρ-1/3 adalah jarak antarpartikel rata-rata.

Soal 6.37. Evaluasi numerik μ untuk gas Bose ideal


Dalam masalah ini kita mempelajari perilaku μ sebagai fungsi suhu. Program IdealBose-
GasIntegral secara numerik mengevaluasi integral di sisi kanan (6.206) untuk tertentu
nilai β dan μ. Tujuannya adalah untuk menemukan nilai μ untuk nilai β tertentu yang menghasilkan
yang diinginkan
nilai ρ.
Untuk menempatkan (6.206) dalam bentuk yang mudah, kami memperkenalkan variabel berdimensi
dan membiarkan ǫ = kTcy,
T = TcT *, dan μ = kTcμ * dan rewrite (6.206) sebagai:

6211a

6211b

dimana kita telah menggunakan (6.210).


(a) Isi langkah-langkah yang hilang dan dapatkan (6.211).
(b) Program mengevaluasi sisi kiri (6.211b). Idenya adalah untuk menemukan μ * untuk nilai tertentu
dari T * seperti sisi kiri (6.211b) sama dengan 1. Mulailah dengan T * = 10. Pertama pilih μ * = -10
dan menemukan nilai integral. Apakah Anda harus meningkatkan atau menurunkan nilai μ * untuk
membuat
nilai numerik dari sisi kiri (6.211b) mendekati 1? Ubah μ * dengan trial and error
sampai Anda menemukan hasil yang diinginkan. Anda harus menemukan bahwa μ * ≈ -25.2.
(c) Selanjutnya pilih T * = 5 dan temukan nilai μ * sehingga sisi kiri (6.211b) sama dengan
1. Apakah μ * meningkat atau menurun dalam besaran? Anda bisa menghasilkan sebidang μ * versus
T * oleh
mengklik tombol Plot setiap kali Anda menemukan nilai yang kurang tepat dari μ.
(d) Diskusikan perilaku kualitatif μ sebagai fungsi T untuk kerapatan tetap.
Soal 6.38. Tunjukkan bahwa densitas ρc yang sesuai dengan μ = 0 untuk suhu tertentu diberikan
oleh

6212

dimana λ diberikan oleh (6.2). Mungkinkah kepadatan melebihi ρc untuk suhu tertentu?
Soal 6.39. Tunjukkan bahwa panjang gelombang thermal de Broglie sebanding dengan interparticle
jarak pada T = Tc. Apa implikasinya dari hasil ini?
Tidak ada alasan fisik mengapa kita tidak dapat terus menurunkan suhu pada kerapatan tetap
(atau meningkatkan kerapatan pada suhu tetap). Sebelum membahas bagaimana kita bisa
mengatasi kesulitan ini,
pertimbangkan situasi yang akrab dimana fenomena analog terjadi. Misalkan kita menaruh argon
atom menjadi wadah volume tetap pada suhu tertentu. Jika suhunya cukup tinggi
dan densitasnya cukup rendah, atom argon akan membentuk gas dan mematuhi persamaan gas
ideal
dari keadaan, yang kita tulis sebagai P = NkT / V. Jika sekarang kita menambahkan atom, kita
mengharapkan tekanannya
meningkat. Namun pada beberapa kerapatan, ketergantungan ini akan tiba-tiba rusak, dan P akan
berhenti

gambar 6.4

berubah seperti ditunjukkan pada Gambar 6.4. Kita akan mempelajari perilaku P di Bab 7 ini, tapi
Anda akan melakukannya
Mungkin mengenali perilaku ini sebagai tanda tangan dari kondensasi uap dan keberadaannya
dari transisi fase dari gas menjadi cair. Artinya, pada kepadatan tertentu untuk suhu tetap,
Tetesan argon cair akan mulai terbentuk dalam wadah. Seiring dengan bertambahnya kerapatan,
semakin
tetesan cairan akan tumbuh, namun tekanan akan tetap konstan karena sebagian besar atom ekstra
akan masuk ke keadaan cair padat.

Kita bisa menggambarkan gas Bose yang ideal dengan istilah yang sama, yaitu dalam hal transisi fasa.
Pada nilai khusus T, potensi kimia berhenti menurun dalam besaran dan mencapai batasnya
dari μ = 0. Di luar titik ini, relasi (6.205) tidak lagi dapat melacak semua partikel.
Karena partikel tidak bisa muncul atau hilang saat kita mengganti suhu, (6.206)
tidak benar untuk suhu T <Tc. Asal masalahnya terletak pada tingkah laku
kepadatan tiga dimensi dari keadaan g (ǫ), yang sebanding dengan ǫ1 / 2 [lihat (6.104)]. Karena
Ketergantungan ini pada ǫ, g (ǫ = 0) = 0, dan karenanya perhitungan N kita telah mengabaikan
semua partikel di dalamnya
keadaan dasar. Untuk gas noninteraksi klasik dan Fermi, pengabaian ini tidak ada konsekuensinya.
Dalam kasus klasik jumlah rata-rata partikel dalam mikrostat jauh lebih sedikit dari satu, dan
Dalam kasus Fermi yang merosot hanya ada dua elektron di tanah. Namun, untuk
Noninteraksi gas Bose, jumlah rata-rata partikel dalam keadaan dasar diberikan oleh

6213

(Ingat bahwa kita telah menetapkan energi keadaan dasar ǫ0 = 0.) Bila T cukup kecil, N0
akan
jadilah sangat besar Oleh karena itu, penyebut (6.213) harus sangat kecil, yang menyiratkan
bahwa e-βμ ≈ 1
dan -βμ harus sangat kecil. Oleh karena itu, kita dapat memperkirakan e-βμ sebagai 1 - βμ,
dan N0 menjadi

6214

Potensi kimia harus sedemikian rupa sehingga jumlah partikel dalam keadaan tanah mendekati
nilai maksimumnya, yang dipesan N. Oleh karena itu, jika kita menggunakan integral (6.205) untuk
menghitung
N untuk T <Tc, kita akan mengabaikan partikel dalam keadaan dasar. Kami telah menyelesaikan
masalah - partikel yang hilang berada dalam keadaan dasar! Fenomena yang telah kita gambarkan,
pendudukan makroskopik keadaan dasar, disebut kondensasi Bose-Einstein. Makroskopis
Pekerjaan berarti bahwa, untuk T <Tc, rasio N0 / N adalah nol dalam batas N → ∞.
Sekarang kita tahu dimana partikel yang hilang, kita bisa menghitung termodinamika
gas Bose yang ideal. Untuk T <Tc potensi kimia adalah nol dalam batas termodinamika, dan
rata jumlah partikel yang tidak dalam keadaan dasar diberikan oleh (6.205):

6215

dimana Tc didefinisikan oleh (6.210). Partikel yang tersisa, yang kita nyatakan sebagai N0, ada di
tanah
negara. Cara lain untuk memahami (6.215) adalah bahwa, untuk T <Tc, μ harus nol karena jumlahnya
partikel tidak dalam keadaan dasar ditentukan oleh suhu. Kami menulis N = N0 + Nǫ dan

6216

Karena energi gas ditentukan oleh partikel dengan ǫ> 0, kita memiliki untuk T <Tc

6217

Inti yang pasti dalam (6.217) diberikan dalam Lampiran:

6218

Jika kita mengganti (6.218) menjadi (6.217), kita bisa menulis energi rata-rata sebagai

6219

Perhatikan bahwa E α T 5/2 untuk T <Tc. Kapasitas panas pada volume konstan adalah

6220a

Atau
6220b

dimana kita telah menggunakan (6.215) untuk Nǫ. Perhatikan bahwa kapasitas panas memiliki
bentuk yang mirip dengan ideal
gas klasik dimana CV α Nk.
Tekanan gas Bose untuk T <Tc dapat diperoleh dari hubungan umum PV = 2E / 3
untuk gas ideal nonrelativistik. Dari (6.219) kita dapatkan

6221

Perhatikan bahwa tekanannya sebanding dengan T 5/2 dan tidak bergantung pada densitasnya.
Kemerdekaan ini
adalah konsekuensi dari fakta bahwa partikel dalam keadaan dasar tidak berkontribusi terhadap
tekanan. Jika partikel tambahan ditambahkan ke sistem pada T <Tc, jumlah partikel dalam single
keadaan partikel ǫ = 0 meningkat, namun tekanannya tidak.
Apa yang luar biasa tentang transisi fasa dalam gas Bose ideal adalah bahwa hal itu terjadi sama
sekali. Bahwa
adalah, tidak seperti semua transisi fase lain yang diketahui, kemunculannya tidak ada hubungannya
dengan interaksi
antara partikel dan ada kaitannya dengan sifat statistik. Bergantung kepada
Variabel mana yang dipegang konstan, transisi dalam gas Bose ideal adalah pesanan pertama atau
kontinu. Kami menunda diskusi tentang sifat transisi fase orde pertama dan kontinyu
sampai Bab 9 dimana kita akan membahas transisi fase secara lebih rinci. Sudah cukup untuk
disebutkan
Di sini parameter pesanan dalam gas Bose ideal dapat dianggap sebagai fraksi partikel
dalam keadaan dasar, dan fraksi ini terus berlanjut sampai nol sebagai T → Tc dari bawah pada titik
tetap
massa jenis.
Fitur menarik lain dari kondensat Bose adalah bahwa untuk T <Tc, fraksi yang terbatas
Atom digambarkan oleh fungsi gelombang kuantum yang sama, yang memberi kondensat banyak
sifat yang tidak biasa Secara khusus, kondensat Bose telah digunakan untuk menghasilkan laser
atom -
sinar seperti laser di mana foton digantikan oleh atom - dan untuk mempelajari proses mendasar
seperti superfluiditas

Soal 6.40. Ketergantungan suhu tekanan


(a) Mulai dari persamaan tekanan klasik negara, PV = NkT, ganti N oleh Neff untuk gas Bose ideal,
dan berikan argumen kualitatif mengapa P α T 5/2 pada suhu rendah.
(b) Tunjukkan bahwa kontribusi negara bagian terhadap tekanan diberikan oleh

6222

jelaskan mengapa P0 dapat dianggap sebagai nol dan mengapa tekanan gas Bose untuk T <Tc tidak
tergantung pada volume. Soal 6.41. Perkiraan suhu kondensasi Bose
(a) Berapakah perkiraan nilai Tc untuk gas Bose ideal dengan kepadatan ρ ≈ 125 kg / m3, densitas
cairan 4He? Ambil m = 6,65 × 10-27 kg.
(b) Nilai Tc untuk koleksi atom 87Rb (rubidium) adalah sekitar 280 nK (2,8 × 10-7 K). Apa pemisahan
rata-rata antara atom?