I. OBJETIVOS.
Observara la naturaleza de una curva de titulación
potenciométrica de una base diprótica con un ácido fuerte.
Determinar l a p u re z a del carbonato sódico.
Determinar la concentración del ácido clorhídrico frente a un
patrón primario.
Notas:
Al graficar ∆pH/ ∆V en función de V, el volumen donde ∆pH/ ∆V se
hace máximo si corresponde con el punto de inflexión en la curva
de titulación.
Al graficar ∆2pH/ ∆V2 en función de V, el volumen donde ∆2pH/ ∆V2
se hace cero si corresponde con el punto de inflexión en la curva
de titulación.
La constante de disociación de ácidos y bases débiles puede ser
determinada en base de sus curvas de titulación potenciométrica. El
equilibrio de la disociación de un ácido débil puede estar expresado
por la siguiente ecuación:
La constante de ionización es:
Por lo tanto
[𝐴− ]
𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴]
=
𝐿𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑝𝐻 … … … … . (1)
Al graficar log {[A-]/[AH]} contra el pH se obtiene una línea con
pendiente +1, cuya intersección con la abscisa es –log Ka.
Para determinar la relación de concentraciones se utiliza el grado
de titulación (x):
𝑉(𝑚𝐿)
X = ,
𝑉𝑒(𝑚𝐿)
[𝐴− ] 𝑥 𝑥
𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴] = 𝐿𝑜𝑔 1−𝑥
𝐿𝑜𝑔 1−𝑥
= 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑝𝐻
REACTIVOS
Carbonato de sodio anhidro Na2CO3 (s)
EVALUACIÓN
Suponiendo que la muestra de carbonato contiene bicarbonato de
sodio como impureza. La curva será como la que se presenta a
continuación. Para pasar del primer punto de inflexión al
segundo se consumirá un volumen de HCl algo mayor que el
necesario para alcanzar el primer punto de inflexión, pues los
iones bicarbonato presentes inicialmente en la muestra no
reaccionan con el ácido hasta que sea sobrepasado el primer
punto de equivalencia.
Figura n° 01: valoración de una mezcla de Na2CO3 Y NaHCO3.
1. Curva de valoración del carbonato de sodio. Es la curva de
valoración de una base bifuncional CO32- y es igual al del H2CO3
recorrida inversamente.
2. El punto B corresponde al punto de semineutralización de CO32- a
HCO3 −, pH=pK2 del H2CO3 aproximadamente (pH es ≥ a CO3 2− ≤)
3. En el punto D, se cumple que pH = PK1
4. En el punto C, que es el primer punto de inflexión:
1
pH = (pK1 + pK 2 ) → [H + ] = (K1 K 2 )1/2
2
Y es evidente que K1 . K 2 = [H + ]2
Entonces:
mt (muestra)
NHCl =
84w + 106V
NOTA: Este cálculo supone que el agua destilada empleada para
disolver la muestra no contiene CO2 y que no absorbe CO2 de la
atmósfera. También presupone que la muestra pesada de Na2CO3 era
seca.
El modo más exacto de determinar la concentración de HCl,
consiste en partir de Na2CO3 garantizado puro y utilizar para el
cálculo solamente el segundo punto de equivalencia.
Si w = −; se manifiesta que se consume más HCl para alcanzar el
primer punto de equivalencia que para pasar del 1° al 2°.
CALCULOS:
Para preparar la solución de 250 mL de HCl de 0.2 M
Datos de HCl
⍴ = 1.19 g/ml
PM = 36,46 g/mol
C = 37% = 0.37
Vsol ∗ Msol ∗ PM
𝑉𝑐 =
ρ ∗ %C
0.25 L ∗ 0.2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∗ 36,46 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑐 =
1.19 g/ml ∗ 0.37
𝑽𝒄 = 𝟒. 𝟏𝟒 𝒎𝑳
PM = 105.99 g/mol
Masa = 0.219 g
masa
𝑀=
PM ∗ Vsol
0.219 g
𝑀= g
105.99 ∗ 0.050 L
mol
M = 0.0413 mol/L
GRAFICA: pH vs VHCl
pH vs mL
12
10
7.6 pH
8
pH
6
4.2 pH
4
0 10.8 mL 21.5 mL
0 5 10 15 V(mL) 20 25 30 35
V1 = 10.8 ml y V2 = 21.5 ml
2V1 + W = V2 --->> 2(10.8) + W = 21.5
W = -0.1
Calculando la proporción de la impureza.
VI. C O N C L U S I O N E S Y RECOMENDACIONES.
CONCLUSIONES:
Se observar la naturaleza de la curva de titulación
potenciométrica de una base diprótica con un ácido fuerte.
Se pudo determinar experimentalmente las constantes de
disociación del ácido carbónico, 𝐾1 = 2.5119*10-8 y K2 =
6.3096*10-5
Por último se determinó la concentración del ácido clorhídrico
frente a un patrón primario, que resulta ser: 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.1927 mg/ml
RECOMENDACIONES:
Para un mejor cálculo se requiere una medida exacta de los
reactivos para obtener cálculos exactos.
Registrar correctamente las lecturas de pH.
En la preparación de las soluciones, los materiales a utilizar
deben estar debidamente limpios y secos y previamente
calibrados.