LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA II

NOTA Laboratorio. 50%

Informe 50%

TOTAL

Nº de práctica 2

COMPLEXOMETRÍA PARTE II: Determinación de la Dureza Total,

Título Cálcica y Magnésica en una muestra de agua.

Fecha Realizado: 17/04-2017 Entregado: 24/04-2017

Autores/Grupo Herrera J.; Ushiña A./Grupo:

Horario Lunes:07H00/09H00

RESUMEN

La determinación de la dureza del agua es útil como una medida analítica de la calidad del
agua. La dureza es de particular interés en procesos industriales debido a que el calentamiento
del agua dura causa la precipitación del carbonato cálcico, que luego obstruirá calderas y
tuberías. El objetivo principal de esta práctica fue determinar la dureza de una muestra de agua
mediante el método complejométrico, el cual envuelve el uso de compuestos como el negro de
eriocromo T y murexide, los cuales pueden actuar como indicadores en virtud del cambio de
coloración que son capaces de experimentar al combinarse con ciertos iones metálicos
causantes de la dureza del agua, para formar complejos quelatos. para controlar el pH del
medio y asegurar que la variación de color en la solución se origina sólo por la presencia de los
iones Ca2+ y Mg2+, y se utilizó como indicador el negro de eriocromo T y como titulante EDTA.
Con el volumen promedio gastado del EDTA, la molaridad del mismo y otros datos adicionales,
se calculó la dureza total del agua 22,2610 mg/L. Luego, para la determinación de la dureza
cálcica, se realizaron siete titulaciones de la muestra de agua, pero se agregó primero una
solución de NaOH para garantizar que el magnesio precipite y queden solo los iones de calcio
en la muestra; se utilizó como titulante igualmente EDTA y como indicador murexide. La dureza
magnésica se calculó mediante la diferencia entre la dureza total y la dureza cálcica ,4774
mg/L y 15,7635 mg/L respectivamente , ya que la dureza total del agua viene dada básicamente
por estos dos metales. A los volúmenes del titulante (NaOH) empleado se les hizo un
tratamiento estadístico; media, desviación estándar, desviación estándar relativa y el límite de
confianza para 95%; en donde se pudo observar que los datos fueron muy precisos.

Palabras clave: complejométrico, eriocromo T, dureza cálcica, dureza magnésica, dureza total.
 Abstract
Determination of water hardness is useful as an analytical measure of water quality. The
hardness is of particular interest in industrial processes because the heating of hard water
causes the precipitation of calcium carbonate, which will then block boilers and pipes. The main
objective of this practice was to determine the hardness of a water sample using the complexion
method, which involves the use of compounds such as eriochrome T black and murexide, which
can act as indicators by virtue of the change in coloration that are Capable of experimenting
when combined with certain metal ions causing the hardness of water, to form chelate
complexes. To control the pH of the medium and to ensure that the color variation in the solution
originates only by the presence of the Ca 2+ and Mg 2 + ions, and the eriochrome T black and
EDTA titrant was used as indicator. With the average spent volume of the EDTA, the molarity
thereof and other additional data, the total water hardness was calculated 22.2610 mg / L. Then,
for determination of calcium hardness, seven titrations of the water sample were made, but a
NaOH solution was first added to ensure that magnesium precipitates and only the calcium ions
remain in the sample; EDTA and as indicator murexide were used as titrant. Magnesium
hardness was calculated by the difference between the total hardness and the calcium
hardness, 4774 mg / L and 15.7635 mg / L respectively, since the total hardness of the water is
basically given by these two metals. Volumes of the titrant (NaOH) used were statistically
treated; Mean, standard deviation, relative standard deviation and the confidence limit for 95%;
Where it was observed that the data were very accurate.

Key words: complexion, eriochrome T, Calcium hardness, magnesium hardness, total hardness
INTRODUCCIÓN OBJETIVOS
En el mundo actual el agua, es una sustancia,
destinada para infinitos fines, debido a que es Establecer las condiciones adecuadas para
económico, fácil de conseguir, no tóxico; por el uso de indicadores metalcrómicos en
lo que es considerado como el solvente valoraciones complexométricas con EDTA.
universal. Industrialmente se emplea agua en Determinar mediante Complexometría con
los procesos de transferencia de calor, los EDTA la Dureza Total, Cálcica y Magnésica
cuales implican el uso de los de una muestra de agua de origen natural.
intercambiadores de energía como los
calentadores o calderas. Debido a esto, es de METODOLOGIA
alta importancia conocer sus propiedades,
una de estas es su dureza. La dureza de las Materiales y reactivos
aguas naturales es producida sobre todo por
las sales de calcio y magnesio, y en menor Tabla Nº 1. Materiales usados durante el
proporción por el hierro, el aluminio y otros desarrollo del ensayo.
metales (SKOOG, 1992) Desde el punto de
vista higiénico, la dureza sólo tiene una 4 matraces Embudo
importancia secundaria, ya que hasta ahora Erlenmeyer
no se ha demostrado que el beber aguas de 250 ml
duras afecte a la salud. Por lo tanto el objetivo Bureta 50 Soporte
principal de la práctica es la determinación de ml universal
la dureza total, cálcica y magnésica del agua Pera de Tela blanca
empleando la técnica de titulación succión
complejométrica, el cual es rápido, eficiente y Pipeta Vaso de
seguro. En este se utilizan sustancias volumétrica precipitación
indicadoras capaces de reaccionar con los 25 ml de 100ml
iones metálicos responsables de la dureza Pinza para
del agua, formando con ellos complejos bureta
quelatos y cambiando de coloración Elaborado por: Herrera J
En las volumetrías complejométricas se mide
el volumen de solución tipo,necesario para Tabla Nº 2. Reactivos utilizados en el
formar un complejo con un catión metálico del desarrollo del ensayo.
compuesto que se analiza.
Muchos cationes metálicos reaccionan con Especie
especies dadoras de electrones llamadas Q.
Formula M. Concentración
ligandos, para formar compuestos de EDTA
coordinación o complejos. El ligando debe Na2H2Y.2H2O 0,0113 M
tener por lo menos un par de electrones sin Agua
compartir. destilada H2O ____
Los complejos llamados quelatos, se Net
producen por la coordinación de un catión y C20H12N3O7SNa ---------- _
un ligando, en los que el catión (metálico) es Hidroxido
de sodio Na(OH) 1,0 M
parte de uno o varios anillos de cinco o seis
Murexida
miembros (WHITTEN K;1987)
C8H8N6O6 ---------- _ _
Elaborado por: Herrera J.
Procedimiento Experimental
Ppm CaCO3 promedio= 22,2610 mg/L
Para la dureza total se procedió a tomar
50,00 ml de la muestra de agua en un matraz Tratamiento estadístico
Erlenmeyer de 250,00 ml y añadiendo 2,00 ml
de Buffer pH= 10, se colocó el indicador NET; 𝑉 𝑑𝑢𝑑𝑜𝑠𝑜−𝑉𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜
Q exp= 𝑉𝑚𝑎𝑥−𝑉𝑚𝑖𝑛
finalmente se tituló con la solución de EDTA
0,0113 M gastando un volumen de 0,99 ml 21,4700−22,3740
Q exp= 1,1300
hasta observar una coloración de rosa a
violeta. Para terminar la dureza cálcica se 𝐐𝐞𝐱𝐩 = 0,800
procedió a tomar 50,00 ml de la muestra de Qexp< Q crit
agua y 1,0 ml de NaOH 1,0 M, tomando en
cuenta que el pH este en 12 por medio del 0,800<0,829 (acepta)
papel indicador, como indicador se utilizó la
Murexida, finalmente se tituló con solución de Calculo de la Dureza cálcica de la muestra
EDTA 0,0113 M gastando un volumen de de agua en ppm
0,70 ml hasta observar un cambio de
coloración de rosa a purpura. Estos dos
0,0113𝑚𝑚𝑜𝑙
procedimientos se los realizó cuatro veces. 0,72 𝑚𝑙∗ ∗100 𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙
ppm =
0,05 𝐿

CALCULOS

𝒎𝒈
Tabla N° 3: Datos experimentales 𝑝𝑝𝑚 = 𝟏𝟔, 𝟐𝟕𝟐𝟎
𝑳
V EDTA Murex V EDTA NET V EDTA
(ml) (ml) Mg2+ (ml)
Ppm CaCO3 promedio= 15,7635 mg/L
0,72 1,00 0,28
0,70 1,00 0,30 Tratamiento estadístico
0,69 0,95 0,26
0,68 0,99 0,31
Elaborado por: Herrera J. 16,2720−15,8200
Q exp= 0,9040

𝐐𝐞𝐱𝐩 = 0,500
Reacciones Químicas Qexp< Q crit
Ca2+ + Y4- ↔ Cay2-
Mg 2+ +Y4- ↔ MgY2- 0,500<0,829 (acepta)

Calculo de la Dureza total de la muestra de

agua en ppm Calculo de la Dureza magnésica de la
muestra de agua en ppm
𝑉 𝐸𝐷𝑇𝐴∗𝑀 𝐸𝐷𝑇𝐴∗𝑃𝑀 𝐶𝑎𝐶𝑂3
Ppm CaCO3= 𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ppm MgCO3=𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴∗(𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴(𝑁𝐸𝑇)−𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴(𝑀𝑈𝑅𝐸𝑋)∗𝑃𝑀 𝑀𝑔𝐶𝑂3
𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

0,0113𝑚𝑚𝑜𝑙
1𝑚𝑙∗ ∗84,30 𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙
ppm = 𝟓, 𝟑𝟑𝟒𝟓𝒎𝒈
0,05 𝐿
𝑝𝑝𝑚 =
𝑳
0,0113𝑚𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑙∗ ∗100 𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙
ppm =
0,05 𝐿
Ppm MgCO3 promedio= 5,4774 mg/L
𝒎𝒈
𝑝𝑝𝑚 = 𝟐𝟐, 𝟔𝟎𝟎𝟎
𝑳
 Tabla N° 7. Resultados obtenidos del
Tratamiento estadístico tratamiento estadístico de la dureza
magnésica

4,9535−5,3345
Q exp= Dureza magnésica (mg/L)
0,9526
Promedio (x) 5,4774
𝐐𝐞𝐱𝐩 = 0,400 Rango 0,9526
Qexp< Q crit Desviación estándar 0,4224
Límite de confianza 5,4774±0,6
0,400<0,829 (acepta) 717
Elaborado por: Herrera J.

RESULTADOS Y DISCUSIONES
DISCUSIONES

Tabla N° 4. Resultados obtenidos de la

En este caso se usó un método volumétrico
dureza total, cálcica y magnésica
para determinar la dureza total, cálcica y
magnésica del agua por medio de
Dureza Dureza Dureza complexometria la cual nos permite saber la
total cálcica magnésica presencia principalmente de Calcio y
mgCaCO3/ mgCaCO3/ mgMgCO3/ Magnesio al usar indicadores metalcromicos
Vsol(l) Vsol(l) Vsol(l) como NET que nos permite identificar Ca y
22,6000 16,2720 5,3345 Mg la murexida que solo nos permite valorar
22,6000 15,8200 5,7155 presencia de Ca, por diferencia de volúmenes
21,4700 15,5940 4,9535 del NET y Murexida se determina contenido
22,3740 15,3680 5,9061 de Mg.
Elaborado por: Herrera J.
Los valores encontrados de volumen fueron
Tabla N° 5. Resultados obtenidos del similares entre sí por lo tanto se obtuvó una
tratamiento estadístico de la dureza total desviación estándar muy pequeña así mismo
el límite de confianza.
Dureza total (mg/L)
Promedio (x) 22,261 La dureza total del agua analizada resulto de
Rango 1,1300 aproximadamente 22,601 ppm cuyo valor nos
Desviación estándar 0,5380 indica que el agua es blanda que es un agua
Límite de confianza 22,261±0,8 que se puede consumir.
554
Elaborado por: Herrera J. CONCLUSIONES

Tabla N° 6. Resultados obtenidos del Se determinó mediante Complexometría con

tratamiento estadístico de la dureza cálcica EDTA la Dureza Total dando un valor de
22,261 mg/L, la dureza Cálcica un valor de
15,7635 mg/L y la dureza Magnésica 5,4774
Dureza cálcica (mg/L)
mg/L.
Promedio (x) 15,7635
Rango 0,9040
Se estableció que las condiciones
Desviación estándar 0,3860 adecuadas para el uso de indicadores
Límite de confianza 15,7635±0, metalcrómicos son la presencia de ciertos
6137 iones que revirtieron a su estado inicial
Elaborado por: Herrera J. cuando se eliminó ese ion. Estos indicadores
formaron un complejo débil con los iones
presentes en la disolución, que tuvieron un ANEXOS
color significativamente diferente a cuando
no se forma el complejo en valoraciones
complexométricas con EDTA.

BILIOGRAFÍA
Guía de Laboratorio de Química Analítica.

9 SKOOG D., WEST. “Química Analítica”.

Editorial Mc Graw Hill. Ter (SKOOG)cera
Edición. Madrid, España. 1990.

9 SKOOG D., LEARY J. “Análisis

Instrumental Química Analítica”. Editorial Mc
Graw Hill. Cuarta Edición. Madrid, España. Figura N°1: Titulación del agua dura con
1992. EDTA utilizando como indicador NET (viraje
de color de rosa a violeta)
9 WHITTEN K., GAILEY K. “Química
General”. Nueva editorial Interamericana.
Primera edición en Español.,México D.F,
México. 1987.

Figura N°2: Titulación del agua dura con

EDTA utilizando como indicador Murexina
(viraje de color de rosa a purpura)
CUESTIONARIO.

Realizar una tabla con al menos 12 indicadores metalcrómicos indicando su estructura

química, su empleo, su rango de trabajo (concentración mínima de analito), pH de trabajo
y las restricciones que se presentan en su empleo.

indicador Estructura empleo Rango

1. Negro de es un agente pK1=3.9
eriocromo T complejante pK2=6.3
muy útil para la pK3=11.
determinación 6
del Ca+2 y
Mg+2 del agua.
Al ser la sal
disódica del
EDTA mucho
más soluble que
el ácido,
utilizaremos
como
complexona el
Na2EDTA.
2.Murexida a murexida es el
indicador
adecuado para
valorar los iones
Ca+2 ya que
forma un
complejo de
color rosa,
menos estable
que el Ca-
EDTA, por lo
que al valorar
con EDTA, los
iones Ca+2 son
sustraídos del
indicador
produciendo el
viraje de rosado
a azul violeta
(color de la
murexida en
medio alcalino).
3.calmagita almagite será de
color rojo vino
cuando se une a
un ion metálico y
puede ser de
color azul, rojo,
 naranja o
cuando no está
unido a un ion
metálico.
Calmagite se
utiliza a menudo
en conjunción
con EDTA
4.Naranja La naranja de
de Xylenole xilenol tiene un
máximo de
absorción
próximo y un
máximo de
emisión
alrededor, que
varía
ligeramente en
función de la
concentración
de iones
5. Violeta Determinación
de de calcio y
pirocatecol magnesio

6.Calceína La calceína pKa 1 =

puede usarse 2,1,
también para la pKa 2 =
detección de 2,9,
estructuras pKa 3 =
vesiculares de 4,2,
polímeros pKa 4 =
mediante 5,5,
microscopía de pKa 5 =
fluorescencia. 10,8 y
pKa 6 =
11,7
7.curcumin se comercializa
a para la pH
detección de menor de
boro (AENOR, 6 =
2003) y como COLOR
indicador del AMARIL
pH. La cúrcuma LO
en polvo, pH 6 -9 =
necesaria para COLOR
obtener la NARANJ
curcumina, A
 puede pH
encontrarse en mayor de
la sección de 9 =
especias de las COLOR
tienda ROJO
8.Hematoxil Si bien la Pka 10,5
ina hematoxilina es ,7 ,4
una sal neutra,
suele ser
denominada
como un
colorante
básico, ya que el
componente
cromoforo
reside en el
complejo
catiónico
(básico) de la
misma. Es de
notar que la
tinción
histológica por
hematoxilina no
indica tanto la
constitución
química de los
componentes
celulares, sino la
densidad de
cargas
eléctricas
negativas de los
mismos.
9.Azul de Aptitud para la pH entre
hidroxinafto determinación 12 y 13
l de calcio

10.Calcon Se usa para pH 9.4

determinar el
calcio
11.Ditizona Identificador de Ph 4 a 5
zinc en
soluciones
concentradas

La valoración del Ca+2y Mg+2 de una alícuota de 100,0 ml de agua necesitó 44,75 mL. de
EDTA 0,01115M. Una segunda alícuota se alcalinizó con NaOH, tras lo cual el líquido
sobrenadante se valoró con 31,38 ml de la solución de EDTA. Calcular: a) la dureza total,
b) dureza cálcica y c) dureza magnésica en la muestra

1.- TITULACIÓN(AMBOS)

Ca+2+Mg+2+ EDTA Ca-EDTA+Mg-EDTA

100 ml + Mcationes =44,75 ml x0.01115 M EDTA

M(Ca-mg)= 4.99 x 10−3 M =4,99Mm

2.-TITULACION SOLO CON Ca

Ca+2+Mg+2+ 2OH Ca+2 +Mg (OH)

100 ml *MCa 2+ =31.38 ml x 0,01115 M EDTA

M Mg+2 = 4,99-3,5
M Ca+2= 1,49

FACTOR ESTEQUEOMETRICO

1 𝑚𝑀 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100,08 𝑚𝑀 𝐶𝑎𝐶𝑂3

1Mm CaCO3 = 1𝐿
= 1𝐿

1Mm MgCO3 = 84,305 mg

Dureza total
𝑚𝑙
44,75 ∗11,5 𝑚𝑀∗100,08
𝐿
Ppm CaCO3= 100 𝑚𝑙

𝑚𝑔
=515 = 515 ppm
𝐿

Dureza cálcica
𝑚𝑔
3,5 Mm/ LX 100.08 𝑚𝑚𝑜𝑙
=350,28 mg/L

Dureza magnésica

1,49 Mm/LX 84,305 mg/Mm =125 mg/L

3.- Consultar acerca de las equivalencias de los ppm

Se puede obtener de la siguiente manera los Grados Mg/l CaCO3 (que a su vez equivale a ppm
o partes por millón).

Franceses 10.

Ingleses 14.3

Alemanes 17.8

Americanos 17.2

meq/l. 50.