Química Ambiental II

Ernesto Cortés
Objetivos:

Conocer los elementos y compuestos químicos, para
comprender los procesos naturales y productivos en
los que estos participen.

Conocer los fundamentos de la fisicoquímica aplicados
a problemáticas medioambientales

Identificar los contaminantes químicos en el suelo,
aire, agua y biota para interpretar su contenido de
acuerdo a su origen natural o productivo.

Comprender los daños producidos por los
contaminantes químicos en el medio ambiente.
1. Contenidos.
Elementos en la tierra y biota: propiedades, usos y reacciones.

Hidrógeno

Carbono

Nitrógeno

Cinética química

Fósforo

Azufre

Calcio

Potasio

Hierro

Cobre

Sodio

Elementos menores
Contaminantes químicos y sus efectos en el
ambiente

Contaminación por metales pesados

Lluvias ácidas

Fotoquímica del smog, ozono y efecto
invernadero.

Plaguicidas y fertilizantes
2.Metodología.

Clases expositivas con contextualización de
procesos industriales asociados.

Desarrollo de laboratorio

Talleres de trabajo grupal, con exposición de
resultados

3.Métodos de evaluación.

Pruebas escritas

Nota Laboratorio
 Fechas de evaluaciones

Evaluación Tipo de evaluación Ponderación Fecha

1 Prueba parcial escrita 1 45% 4/10
3 Prueba parcial escrita 2 55% 29/11
Nota cátedra 75%
Laboratorio 100%
Nota Laboratorio 25%
Eval. Pendiente 6/12
Ex. Recuperativo Prueba global 13/12

ASISTENCIA MINIMA : 70%

 Calendario:

Octubre
31 Renuncia asignatura

Diciembre
04 Ultimo día de clases
06-11 Evaluaciones pendientes
11 Ultimo día actividades docentes
13-18 Exámenes recuperativos
 Problemática IPRMA

En un proceso productivo de 24 horas de una industria, una de las materias primas utilizadas
es CS2. Este se coloca en un reactor batch durante 45 minutos, ebullendo el liquido a 319,2
°K, a presión atmosférica. El riesgo laboral de las personas, y los efectos asociados, por
exposición a este gas dependen de la concentración en el ambiente de dicho gas y del tiempo
asociado a dicha exposición. La estimación de dicha concentración se puede llevar a cabo
usando un modelo de gas ideal o gas real, considerando ventilación.

Para evitar contaminación en el ambiente laboral se decide trabajar con el reactor cerrado.
En estas condiciones, después de 45 minutos la presión ha aumentado a 2,4 atm. La
desventaja es que sobre 330 °K, y por reacción química con otros reactantes, se forma un
compuesto gaseoso mucho más tóxico “X”. Por lo tanto al abrir el reactor el personal puede
quedar expuesto a dicho tóxico y se deberá utilizar elementos de protección personal
adecuados.

Después de cada batch el reactor debe lavarse durante 15 minutos, generándose un ril. Para
caracterizar diariamente dicho ril se debe proceder a muestrear.

Dicho ril es tratado y descargado sobre un río, que aguas abajo alimenta a un lago. Por lo
tanto el ril debe ser tratado para cumplir con la normativa ambiental aplicable. Será
necesario establecer el tratamiento a implementar, o bien mantener en funcionamiento
adecuado el sistema existente. Una eventual falla en el tratamiento puede provocar efectos
tóxicos en la biota y en la población de las ciudades que usan el agua del rio para riego y
bebida. Será necesario en algún momento estimar el riesgo de dicho accidente, como
también los efectos que se puedan producir o que ya existan con anterioridad. Las medidas
preventivas, de minimización y planes de contingencia y manejo son fundamentales para
enfrentar estas eventualidades.
 Taller

Haga una lista de las áreas temáticas que le

permitirían entender y resolver el problema.

Identifique en cual de estas áreas tiene
conocimientos (asocie asignaturas) y cual es su
nivel de dominio, en la misma, para resolver el
problema.
 Unidad I
Elementos en la Tierra y en la Biota

1.1 Introducción.
 Problemática de análisis IPRMA

En un proceso productivo de 24 horas de una industria, una de las

materias primas utilizadas es CS2. Este se coloca en un reactor
batch durante 45 minutos, ebullendo el liquido a 319,2 °K, a
presión atmosférica. El riesgo laboral de las personas, y los
efectos asociados, por exposición a este gas dependen de la
concentración en el ambiente de dicho gas y del tiempo asociado
a dicha exposición. La estimación de dicha concentración se
puede llevar a cabo usando un modelo de gas ideal o gas real,
considerando ventilación.

Para evitar contaminación en el ambiente laboral se decide
trabajar con el reactor cerrado. En estas condiciones, después de
45 minutos la presión ha aumentado a 2,4 atm. La desventaja es
que sobre 330 °K, y por reacción química con otros reactantes, se
forma un compuesto gaseoso mucho más tóxico “X”. Por lo tanto
al abrir el reactor el personal puede quedar expuesto a dicho
tóxico y se deberá utilizar elementos de protección personal
adecuados.

Después de cada batch el reactor debe lavarse durante
15 minutos, generándose un ril. Para caracterizar
diariamente dicho ril se debe proceder a muestrear.

Dicho ril es tratado y descargado sobre un río, que

aguas abajo alimenta a un lago. Por lo tanto el ril debe
ser tratado para cumplir con la normativa ambiental
aplicable. Será necesario establecer el tratamiento a
implementar, o bien mantener en funcionamiento
adecuado el sistema existente. Una eventual falla en
el tratamiento puede provocar efectos tóxicos en la
biota y en la población de las ciudades que usan el
agua del rio para riego y bebida. Será necesario en
algún momento estimar el riesgo de dicho accidente,
como también los efectos que se puedan producir o
que ya existan con anterioridad. Las medidas
preventivas, de minimización y planes de contingencia
y manejo son fundamentales para enfrentar estas
eventualidades
a) ¿qué es un residuo?
b) ¿cuál es el impacto ambiental de los
residuos?
c) ¿cuáles son las fuentes de residuos?
 ¿Qué es un residuo?

Se denomina residuo (final o no reciclable) a cualquier

tipo de material que esté generado por la actividad
humana y que está destinado a ser desechado.
 Química Ambiental.

El desarrollo en el mundo crea relaciones sociedad-

naturaleza, capaces de sobrepasar los límites de la
biosfera (capacidad auto-depuradora).

Este proceso causa el deterioro de la calidad de vida y
puede hacer insostenible el desarrollo económico y
social (cambio climático; disminución del ozono
estratosférico).

Se requiere: enfoque multidisciplinario, educación,
espíritu crítico y adecuada formación en ciencias
básicas.

La enseñanza de las ciencias para la resolución
de esta problemática necesita contextualizar
conceptos básicos, generalmente abstractos,
en situaciones de la vida cotidiana.

Se debe evitar que la sociedad se transforme
en un simple consumidor (comprador) de
energía y de tecnología, sin compromiso en su
responsabilidad social.

Luego, se puede decir que la ciencia del medio
ambiente en su sentido más amplio, es la
ciencia de las interacciones complejas entre
los medios terrestres, atmosféricos, acuáticos
y de los seres vivos.

Por lo tanto incluye muchas disciplinas tales
como: química, biología, geografía, ciencias
sociales, física, entre otras.

Entre ellas, la Química Ambiental es el estudio
de las fuentes (natural o antropogénica), de las
reacciones, del transporte, de los efectos y del
destino de las especies químicas en la
atmósfera, en los medios acuáticos, en los
suelos.

Esto significa que debe interactuar con muchas
otras disciplinas, para tener una adecuada
interpretación del sistema en estudio.
 Elementos y vida

C, H, O, N
 1.2 Hidrógeno.

Nombre Hidrógeno

Número atómico 1
Valencia 1
Electronegatividad 2,1
Radio covalente (Å) 0,37
Radio iónico (Å)(estado de oxidación) 2,08 (-1)
Radio atómico (Å) -
Configuración electrónica 1s1
Primer potencial de ionización (eV) 13,65
Masa atómica (g/mol) 1,00797
Densidad (g/ml) 0,071
Punto de ebullición (ºC) -252,7
Punto de fusión (ºC) -259,2

Análisis de propiedades periódicas

Configuración electrónica

Electronegatividad

Potencial de ionización

Radio atómico

Radio covalente

Radio iónico

Etc…
Presencia.

En condiciones ambientales se presenta como gas
incoloro, inodoro e insípido, compuesto de moléculas
diatómicas, H2.

Es uno de los constituyentes principales del agua y de
toda la materia orgánica, y está distribuido de manera
amplia no sólo en la Tierra sino en todo el universo.

Isótopos hidrógeno: el protio ( masa 1; 99.98% de
presencia); el deuterio (masa 2; 0.02% de presencia) y
el tritio (masa 3; pequeñas cantidades presencia)
Usos.

Síntesis del amoniaco.

Operaciones de refinación del petróleo, como
el rompimiento por hidrógeno (hydrocracking).

Hidrogenación catalítica de aceites vegetales
líquidos insaturados para obtener grasas
sólidas.

Manufactura de productos químicos orgánicos.

Combustible de cohetes.
Propiedades.

El gas tiene una densidad de 0.071 g/l a 0ºC y 1 atm. Su
densidad relativa, comparada con la del aire, es de 0.0695.

El hidrógeno es la sustancia más inflamable de todas las que
se conocen.

El hidrógeno es un poco más soluble en disolventes
orgánicos que en el agua.

Muchos metales absorben o adsorben hidrógeno. La
adsorción del hidrógeno en el acero puede volverlo
quebradizo, lo que lleva a fallas en el equipo para procesos
químicos.

A temperaturas ordinarias el hidrógeno es una sustancia
poco reactiva a menos que haya sido activado de alguna
manera; por ejemplo, por un catalizador adecuado. A
temperaturas elevadas es muy reactivo.

El hidrógeno atómico es un agente reductor poderoso,
aun a la temperatura ambiente. Reacciona con los
óxidos y los cloruros de muchos metales, entre ellos la
plata, el cobre, el plomo, el bismuto y el mercurio,
para producir los metales libres.
CuO(s) + H2(g) (tº) Cu(s) + H2O(g)

Reduce a su estado metálico algunas sales, como los
nitratos, nitritos y cianuros de sodio y potasio.
Reacciona con cierto número de elementos, tanto
metales como no metales, para producir hidruros:
NaH, KH, H2S y PH3.

El hidrógeno atómico produce peróxido de hidrógeno,
H2O2, con oxígeno.

La reducción de una antraquinona y posterior
oxidación con aire de la hidroquinona respectiva,
produce H2O2, regenerando la antraquinona.

Con compuestos orgánicos, el hidrógeno atómico
reacciona para generar una mezcla compleja de
productos; con etileno, C2H4, por ejemplo, los
productos son etano, C2H6, y butano, C4H10. (Ejemplo)

El calor que se libera cuando los átomos de hidrógeno
se recombinan para formar las moléculas de hidrógeno
se aprovecha para obtener temperaturas muy elevadas
en soldadura de hidrógeno atómico.

El hidrógeno reacciona con oxígeno para formar agua y
esta reacción es extraordinariamente lenta a
temperatura ambiente; pero si la acelera un
catalizador, como el platino, o una chispa eléctrica, se
realiza con violencia explosiva.
 C2H4 (H+) C2H6

2C2H4 (H+) C4H10

Compuestos principales.

Agua, ácidos, bases, la mayor parte de los
compuestos orgánicos y muchos minerales.

Los compuestos en los cuales el hidrógeno se
combina sólo con otro elemento se denominan
generalmente hidruros.
Preparación.

Reacciones de metales con agua o con
ácidos,

la electrólisis del agua,

la reacción de vapor con hidrocarburos u otros
materiales orgánicos,

la descomposición térmica de hidrocarburos.

La principal materia prima para la producción

de hidrógeno son los hidrocarburos, (gas
natural, gasolina, aceite combustible,
petróleo crudo).

Uno de los procesos industriales que se utiliza es el
proceso “gas de agua”, el cual consiste en tratar
gases de combustión incompleta (CO), inyectando
vapor de agua en presencia de un catalizador,
según:

CO(g) + H2O(g)  (Fe2O3/Cr2O3, 400ºC) CO2(g) + H2(g)

 1.2.2 Efectos del hidrógeno sobre la salud

Efectos de la exposición al hidrógeno:

Fuego: Extremadamente inflamable. Muchas
reacciones pueden causar fuego o explosión.
Punto de Inflamabilidad: temperatura mínima
necesaria para que un combustible genere una
mezcla de vapores que en contacto con aire u
otro oxidante, produzca inflamación.
Generalmente la inflamación es instantánea y
no se mantiene. Sin embargo, puede
transformase en energía de activación para
una combustión posterior.

Explosión: La mezcla del
gas con el aire es
explosiva. Es decir, con
una alta liberación de
energía en un corto
tiempo (frente de onda
de choque).

Vías de exposición: La
sustancia puede ser
absorbida
accidentalmente por el
cuerpo vía inhalación
dado que es Inoloro.
 Síntomas por inhalación.

Altas concentraciones de este gas pueden causar un

ambiente deficiente de oxígeno.

Los individuos que respiran esta atmósfera pueden
experimentar síntomas que incluyen:
 dolores de cabeza,
 sonido agudo en los oídos,
 mareos,
 somnolencia,
 inconsciencia,
 náuseas,
 vómitos
 depresión de todos los sentidos.

La piel de una persona puede presentar una
coloración azul (ausencia de oxígeno).

Bajo algunas circunstancias se puede producir
la muerte.

No se supone que el hidrógeno cause
mutagénesis o embriotoxicidad.

Las enfermedades respiratorias pre-existentes
pueden ser agravadas por la sobreexposición al
hidrógeno.
 Peligros químicos:

El calentamiento puede provocar combustión

violenta o explosión.

Reacciona violentamente con el aire, oxígeno,
halógenos y oxidantes fuertes provocando
riesgo de incendio y explosión.

Los catalizadores metálicos, tales como
platino y níquel, incrementan enormemente
estas reacciones.
 1.2.3 Efectos del hidrógeno en el medio ambiente

Estabilidad ambiental: El hidrógeno existe

naturalmente en la atmósfera. El gas se disipa
rápidamente en áreas bien ventiladas.

Efecto sobre plantas o animales: Cualquier efecto en
animales será debido a los ambientes deficientes de
oxígeno. No se anticipa que tenga efectos adversos
sobre las plantas, aparte de la helada producida en
presencia de los gases de expansión rápida.

Efecto sobre la vida acuática: Actualmente no se
dispone de evidencia sobre el efecto del hidrógeno en
la vida acuática.
 1.2.4 Producción de hidrógeno.

(a) Electrólisis del agua.

La electrólisis es un proceso para generar
hidrógeno y oxígeno por medio de electricidad
y agua.

Dos átomos de hidrógeno y un átomo de
oxígeno son eléctricamente atraídos en una
molécula de agua.

Cuando la corriente eléctrica pasa a través del
agua se pueden romper los enlaces químicos
generando dos cargas positivas (iones positivos)
y una carga negativa (ion negativo)
(Electronegatividad)

Las cargas negativas o iones de oxígeno emigran al
electrodo positivo (ánodo) Los iones de hidrógeno
cargados positivamente son atraídos por el electrodo
negativo(cátodo).La descomposición que se produce es
la siguiente:
Energía eléctrica +2H2O  2H2 + O2

Ánodo H2 O  2H+ + 1/2 O2 + 2e

Cátodo 2H2O + 2e  H2 + 2OH-

La reacción en el ánodo es una reacción de oxidación.

Se producen electrones libres

La reacción en el cátodo es una reacción de reducción.
Son absorbidos electrones libres
Electrolizador
 Propuesto.

Estimar el voltaje necesario para descomponer

el agua.

Investigar esquema de funcionamiento de una
celda de combustible.
 Paginas hidrógeno-energía

http://video.google.com/videoplay?docid=-
6514089364452998417

http://www.youtube.com/watch?v=RkbF38wU
Kik

http://www.youtube.com/watch?v=fe4kSPGFB
yw
(b) Otros procesos de producción: Gas de generador
y gas de agua.

La combustión de combustible en base de

carbono es una reacción exotérmica, que al ser
incompleta produce el denominado “Gas de
generador” ( CO + N2 (inerte) ).

Si en vez de aire entra vapor de agua y este
toma contacto con carbono al rojo, se produce
“Gas de agua” ( CO + H2 ), la cual es una
reacción endotérmica.

Esta reacción se interrumpe en algún momento
y se debe conectar aire para que se eleve
nuevamente la temperatura (reactivación de la
combustión).

Esto implica alternar la producción de gas de
generador y gas de agua.
 1.2.5 pH.

El diagrama siguiente muestra la escala y el pH

de algunos artículos de uso común:
Titulación ácido-base
 Problema Taller.

Sean 300 m3 de agua que alimenta un ambiente

acuático marino cerrado y controlado (parque
de entretenciones) los cuales por error de
manipulación han sido contaminados,
quedando como una solución ácida (0,001 eq/lt
HCl). Se plantea solucionar el problema
usando NaOH (0,1 M). Se sabe que el agua de
mar contiene 2,9%p/p NaCl. Al respecto:
A) Calcular pH del agua contaminada.

Construya esquemáticamente el
procedimiento a seguir para recuperar el agua
y seguirla usando en el parque.

Calcule el volumen de NaOH necesario para
neutralizar la solución ácida.

Determine la concentración de sal NaCl
después de neutralizar y compare con el agua
de mar.

Elabore instructivo para neutralizar la solución
ácida.

Propuesto: calcule el costo en insumo de esta
solución (investigar precio de NaOH técnico).
b) Si se decidiera descargar al mar el agua tratada,
calcule el volumen de NaOH mínimo y máximo
que puede agregar cumpliendo el DS90 (pH=6-9) y
la concentración de NaCl que se alcanza en cada
caso.
c) ¿Qué efecto se observa en el pH si utiliza el agua
contaminada para producir H2
electrolíticamente? ¿Qué ecuaciones utilizaría
para cuantificar dicho efecto?
d) ¿Como se modifican sus cálculos
(cualitativamente) si el ácido fuera poliprótico.?
 1.3 Carbono.

1.3.1 Propiedades químicas del carbono
Nombre Carbono
Número atómico 6
Valencia 2,+4,-4
Electronegatividad 2,5
Radio covalente (Å) 0,77
Radio iónico (Å)(estado de oxidación) 0,15 (+4)
Radio atómico (Å) 0,914
Configuración electrónica 2s22s22p2
Primer potencial de ionización (eV) 11,34
Masa atómica (g/mol) 12,01115
Densidad (g/ml) 2,26
Punto de ebullición (ºC) 4830
Punto de fusión (ºC) 3727
 Presencia.

El carbono es único en la química porque forma un

número de compuestos mayor que la suma total de
todos los otros elementos combinados.

El grupo más grande de estos compuestos es el
constituido por carbono e hidrógeno
(aproximadamente 1.000.000 de compuestos
orgánicos).

El carbono forma otra serie de compuestos
considerados como inorgánicos, en un número mucho
menor al de los orgánicos.

El carbono elemental existe en dos formas cristalinas:
diamante y grafito. Otras formas con poca cristalinidad
son carbón vegetal, coque y negro de humo.

Se estima que el carbono constituye 0.032% de la
corteza terrestre.

El carbono libre se encuentra en grandes depósitos
como hulla (forma amorfa del elemento con otros
compuestos: carbono-hidrógeno-nitrógeno).

Inorgánicamente, el carbono se presenta como
carbonatos, principalmente como carbonato de calcio
(CaCO3).

Varios minerales, como caliza (ppalmente CaCO3,
dolomita CaMg(CO3)2), y mármol (caliza sometida a
alta tº y presión), tienen carbonatos.

Todas las plantas y animales vivos están
formados de compuestos orgánicos complejos
en donde el carbono está combinado con
hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y otros
elementos.

Los vestigios de plantas y animales vivos
forman depósitos de petróleo.

Los depósitos de gas natural contienen
compuestos formados por carbono e hidrógeno.

El carbono está presente en la atmósfera en un
0.03% por volumen como dióxido de carbono.
 Propiedades.

El carbono químicamente puro se prepara por

descomposición térmica del azúcar (sacarosa)
en ausencia de aire.

Las propiedades físicas y químicas del carbono
dependen de la estructura cristalina del
elemento. Ejemplo, la densidad:
Grafito: 2.25 g/cm³
Diamante: 3.51 g/cm³ (2.03 onzas/in³)

El punto de fusión del grafito es de 3500ºC y el
de ebullición extrapolado es de 4830ºC. El
grafito es un sólido suave, color negro,
resbaladizo, con lustre metálico y es conductor
de electricidad.

El diamante es un sólido transparente en el
cual los átomos de carbono forman una red
covalente. A presiones y temperaturas altas
(100 atm. y 3000°C) el grafito se convierte en
diamante.
Redes de
Bravais
Estructura
del
diamante
 Compuestos.

El carbono elemental es una sustancia inerte,

insoluble en agua, ácidos y bases diluidos, así
como en disolventes orgánicos.

A temperaturas elevadas se combina con el
oxígeno para formar monóxido o dióxido de
carbono.

Con el oxígeno forma tres compuestos
gaseosos: monóxido de carbono (CO), dióxido
de carbono (CO2), y subóxido de carbono
(C3O2). Los dos primeros son los más
importantes desde el punto de vista industrial.

El carbono forma compuestos de fórmula
general CX4 con los halógenos, donde X es
flúor, cloro, bromo o yodo.

A temperatura ambiente el tetrafluoruro de
carbono es gas, el tetracloruro es un líquido y
los otros dos compuestos son sólidos.

También se conocen tetrahalogenuros de
carbono mixtos. El más importante de ellos es
el dicloro-difluorometano, CCl2F2 llamado
freón.
 - Óxidos de carbono

El carbono forma dos óxidos principales: monóxido de

carbono (CO) y dióxido de carbono (CO2).

El monóxido de carbono se forma cuando se quema
carbono o hidrocarburos con un suministro limitado de
oxígeno.
2 C(s) + O2 (g)  2 CO(g)

Este es un gas incoloro, inodoro e insípido.

Es tóxico a causa de su capacidad para unirse a la
hemoglobina e interferir así en el transporte del
oxígeno.

Tiene varios usos comerciales.

Puesto que arde fácilmente para formar CO2 se emplea
como combustible:

2 CO(g) + O2(g)  2 CO2(g)

También es un agente reductor simple, ampliamente
usado en operaciones metalúrgicas para reducir óxidos
metálicos.


Por ejemplo, es el agente reductor más importante en
la reducción de óxidos en hornos de fundición:

Fe3O4(s) + 4 CO(g)  3 Fe(s) + 4 CO2(g)

 El dióxido de carbono

Es un gas incoloro e inodoro.

Es un componente secundario de la atmósfera terrestre
pero contribuye en forma importante al llamado efecto
invernadero.

Aunque no es tóxico, altas concentraciones aumentan
el ritmo de la respiración y puede causar asfixia.

El CO2 sólido se lo conoce como hielo seco, de ahí que
aproximadamente la mitad del dióxido de carbono que
se consume cada año es utilizado para refrigeración.

Otro uso importante es la producción de bebidas
gaseosas, en la producción de bicarbonato para
hornear, etc.
 Acido carbónico y carbonatos

El CO2 es ligeramente soluble en agua.

Las soluciones resultantes tienen una acidez
moderada como resultado de la formación de
ácido carbónico (H2CO3)
CO2 + H2O  H2CO3

Dicho ácido se disocia de tal manera que se
puede escribir en la práctica que:
CO2 + H2O  H+ + HCO3-

El ácido carbónico es un ácido diprótico débil.

Se pueden obtener dos tipos de sales por
neutralización de soluciones de ácidos
carbónicos:
- carbonatos ácidos o bicarbonatos (XHCO3)
- carbonatos (YnCO3)

Debido a que el agua que contiene CO2 es ligeramente
ácida (reacción anterior), el CaCO3 se disuelve
lentamente en este medio, según:
CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)  Ca+2(ac) + 2 HCO3-(ac)

Esta reacción se produce cuando las aguas superficiales

pasan al subsuelo a través de depósitos de piedra
caliza (CaCO3) y es la principal forma en que el Ca+2
penetra hasta las aguas subterráneas para producir
agua dura.
Efecto del pH
Equilibrio del CO2 en agua
Equilibrio del CO2 en agua (cont.)
 Propuesto.

Interprete los esquemas anteriores según los

siguiente:

Fotosíntesis: CO2↓( por consumo), [H+]↓, pH↑,
CO3-2↑ (pptado CaCO3). Por esto generalmente
se asocia alta productividad con alcalinidad
(principalmente dada por carbonatos e
hidróxidos)

Respiración aeróbica y anaeróbica: CO2↑, pH↓
 Aguas duras.

El agua que contiene una concentración relativamente alta

de calcio y magnesio se conoce como agua dura.

Aunque la presencia de estos iones no constituye en general
una amenaza para la salud, hace que el agua sea
inadecuada para ciertos usos (sean domésticos o
industriales).

Por ejemplo:
• estos iones reaccionan con jabones para formar una fase de
jabón insoluble;
• cuando se calienta agua que contiene iones calcio y
bicarbonatos, se desprende dióxido de carbono y se forma
carbonato de calcio que es insoluble:

Ca+2 + 2 HCO-3(ac) ºT CaCO3(s) + CO2 + H2O(l)

 Medida de dureza del agua

La dureza del agua se expresa como mg/l de carbonato de

calcio (CaCO3).

Tipos de Dureza:
 Dureza temporal o dureza de carbonatos (CO3-2):
constituida por carbonato ácido de calcio o magnesio.
(Estos bicarbonatos precipitan cuando se calienta el agua
transformándose en carbonatos insolubles).
 Dureza permanente: debida a la presencia de sulfatos (SO4-
2), nitratos (NO -) y cloruros de calcio (CaCl ) y magnesio
3 2
(MgCl2). (Esas sales no precipitan por ebullición).
 Dureza total: es la suma de la dureza temporal y la
permanente.
Dureza como CaCO3 Interpretación
0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
 Otros compuestos.

Cianuro de hidrogeno y ácido cianhídrico (HCN).

El cianuro de hidrógeno es una gas extremadamente
tóxico (inhibe funcionamiento del sistema respiratorio).

Se produce por la reacción de una sal de cianuro
(eg.NaCN) con un ácido.

Las soluciones acuosas de HCN se conocen como ácido
cianhídrico.

La neutralización con una base como hidróxido
de sodio (NaOH) produce sales de cianuro como
el cianuro de sodio (NaCN).

Estos cianuros son utilizados en la industria del
plástico como el nylon y el teflón.

La acción tóxica del cianuro se debe a que se
combina con el hierro de la citocromo oxidasa
(enzima que interviene en la respiración).
Disulfuro de carbono (CS2).

Es un importante disolvente industrial de
ceras, grasas, celulosas y otras sustancias no
polares.

Es un líquido volátil, el vapor es venenoso y
altamente inflamable. Perjudica la fertilidad y
es riesgoso para el feto.

El compuesto se forma por acción directa del
carbono y azufre a alta temperatura.
 Usos.

Forma elemental :

aplicaciones ornamentales del diamante en
joyería;

pigmento de negro de humo en llantas de
automóvil y tintas de imprenta;

grafito en crisoles de alta temperatura,
electrodos de celda seca y de arco de luz,
puntillas de lápiz y como lubricante;

carbón vegetal se utiliza como absorbente de
gases y agente decolorante.
Dióxido de carbono:

carbonatación de bebidas, en extintores de
fuego y como enfriador (hielo seco).
Monóxido de carbono:

agente reductor en muchos procesos
metalúrgicos.
Tetracloruro de carbono:

disolvente industrial
Freón:

refrigerante (Freón-11: Triclorofluorometano,
de fórmula CCl3F; Freón-12:
Diclorodiflurometano, de fórmula CCl2F2).

El carburo de calcio se emplea para preparar
acetileno; es útil para soldar y cortar metales, así
como para preparar otros compuestos orgánicos.
CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2

(Lámpara de carburo)
 1.3.2 Efectos del carbono sobre la salud

El carbono elemental es de una toxicidad muy

baja.

La inhalación continuada de negro de carbón
puede resultar en daños temporales o
permanentes a los pulmones (material
particulado) y el corazón.

Se ha encontrado neumoconiosis en
trabajadores relacionados con la producción de
negro de carbón.

También se reportan afecciones cutáneas tales
como inflamación de los folículos pilosos, y
lesiones de la mucosa bucal debidos a la
exposición cutánea.

Carcinogenicidad: El negro de carbón ha sido incluido
en la lista de la Agencia Internacional de Investigación
del Cáncer (AIIC) dentro del grupo 3, es decir como
agente no clasificable con respecto a su
carcinogenicidad en humanos.

El carbono-14 es uno de los radio nucleidos
involucrados en las pruebas nucleares atmosféricas. Se
encuentra entre los radio nucleidos de larga vida con
riesgo de cáncer. Puede atravesar la placenta, ligarse
orgánicamente con células en desarrollo y de esta
forma poner a los fetos en peligro.
 1.3.3 Efectos ambientales del carbono

No se tiene constancia de que el carbono

elemental tenga efectos negativos sobre el
medio ambiente.

Un 18% de la materia orgánica viva está
constituida por carbono.

La capacidad de dichos átomos de unirse unos
con otros proporciona la base de la diversidad
molecular así como el tamaño molecular.

Por tanto el carbono es un elemento esencial
en todos los seres vivientes.
 Taller. Destilación fraccionada. Industria
petroquímica.

Según la presencia principal de compuestos

característicos, los petróleos se pueden
clasificar en:

crudos parafínicos: presentan una proporción
elevada de hidrocarburos particularmente
parafinas (alcanos CnH2n+2) y ceras naturales
(Pennsylvania, Libia);

crudos nafténicos, con una cantidad más grande de
naftenos (anillos cíclicos) (Venezuela); CnH2n
Son hidrocarburos cíclicos saturados, derivados del
ciclopropano (C3H6) y del ciclohexano (C6H12).

crudos aromáticos, en los que se encuentran
hidrocarburos bencénicos (Borneo); CnHn

crudos sulfurosos, que contienen sulfuro de hidrógeno
y mercaptanos formados por la fijación de azufre sobre
un hidrocarburo (Oriente Medio) (ejemplo: metil
mercaptano);

crudos particulares de muy bajo contenido en
azufre, y los crudos polucionados por ácidos,
metales (vanadio, níquel, arsénico), sales,
agua salada, etc.
 Grado de octanaje

2,2,4-Trimetilpentano Octanaje 100

(CH3)3CCH2CH(CH3)2

n-heptano Octanaje 0

CH3(CH2)5CH3
Destilación del petróleo
Fraccionamiento continuo
 Expansión

P. Atm.

Alta Presión

Vacio
 Conceptos.

(1) Volatilidadrelativa de componente 1 en 2

∝12= volatilidad 1/volatilidad 2 = (y1/x1) / (y2/x2)
(1) Desviaciones de idealidad con respecto a
Raoult (DI: Interacción A-A =i-j), Henry (DDI:
Interacción A-A≠A-j) y gases ideales.
(2) Platos teóricos y platos reales (línea de
operación surgida del hecho que no
necesariamente se alcanza el equilibrio en cada
plato)
 Propuesto

Establezca el balance de masa para una columna de

destilación que procesa 10 m3/dia de vino (14º G.L.) y
que consta de solo 2 platos.
(a) Considere solo mezcla etanol-agua.

Grafique los puntos y(vapor) vs x(liq).

Determine el flujo de producto y residuos.

Determine el contenido de alcohol en el destilado y en
el residuo.
(b) ¿Cómo podría incorporar al cálculo el comportamiento
de los congéneres (otros componentes)?
(c) ¿De que depende el tiempo que se necesita para este
proceso?
Compuesto Presion de Vapor (mm Hg)
Etanol 45
Metanol 89
Cloroformo 345
Agua 23
 1. 4 Nitrógeno.
1.4.1 Propiedades químicas del nitrógeno
Nombre Nitrógeno
Número atómico 7
Valencia 1,2,+3,-3,4,5
Electronegatividad 3,0
Radio covalente (Å) 0,75
Radio iónico (Å)
(estado de oxidación) 1,71 (-3)
Radio atómico (Å) 0,92
Configuración electrónica 1s22s22p3
Primer potencial de ionización (eV) 14,66
Masa atómica (g/mol) 14,0067
Punto de ebullición (ºC) -183
Punto de fusión (ºC) -218,8
 Presencia.

Es un gas en condiciones normales.

El nitrógeno molecular es el principal
constituyente de la atmósfera (78% por
volumen de aire seco).

Esta concentración es resultado del balance
entre la fijación del nitrógeno atmosférico por
acción bacteriana, origen eléctrico
(relámpagos) y química (industrial), y su
liberación a través de la descomposición de
materias orgánicas por bacterias o por
combustión.

En estado combinado, el nitrógeno se presenta en
diversas formas. Es constituyente de todas las
proteínas (vegetales y animales), así como también de
muchos materiales orgánicos.

Su principal fuente mineral es el nitrato de sodio.

Gran parte del interés industrial en el nitrógeno se
debe a la importancia de los compuestos nitrogenados
en la agricultura y en la industria química; de ahí la
importancia de los procesos para convertirlo en otros
compuestos.

El nitrógeno también se usa para llenar los bulbos de
las lámparas incandescentes y cuando se requiere una
atmósfera relativamente inerte.

El nitrógeno, consta de dos isótopos, 14N y 15N, en
abundancia relativa de 99.635 a 0.365. Además se
conocen los isótopos radiactivos 12N, 13N, 16N y 17N,
producidos por una variedad de reacciones nucleares.

A presión y temperatura normales, el nitrógeno
molecular es un gas con una densidad de 1.25046 g por
litro.
 Propiedades.

El nitrógeno elemental tiene una reactividad baja hacia la mayor

parte de las sustancias comunes, a temperaturas ordinarias.

A altas temperaturas, presenta las siguientes reacciones:

- reacciona con cromo, silicio, titanio, aluminio, boro, berilio,
magnesio, bario, estroncio, calcio y litio para formar nitruros (N-3:
BN Lubricante);
- reacciona con O2, para formar NO
- reacciona con hidrógeno a temperaturas y presión bastante altas,
en presencia de un catalizador, para formar amoniaco.

El nitrógeno, carbono e hidrógeno se combinan arriba de los

1800ºC (3270ºF) para formar cianuro de hidrógeno.
 Compuestos.

Los elementos de la familia del nitrógeno

exhiben tres estados de oxidación principales (-
3, +3 y +5) en sus compuestos, aunque también
se presentan otros estados de oxidación.

Todos los elementos de la familia del nitrógeno
forman hidruros, así como también óxidos +3,
óxidos +5, haluros +3 (MX3) y halogenuros +5
(MX5) (excepto para el bismuto).

Los compuestos que contienen una molécula de
nitrógeno enlazada a un metal se llaman
complejos de nitrógeno.

Los metales que pertenecen al grupo VIII de la
familia de los metales de transición son
extraordinarios en su capacidad para formar
compuestos de coordinación.

Para cada metal de este grupo se han
identificado varios complejos nitrogenados.

eg: [Ag(NH3)2]+
Complejo de coordinación: Ligando (donador e)----metal (aceptor e)

Nº coordinación: 2

Nº coordinación: 6
 Amoniaco y amonio.

Producción de amoniaco (Proceso Haber):

N2(g) + 3H2(g) (1000 ºC) 2NH3(g)

Carl Bosch mejoró el rendimiento proponiendo

condiciones de reacción de 200 atm y 500 ºC.

La compañía BASF construye una planta a
inicios de la I guerra Mundial.

Actualmente el proceso se ha modificado.
Producción de amoniaco.

En solución acuosa se establece un equilibrio entre la
forma amonio y amoniaco, dependiendo del pH.
 Nitritos (NO2-) y nitratos (NO3-)

Son generalmente soluciones ácidas y oxidantes. Por

ejemplo:

Acción sobre metales:
10 HNO3 (aq) + 4 Zn (s) 
NH4NO3 (aq) + 4 Zn(NO3)2 (aq) + 3 H2O (l)

Adición posterior de base:

NH4+ (aq) + NaOH (aq, conc.) 
Na+ (aq) + NH3 (g) + H2O (l)

Zn2+ (aq) + 2 OH- (aq)  Zn(OH)2 (s)
 Explosivos y fertilizantes.
• Tolueno (C6H5-CH3)+ 3HNO3 ------------> 2,4,6-Trinitrotolueno + 3H2O

Trinitrotolueno (TNT)

• KNO3
 1.4.2 Efectos del Nitrógeno sobre la salud.

Las moléculas de Nitrógeno se encuentran

principalmente en el aire.

En agua y suelos el Nitrógeno puede ser encontrado en
forma de nitratos y nitritos.

Los humanos han cambiado radicalmente las
proporciones naturales de nitratos y nitritos,
mayormente debido a la aplicación de estiércoles que
contienen nitrato.

El Nitrógeno es emitido extensamente por las
industrias, incrementando los suministros de nitratos y
nitritos en el suelo y agua como consecuencia de
reacciones que tienen lugar en el ciclo del Nitrógeno.
Efectos:

Reacciones con la hemoglobina en la sangre,
causando una disminución en la capacidad de
transporte de oxígeno por la sangre. (nitrito)

Disminución del funcionamiento de la glándula
tiroidea. (nitrato)

Bajo almacenamiento de la vitamina A.
(nitrato)

Producción de nitrosaminas, las cuales son
conocidas como una de las causas más comunes
de cáncer. (nitratos y nitritos)
 Óxido de nitrógeno

Desde un punto de vista metabólico, el óxido

de nitrógeno (NO) es mucho más importante
que el nitrógeno.

Es un mensajero vital del cuerpo para la
relajación de los músculos, y hoy se sabe que
está involucrado en el sistema cardiovascular,
el sistema inmunitario, el sistema nervioso
central y el sistema nervioso periférico.

La enzima que produce el óxido nítrico, la óxido-
nítrico sintasa, es abundante en el cerebro. Aunque el
óxido nítrico tiene una vida relativamente corta, se
puede difundir a través de las membranas para llevar a
cabo sus funciones.

En 1991, un equipo encabezado por K.–E.Anderson del
hospital universitario de Lund, Suecia, demostró que el
óxido nítrico activa la erección en el hombre. La droga
Viagra trabaja liberando óxido nítrico para producir el
mismo efecto.
 1.4.3 Efectos ambientales del Nitrógeno

Los humanos han cambiado radicalmente los

suministros de nitratos y nitritos.

La mayor causa de la adición de nitratos y
nitritos es el uso intensivo de fertilizantes.

Los procesos de combustión pueden también
incrementar la presencia de estos compuestos,
debido a la emisión de óxidos de nitrógeno que
pueden ser convertidos en nitratos y nitritos en
el ambiente.

Los nitratos y nitritos también se originan en la
industria química como residuo o como producto final,
y son usados como agentes conservantes en las
comidas.

La ingestión de altas concentraciones de Nitrógeno
puede causar problemas en la glándula tiroidea y
puede llevar a bajos almacenamientos de la Vitamina
A.

En los estómagos e intestinos de animales los nitratos
pueden convertirse en nitrosaminas, un tipo de
sustancia peligrosamente cancerígena.

Los seres vivos requieren átomos de nitrógeno para la
síntesis de moléculas orgánicas esenciales como las
proteínas, los ácidos nucleicos, el ADN, por lo tanto es
otro elemento indispensable para el desarrollo de los
seres vivos.

El aire de la atmósfera contiene un 78% de nitrógeno,
por lo tanto la atmósfera es un reservorio de este
compuesto.

A pesar de su abundancia, pocos son los organismos
capaces de absorberlo directamente para utilizarlo en
sus procesos vitales. Por ejemplo las plantas para
sintetizar proteínas necesitan el nitrógeno en su forma
fijada, es decir incorporado en compuestos.
 Taller.
Producción
Producci n
de N2 y O2.
Destilación
Destilaci n
del aire.
 Taller.
Producción
de ácido
nítrico.
 1.4.4 Smog fotoquímico.

Se produce por la aparición de oxidantes en la

atmósfera, al reaccionar entre sí los óxidos de
nitrógeno (NOx), hidrocarburos (HC) y el
oxígeno (O2), en presencia de los rayos solares.

Esta reacción se ve favorecida con fuerte sol y
poco viento, ya que esto dificulta la dispersión
de los contaminantes primarios (mayor tiempo
de altas concentraciones).

El oxido de nitrógeno emitido en mayor
cantidad es el NO, pero sufre una rápida
oxidación a NO2, siendo este el que predomina
en la atmósfera.

Los óxidos del tipo NOx tienen una vida corta y
se oxidan rápidamente a NO3- en forma de
aerosol o a HNO3 (ácido nítrico).

Estos compuestos tiene una gran influencia en
la reacciones de formación y destrucción del
ozono.
Localización de la capa de ozono

El Ozono troposférico (O3) es quizás el más
característico de los contaminantes (secundario) de
origen fotoquímico. Es un gas incoloro de olor
picante y de gran poder oxidante.

La concentración de ozono en una determinada
localidad depende de muchos factores: concentración
de NO2 y COV en el área, la intensidad de la luz
solar y las condiciones del clima.

Se considera un contaminante muy peligroso en
concentraciones superiores a 0,1 ppm durante una
hora.

Otra unidad de medida usada se denomina Dobson
(DU) y equivale al espesor de la película (1 DU =
0,01 mm) que se formaría al tomar una columna de
aire (hasta la estratosfera) y comprimir todo el ozono
contenido en ella en condiciones de 0ºC y 1 atm.
Una concentración normal es del orden de los 300
DU (3 mm).
 Mecanismos involucrados:

En cuanto a la formación de ozono, a partir de

NO2, se postula que el dióxido de nitrógeno se
descompone por acción de la luz solar en
monóxido de nitrógeno y oxígeno atómico, el
cual que reacciona inmediatamente con las
moléculas de oxígeno de la atmósfera
formando ozono.

NO2 (g) (UV) NO (g) + O (g)

O (g) + O2 (g)  O3 (g)

Esta reacción se ve incrementada con la
presencia de compuestos orgánicos volátiles
(COV).

En cuanto a la destrucción de ozono los óxidos
de nitrógeno reaccionan en forma catalítica
con el ozono, disminuyendo su concentración,
sin participación de radiación UV. Para el caso
del NO2:
2NO2 (g) + O3 (g) N2O5 (g) + O2 (g)
N2O5 (g) + O (g)  2NO2 (g) + O2 (g)
Y para el caso del NO:

NO (g) + O3 (g)  NO2 (g) + O2 (g)

NO2 (g) + O (g)  NO (g) + O2 (g)

O3 (g) + O (g) (NO) O2 (g)

Y para el N2O5:

N2O5 (g) + H2O (l)  2HNO3 (l)

¿Cuál es el efecto neto? ¿Porqué?

¿Modelo?
 Efectos del O3:

En dosis altas y continuadas puede lesionar el

sistema nervioso central.

Afecta a la vista, la piel, sistemas respiratorio
y circulatorio.

Oxida la piel y materiales (plásticos, caucho,
etc) causando su destrucción.
Propuesto. Investigar el modelo cinético que
representa la generación de ozono a partir de
óxidos de nitrógeno y luz solar.
(1) Modelo de Jacob
(2) Modelo de Kim-Cho