Disusun Oleh:
Agar biodiesel bisa dijual dipasaran, bahan bakar harus memenuhi spesifikasi kualitas
tertentu. Di Amerika Serikat, biodiesel harus memenuhi persyaratan American Society
for Testing and Materials (ASTM) untuk bahan bakar biodiesel dengan standar D
6751-nya . Standar di Eropa didefinisikan oleh EN14214.
Artikel ini akan membahas ASTM D6751. Spesifikasi kualitas yang disebutkan dalam
artikel ini adalah untuk biodiesel murni 100%, yang biasa dikenal dengan B100,
kecuali ditentukan lain. Spesifikasi meliputi biodiesel (B100) untuk digunakan sebagai
komponen campuran dengan bahan bakar diesel yang ditentukan oleh Spesifikasi D
975 Grade 1-D, 2-D, dan sulfur rendah 1-D dan 2-D ASTM (2003). Definisi biodiesel
menurut standar ini adalah "bahan bakar yang terdiri dari ester mono-alkil dari asam
lemak rantai panjang yang berasal dari minyak nabati atau lemak hewani, yang
ditetapkan B 100."
Standar kualitas biodiesel pertama diadopsi pada tahun 2002 sebagai ASTM D6751-
02. Setelah publikasi standar pertama, beberapa parameter ditambahkan dan / atau
dimodifikasi. Versi terbaru dari spesifikasi ASTM adalah D6751-09 (Tabel 1).
Sulfur
0.0015 % massa
S 15 Grade D 5453
maks. (ppm)
% massa
S 500 Grade D 5453 0,05 maks.
(ppm)
Lampiran
* Cold Soak Filtration
D6751 360 Max detik
Untuk penggunaan pada suhu di bawah -
Lampiran 360 Max detik
12 ° C
D6751
Spesifikasi Demystified
Sifat biodiesel bergantung pada beberapa faktor, termasuk bahan baku dan proses
pemurnian. Produsen yang mengikuti prosedur standar untuk membuat bahan bakar,
seperti yang dijelaskan dalam Prinsip dan Proses Produksi Biodiesel , akan memiliki
kesempatan lebih baik untuk memproduksi bahan bakar yang memenuhi spesifikasi.
Berikut ini adalah deskripsi singkat dari setiap parameter kualitas, mengapa penting,
bagaimana bahan bakar diuji untuk spesifikasi ini, dan produsen apa yang dapat
dilakukan jika ada sejumlah bahan bakar yang tidak sesuai spesifikasi.
1. Titik Nyala
Titik nyala bahan bakar adalah suhu terendah dimana uapnya dapat dinyalakan.
Titik nyala tidak terkait langsung dengan performa mesin. Namun, ini penting
sehubungan dengan persyaratan hukum dan tindakan pencegahan keselamatan
yang terlibat dalam penanganan dan penyimpanan bahan bakar. Titik nyala
untuk biodiesel telah ditetapkan pada suhu minimum 93 ° C (200 ° F), jadi
biodiesel berada di bawah kategori non-berbahaya dari kode National Fire
Protection Association.
Hal ini dapat menyebabkan fenomena dimana biodiesel tersimpan menyerap air
pada suhu tinggi, yang kemudian mengendap saat suhu turun. Prosesnya bisa
berulang, dan akumulasi air bisa terjadi di dasar kapal penyimpan.
Cara terbaik untuk menangani air dalam biodiesel adalah mengeringkan bahan
bakar secara memadai dan kemudian menggunakan bahan bakar dengan cepat
- dalam beberapa bulan - untuk mencegah penumpukan air. Jika biodiesel
disimpan lebih dari beberapa bulan, bahan bakar harus diperiksa kadar air
sebelum digunakan.
Spesifikasi air dan sedimen juga berkaitan dengan zat yang memiliki densitas
lebih tinggi daripada biodiesel, seperti monogliserida dan minyak yang tidak
bereaksi. Seperti air, zat yang lebih berat ini bisa menempel di tangki. Air dalam
tangki penyimpanan biodiesel dapat meningkatkan pertumbuhan alga yang bisa
menyumbat saringan bahan bakar saat ditransfer ke tangki kendaraan dan
peralatan.
Untuk mengukur air dan sedimen, sampel 100 ml bahan bakar yang tidak
dipiliter disentrifugasi pada gaya sentrifugal relatif 800 selama 10 menit pada
21 ° sampai 32 ° C (70 ° sampai 90 ° F). Setelah sentrifugasi, volume air dan
sedimen yang telah diletakkan di ujung tabung sentrifus dibaca ke 0,005 mL
terdekat dan dilaporkan sebagai persen volumetrik air dan sedimen.
3. Viskositas Kinematik
Viskositas mengacu pada ketahanan cairan untuk mengalir pada suhu tertentu.
Bahan bakar yang terlalu kental bisa menghalangi pengoperasian mesin.
Kepadatan biodiesel bervariasi tergantung pada bahan baku. Rantai yang lebih
panjang dan tegak (lemak jenuh) cenderung memiliki kerapatan lebih tinggi
daripada molekul yang lebih pendek dan tidak jenuh. Viskositas kinematis
memungkinkan perbandingan antara kinerja mesin bahan bakar yang berbeda,
terlepas dari densitas bahan bakar. Dua bahan bakar dengan viskositas
kinematik yang sama harus memiliki sifat bahan bakar yang sama, meskipun
satu bahan bakar lebih padat dari yang lain.
Viskositas kinematis tertinggi yang dapat diterima untuk biodiesel seperti yang
ditentukan dalam D6751 adalah 6.0. EN 14214, standar biodiesel untuk pasar
Eropa, menentukan batas viskositas untuk biodiesel 3,5 sampai 5,0 mm 2 / s.
Jika batch biodiesel tidak memenuhi spesifikasi ini, viskositasnya dapat
dikoreksi dengan mencampurnya dengan bahan bakar yang memiliki viskositas
lebih rendah atau lebih tinggi.
4. Abu Sulfat
Sulfat sulfat adalah ukuran abu yang terbentuk dari senyawa logam anorganik.
Aditif bahan bakar yang mengandung logam dan katalis yang tidak dikuti
merupakan kontributor utama abu sulfat. Padat abrasi berkontribusi pada
injektor, pompa bahan bakar, piston dan ring wear, dan endapan mesin. Sabun
logam larut sedikit berpengaruh pada keausan namun dapat menyebabkan
penyumbatan plugging dan endapan mesin (ASTM, 2009).
Kerusakan akibat abu dari hidrokarbon yang tidak terbakar berbeda dengan
kerusakan yang diakibatkan oleh abu metalik. Abu metalik bersifat abrasif dan
dapat menyebabkan kerusakan serius pada antarmuka antara ring piston dan
dinding silinder. Oleh karena itu, abu sulfat harus diukur secara terpisah dari
karbon residu.
5. Sulfur
Diesel sulfur ultra rendah tidak memiliki karakteristik pelumas yang memadai
untuk melumasi pompa bahan bakar mesin diesel secara memadai. Banyak
blender grosir menambahkan hingga 2% biodiesel untuk meningkatkan
karakteristik pelumasan campuran bahan bakar.
Sebuah strip tembaga yang dipoles direndam dalam 30mL biodiesel pada suhu
50 ° C selama tiga jam. Setelah periode pengujian, strip diperiksa untuk bukti
korosi, dan nomor klasifikasi dari 1 sampai 4 ditugaskan berdasarkan
perbandingan dengan Standar Pelapisan Tembaga Copper ASTM. Kehadiran
asam atau senyawa yang mengandung belerang dapat merusak strip tembaga,
yang mengindikasikan kemungkinan terjadinya korosi pada bagian-bagian
mesin (ASTM, 2009).
Untuk biodiesel, nilai uji korosi strip tembaga harus serendah 1. Korosi strip
tembaga tinggi mengindikasikan bahan bakar yang terdegradasi atau
terkontaminasi asam.
7. Nomor cetane
Angka cetane (CN) menunjukkan seberapa baik bahan bakar akan terbakar di
dalam mesin kompresi. Biodiesel biasanya memiliki jumlah setana lebih tinggi
dari pada diesel petroleum. CN biodiesel bervariasi dari 45 menjadi 67 (Van
Gerpen, 2006).
8. Titik awan
Biodiesel cenderung membeku pada suhu yang lebih tinggi dari pada petro-
diesel. Inilah salah satu faktor utama yang menghambat penggunaan
biodiesel. Titik awan (CP) adalah suhu bahan bakar dimana kristal kecil dan
padat dapat diamati saat bahan bakar mendingin. Titik awan berkorelasi erat
dengan titik penyumbatan filter, yang terjadi saat bahan bakar mulai
menyumbat filter dan menghalangi pengoperasian mesin.
Standar ASTM D6751 tidak menentukan titik awan untuk biodiesel. Namun,
titik awan harus diuji dan diturunkan ke pembeli.
9. Residu karbon
Sampel bahan bakar yang ditimbang ditempatkan dalam botol kaca dan
dipanaskan sampai 500 °C di bawah atmosfir inert (nitrogen) dengan cara yang
terkendali untuk waktu tertentu. Sampel mengalami reaksi kokas, dan volatil
yang terbentuk tersapu oleh nitrogen. Residu jenis karbon yang tersisa
dilaporkan sebagai persentase dari sampel asli sebagai "residu karbon."
Biodiesel murni tidak bersifat asam. Namun, setelah biodiesel dicuci dengan air
asam untuk menetralisir katalis, bahan bakar mungkin memiliki beberapa asam
residu. Selain itu, biodiesel bisa menyerap air selama penyimpanan, yang bisa
mengakibatkan terbentuknya asam lemak bebas.
Bahan bakar dengan nilai asam tinggi memiliki kecenderungan lebih besar
untuk mengadamkan tangki bahan bakar, lapisan, dan jaringan pipa. Parameter
ini juga bisa digunakan sebagai ukuran kesegaran bahan bakar. Bahan bakar
yang telah teroksidasi setelah penyimpanan jangka panjang mungkin akan
memiliki nilai asam yang lebih tinggi.
Gliserin bebas dan total dalam biodiesel mempengaruhi kualitas bahan bakar
dalam beberapa cara. Bahan bakar dengan gliserin bebas yang berlebihan
biasanya menyebabkan masalah dengan gliserin yang menetap di tangki
penyimpanan. Ini menciptakan campuran kental yang bisa menyumbat saringan
bahan bakar dan menciptakan masalah pembakaran pada mesin (Van Gerpen,
2008).
Spesifikasi ini diperkenalkan pada tahun 2006 dan membahas efek potensial
dari kadar kalsium dan magnesium dalam jumlah kecil pada perangkap partikel
diesel. Senyawa kalsium dan magnesium dapat dikumpulkan dalam perangkat
pembuangan partikulat penghisap dan biasanya tidak dikeluarkan selama
regenerasi pasif atau aktif. Hal ini dapat menciptakan peningkatan tekanan balik
dan mengurangi waktu untuk pemeliharaan layanan (ASTM, 2009).
Kalsium dan magnesium dapat diperkenalkan selama proses produksi biodiesel
- misalnya melalui penggunaan kalsium metoksida sebagai katalis dasar padat
(Liu et al., 2008). Produsen harus berhati-hati untuk tidak meninggalkan residu
kalsium dalam biodiesel.
Karena fosfor dapat merusak catalytic converter yang digunakan dalam sistem
kontrol emisi, levelnya harus dijaga tetap rendah. Konverter katalitik menjadi
lebih umum pada peralatan bertenaga diesel karena standar emisi diperkuat,
kadar fosfor yang rendah akan semakin penting. Biodiesel yang dihasilkan dari
sumber AS telah terbukti memiliki kandungan fosfor rendah (di bawah 1 ppm),
dan nilai spesifikasi maksimum 10 ppm tidak bermasalah. Biodiesel dari
sumber lain mungkin atau mungkin tidak mengandung kadar fosfor yang lebih
tinggi. Spesifikasi ini ditambahkan untuk memastikan bahwa semua biodiesel,
terlepas dari sumbernya, memiliki kandungan fosfor rendah (ASTM, 2009).
Sodium dan potassium, seperti kalsium dan magnesium, dapat hadir dalam
biodiesel sebagai padatan kasar atau sabun metalik terlarut. Spesifikasi ini
ditujukan untuk alasan yang sangat mirip kalsium dan magnesium.
Sodium dan potassium dalam biodiesel biasanya berasal dari katalis yang tidak
hilang secara sempurna melalui reaksi dengan air melalui proses pencucian.
Kegunaan dari katalis yang berlebih bisa menyebabkan turunnya kualitas
spesifikasi dari biodiesel. Jika air berada dalam reaksi biodiesel, akan
mengakibatkan terbentuknya sabun dan biasanya akan terlarut di dalam
biodiesel. Hal ini mengakibatkan mrningkatnya level kandungan dari sodium
atau garam kalium.
Oksidasi biodiesel dapat menghasilkan berbagai asam atau polimer, yang jika
dalam konsentrasi cukup tinggi, dapat menyebabkan endapan sistem bahan
bakar dan menyebabkan penyumbatan filter dan malfungsi sistem bahan
bakar. Aditif yang dirancang untuk menghambat pembentukan asam dan
polimer secara signifikan dapat memperbaiki kinerja stabilitas oksidasi
biodiesel (ASTM, 2009).
Persyaratan ini ditambahkan pada tahun 2008 sebagai tanggapan atas data yang
mengindikasikan bahwa beberapa B100 dapat, dalam campuran dengan diesel
minyak bumi hingga 20%, membentuk presipitat di atas titik awan. Endapan ini
bisa menyumbat filter. Uji filtrasi rendam dingin menentukan apakah biodiesel
menunjukkan pembentukan endapan pada pendinginan sampai suhu di atas titik
awan.
Uji filter rendam dingin seharusnya tidak bergantung pada jenis bahan baku
biodiesel. Namun, tidak ada dokumentasi yang memadai mengenai hasil uji
filtrasi cold soak dari biodiesel yang gel pada suhu lebih tinggi.
Jika biodiesel gagal dalam uji filtrasi rendam dingin, salah satu solusi yang
mungkin adalah menggunakan sistem filtrasi komersial seperti Cold
Clear TM dari Schroeder Biofuels. Informasi lebih lanjut tentang sistem ini
dapat ditemukan dari situs web produsen di sini .
TUGAS 2
Latar Belakang
Jumlah pemakaian alat-alat dan kendaraan bermesin diesel dari tahun ke tahun
semakin meningkat. Sejalan dengan peningkatan tersebut maka kebutuhan bahan
bakar mesin diesel yaitu solar juga mengalami peningkatan. Diperkirakan pada tahun
2007 Indonesia akan menjadi negara net-importir bahan baku minyak mentah. Masalah
lain yang muncul dari penggunaan bahan bakar diesel adalah pencemaran lingkungan.
Oleh karena itu, perlu dicari sumber energi alternatif pengganti bahan bakar solar
yang menghasilkan emisi pembakaran yang lebih ramah lingkungan serta tidak
menambah akumulasi gas CO2 di atmosfer, sehingga akan mengurangi efek
pemanasan global. Biodiesel merupakan salah satu sumber energi alternatif pengganti
bahan bakar mesin diesel yang bersifat renewable, biodegradeble serta mempunyai
beberapa keunggulan dari segi lingkungan apabila dibandingkan dengan petroleum
diesel. Sebagai bahan bakar alternatif, biodiesel dapat digunakan dalam bentuk murni
atau dicampur dengan minyak diesel pada perbandingan tertentu. Pada umumnya
biodiesel atau metil ester diproduksi melalui reaksi transesterifikasi atau alkoholisis.
Reaksi transesterifikasi adalah reaksi penempatan suatu alkohol dalam ester dengan
gugus alkohol lainnya. Secara umum reaksi transesterifikasi dapat ditulis sebagai
berikut :
Gambar 1. Reaksi Transesterifikasi
Seleksi Proses
Proses transesterifikasi dapat dilakukan secara batch atau continuous. Kondisi untuk
melangsungkan reaksi transesterifikasi ada tiga, yaitu reaksi berkatalis basa, reaksi
berkatalis asam, atau reaksi berkatalis enzim. Proses yang menggunakan enzim
sebagai katalis membutuhkan waktu reaksi yang jauh lebih lama dibandingkan proses
– proses lainnya. Oleh karena itu, proses ini jarang diteliti dan digunakan orang.
Proses kontinu untuk memproduksi biodiesel dari minyak nabati atau minyak goreng
bekas atau jelantah telah dikembangkan dalam skala laboratorium pada kondisi basa
atau asam. Secara umum ada 4 proses kontinu yang diteliti oleh Zhang dan kawan –
kawannya (2003), yaitu :
1. Proses Transesterifikasi
Metanol dan katalis H2SO4 yang telah dicampur dialirkan ke dalam reaktor
transesterifikasi. Reaksi dilangsungkan pada temperatur 80oC dan tekanan 400
kPa dengan perbandingan molar antara metanol dengan minyak sebesar 50:1 dan
perbandingan molar antara katalis H2SO4 dengan minyak sebesar 1,3:1. Konversi
yang terjadi sebesar 97% setelah 4 jam.
Untuk mengurangi beban pada proses selanjutnya, metanol berlebih dari reaktor
transesterifikasi di- recovery sebanyak 94% menggunakan kolom distilasi yang
beroperasi pada tekanan 200 kPa. Selanjutnya aliran bottom yang terdiri dari
FAME, gliserol, metanol, katalis, dan sisa minyak jelantah dialirkan ke unit
penghilangan katalis.
4. Unit Pencucian
Pemisahan antara FAME dengan gliserol dilakukan pada kolom pencucian dengan
penambahan air pada temperatur ruang. Kondisi operasi pada kolom ini adalah
60oC dan 110 kPa. Hasil pemisahan ini menghasilkan FAME di bagian atas kolom
dan gliserol di bagian bawah kolom.
Gliserol yang keluar kolom pencucian masih memiliki kemurnian yang cukup
rendah sehingga perlu dipurifikasi dengan menggunakan kolom distilasi. Proses
distilasi yang dilakukan adalah distilasi vakum (40-50 kPa). Air dan metanol
dipisahkan sebagai distilat sedangkan glierol dengan konsentrasi 85%- berat
diperoleh sebagai produk bawah. Simplified flow diagram proses pembuatan
biodiesel dapat dilihat pada gambar 3.
Sistem Utilitas
4. Unit penyediaan gas inert, memenuhi kebutuhan gas nitrogen sebesar 165
m3/jam
5. Unit penyediaan udara tekan, memenuhi kebutuhan udara tekan sebesar 44
m3/jam
7. Unit penyediaan bahan bakar, memenuhi kebutuhan diesel fuel sebesar 6740
L/hari
Pengolahan limbah
Pabrik Biodiesel menghasilkan tiga jenis limbah, yaitu limbah cair, padat, dan
gas. Limbah cair dihasilkan dari kegiatan produksi, laboratorium, dan domestik.
Limbah cair ini diolah pada instalasi pengolahan air limbah (IPAL) dengan
proses pengolahan secara aerobik. Limbah padat dihasilkan dari proses produksi,
kegiatan domestik, unit pengolahan limbah cair, dan limbah padat dari sistem
utilitas. Limbah padat yang tidak berbahaya (non-B3) dibuang dalam tempat
sampah non-B3 dan selanjutnya dibuang ke tempat penampungan sampah.
Untuk limbah padat B3 dikumpulkan dalam tempat sampah B3 dan
selanjutnya diserahkan kepada pihak yang khusus menangani pengolahan limbah
B3. Limbah padat yang dihasilkan dari unit pengolahan limbah cair dikeringkan
lalu dibuang untuk landfill. Limbah gas berasal dari proses dan unit utilitas pabrik.
Gas-gas buangan tersebut merupakan limbah yang tidak berbahaya bagi
lingkungan sehingga gas-gas tersebut hanya perlu didinginkan dan disaring
sebelum dibuang ke udara bebas.
TUGAS 3
DESAIN REAKTOR PALM OIL (CSTR)
Desain Konseptual
Pemahaman yang baik tentang persyaratan proses diperlukan untuk merancang mixer
dengan proses yang efektif. Persyaratan proses penting dari pekerjaan ini tercantum
dalam Tabel 1. Terutama, reaktor harus memiliki bentuk sederhana yang mudah
dibangun dan dioperasikan. Hasil simulasi menunjukkan bahwa, meskipun pemisahan
gliserol selama reaksi untuk mempercepat laju reaksi tidak diterapkan, CSTR 6 ideal
pada suatu seri dapat menghasilkan biodiesel yang dapat dijual dalam waktu singkat.
Jadi, pemisahan gliserol selama reaksi dihilangkan dalam desain ini. Mixer akan
diaplikasikan untuk reaksi cair-cair. Berdasarkan viskositas dinamis pada 38oC cairan
utama termasuk RPO (36,4 cP) dan ME (5,0 cP) (Srivastava dan Prasad, 2000), rentang
kerja mixer dapat diklasifikasikan sebagai campuran viskositas rendah (<5.000 cP).
Untuk transesterifikasi minyak nabati, Noureddini dan Zhu (1997) menemukan bahwa
minyak dan alkohol membentuk sistem cair dua fasa seperti pada awalnya
diperkenalkan ke reaktor sehingga diperlukan pencampuran intens untuk
meningkatkan laju reaksi. Saat ME terbentuk, ia bertindak sebagai pelarut bersama
untuk reaktan. Sebuah sistem fase tunggal kemudian dicapai dan pencampuran yang
intens tidak perlukan lagi. Noureddini dkk. (1998) juga menemukan bahwa kemurnian
ME dalam proses transesterifikasi kontinyu menurun saat pencampuran berlebih
diberikan. Selain itu, untuk mendapatkan prediksi kinerja produksi berdasarkan
pemodelan bidang konsentrasi homogen, reaktor juga harus menyediakan
pencampuran yang cukup baik terhadap laju alir dan laju reaksi untuk menghasilkan
bidang konsentrasi homogen sebagai model.
Sejumlah mixer proses bisa diaplikasikan untuk pencampuran cair - cair. Salah satunya
bejana mekanis konvensional yang diaduk atau jenis baru mixer in-line yang dapat
digunakan. Dalam desain ini, tipe lama lebih disukai untuk konstruksi dan operasi yang
mudah digunakan. Darnoko dan Cheryan (2000a) mengukur RTD sebuah CSTR yang
dibuat dari gelas kimia dan pengaduk magnet untuk transesterifikasi RPO. RTD
mengikuti pola CSTR yang ideal. Hasil ini mengungkapkan bahwa tidak sulit
menghasilkan CSTR ideal untuk transesterifikasi RPO. Jadi, masuk akal untuk
merancang reaktor kontinyu yang diinginkan karena terdiri dari 6 unit CSTR dalam
satu seri. Selanjutnya, susunannya berupa tipe bertumpuk vertikal dimana masing-
masing unit dipisahkan satu sama lain oleh piring dengan lubang kecil dan semua turbin
dipasang pada satu poros yang bisa memberikan desain ekonomi.
Meskipun tidak ada informasi eksplisit yang menyatakan bahwa turbin enam-blade-
disk standar (turbin Rushton) adalah pilihan terbaik untuk aplikasi ini, hubungannya
antara tingkat geser dan kapasitas pemompaan, dan pola alirnya sangat menarik. Ini
menghasilkan tingkat geser, yang meningkatkan intensitas pencampuran per revolusi,
dan kapasitas pemompaan, yang mendorong medan konsentrasi homogen. Ini juga
menghasilkan aliran aksial yang tidak diinginkan di sepanjang poros, yang merupakan
penyebab pencampuran antar tahap dari mixer multistage. Sehingga, turbin Rushton
dipilih. Empat baffle standar pada 1-12 dari diameter tangki juga ditambahkan untuk
mempromosikan pencampuran yang lebih baik. Konfigurasi umum reaktor kontinyu
ditunjukkan pada Gambar 1.
dimana Np adalah nomor daya; NRe adalah bilangan Reynolds; P adalah Daya
impeller (Watt); gc adalah faktor proporsionalitas hukum Newton; ρ adalah
kerapatan fluida (kg / m3); N adalah kecepatan impeller (1 / s); Da adalah
diameter impeller (m); dan μ adalah viskositas dinamis fluida (Pa). Korelasi
empiris Np dan NRe yang tersedia untuk tangki baffled standar yang dilengkapi
dengan turbin disk 6-blade pada Da / Dt sebesar 0,33 (McCabe et al., 1993)
diperluas untuk memperkirakan kecepatan pengaduk pada berbagai rasio Da /
Dt.
Latar Belakang
Konsumsi terhadap hasil olahan minyak bumi selalu mengalami peningkatan setiap
tahun seiring dengan meningkatnya populasi penduduk dunia. Tetapi kenyataannya,
cadangan minyak bumi semakin menipis dan kondisi perekonomian dunia juga
membuat harga minyak bumi di pasaran menjadi tidak stabil. Isu yang berkaitan
dengan lingkungan tentang dampak pemanasan global yang disebabkan oleh emisi gas
karbondioksida akibat pemakaian bahan bakar minyak bumi juga menjadi perhatian di
berbagai negara. Energi yang berbasis nabati atau biofuel sudah banyak dikembangkan,
salahsatu contohnya adalah biodiesel. Bahan bakar ini berasal berasal dari tumbuhan,
seperti tanaman jarak pagar, kelapa sawit, dan biji kapok. Pemanfaatan biodiesel
sebagai bahan bakar alternatif setidaknya dapat mengurangi ketergantungan terhadap
pemakaian bahan bakar minyak bumi, selain itu pula biodiesel lebih bersifat ramah
lingkungan karena tidak mengandung sulfur dan tidak mengandung zat pencemar.
Biodiesel sendiri dibuat melalui reaksi transesterifikasi minyak nabati dengan alkohol
berkatalis. Selain dihasilkan biodiesel yang berupa metil ester, pada proses ini
dihasilkan juga gliserol sebagai hasil samping. Sebagai ilustrasi, dalam reaksi
transesterifikasi akan dihasilkan gliserol sebesar 10% dari berat minyak diesel yang
diproduksi. Melimpahnya produksi gliserol ternyata justru akan menurunkan harga
gliserol di pasaran ( 1,28-1,5 U$ tiap kilogramnya) apalagi gliserol kasar (crude) tidak
bisa digunakan langsung oleh industri. Gliserol ini memerlukan proses pemurnian lebih
lanjut dengan biaya yang tidak sedikit. Tersedianya gliserol yang cukup banyak
merupakan peluang untuk dikembangkan lebih lanjut melalui cara-cara pengolahan
gliserol. Untuk itu, diperlukan upaya lebih lanjut sehingga gliserol hasil samping
pembuatan biodiesel dapat dimanfaatkan kembali. Salahsatu cara adalah dengan
mendegradasi gliserol tersebut menjadi produk-produk kimia lain. Manfaat yang bisa
diperoleh selain meningkatkan nilai jual gliserol adalah memungkinkannya
keuntungan lain yang diperoleh dari industri biodiesel sehingga harga minyak diesel
nabati menjadi lebih murah. Proses degradasi gliserol merupakan suatu proses
pemecahan molekul kompleks menjadi molekul-molekul yang lebih sederhana.
Gliserol
Gliserol ialah suatu trihidroksi alkohol C2H5(OH)3 yang terdiri atas tiga atom karbon.
Jadi tiap karbon mempunyai gugus –OH. Gliserol (1,2,3 propanetriol) merupakan
cairan yang tidak berwarna, tidak berbau dan merupakan cairan kental yang memiliki
rasa manis. Struktur kimia dari gliserol adalah sebagai berikut :
Pemakaian kata gliserol dan gliserin sering membuat orang bingung. Gliserol dan
gliserin adalah sama, tetapi pemakaian kata gliserol biasa dipakai jika kemurnian
rendah (masih terkandung dalam air manis) sedangkan pemakaian kata gliserin dipakai
untuk kemurnian yang tinggi. Tetapi secara umum gliserin merupakan nama dagang
dari gliserol.
Gliserol banyak digunakan pada industri farmasi dan kosmetik. Pembuatan gliserol
dapat dilakukan dengan beberapa metode diantaranya melalui reaksi transesterifikasi,
saponifikasi dan hidrolisis minyak. Pembuatan gliserol dengan cara transesterifikasi
dilakukan dengan mereaksikan minyak goreng bekas dan metanol menggunakan
katalis KOH. Gliserol disini merupakan produk sampingnya. Pembuatan gliserol
dengan cara ini membutuhkan biaya yang cukup besar, karena menggunakan metanol
dan KOH. Reaksi saponifikasi minyak juga membutuhkan KOH untuk mendapatkan
gliserol. Dibandingkan dengan kedua metode di atas, produksi gliserol dengan cara
hidrolisis minyak memiliki keunggulan, diantaranya mudah dan lebih ekonomis karena
bahan baku yang digunakan hanya minyak dan air.
Pembuatan gliserol dengan cara hidrolisis dapat dilakukan dengan bantuan katalis atau
tanpa katalis. Hidrolisis tanpa katalis dilakukan pada suhu 3730 C, sedangkan dengan
katalis dapat dilakukan pada suhu 1000 C. Katalis yang dapat digunakan bisa berupa
katalis homogen (HCl dan H2SO4) dan katalis heterogen berupa resin. Keunggulan
katalis homogen adalah konversi reaksi yang dihasilkan lebih besar dibandingkan
katalis heterogen. Reaksi hidrolisis minyak biji karet dengan katalis HCl mendapatkan
konversi reaksi sebesar 84%. Pemilihan HCl sebagai katalis disebabkan karena sifatnya
yang lebih reaktif dan harganya yang murah.
Bahan baku utama yang digunakan dalam pembuatan gliserol adalah minyak
diantaranya minyak sawit, minyak biji kapuk dan minyak biji karet. Minyak goreng
bekas (limbah industri makanan dan rumah tangga) juga dapat digunakan sebagai
bahan baku pembuatan gliserol. Penggunaan minyak goreng bekas diharapkan dapat
mengurangi produksi limbah dan menaikan nilai jual dari minyak goreng bekas sendiri.
Pembuatan Gliserol
1. Hidrolisis Minyak
Minyak atau lemak dapat dihidrolisis atau dipecah menjadi asam lemak
dan gliserol. Gliserol yang dihasilkan dari hidrolisa lemak atau minyak pada unit
fat splitting ini masih terkandung dalam air manis (sweet water). Kandungan
gliserol dalam air manis biasanya diuapkan untuk mendapatkan gliserol murni
(gliserin). Biasanya untuk pemurnian gliserol ini memerlukan beberapa tahap
proses, seperti :
1. Pemurnian dengan sentrifuge
2. Evaporasi
3. Filtrasi
Tujuan dari sentrifuge ini adalah untuk menghilangkan asam lemak bebas
sisa dan kotoran padat yang masih ada dalam air. Untuk operasi ini digunakan
pemisah sentrifuge.
Proses hidrolisa biasanya dijaga pada suhu 240-2600 C dan tekanan 45-50
bar. Dalam hal ini proses hidrolisa yang terjadi adalah :
2. Saponifikasi
Jika minyak atau lemak disaponifikasi dengan kaustik soda, persamaan
reaksinya sebagai berikut :
Gliserin/gliserol yang diperoleh sebagai produk samping dari ketiga proses yang telah
dijelaskan di atas mengandung kotoran-kotoran dan harus menjalani proses lebih lanjut
untuk memurnikan dan membersihkannya. Secara komersial, terdapat dua proses
pemurnian yang digunakan, yaitu :
a. Metode Konvensional
Jenis evaporator, baik single atau multiple effect, bergantung pada volume
material yang akan diproses. Gliserin mentah yang diperoleh setelah penguapan
memiliki konsentrasi 80-88% dan mengalami proses lebih lanjut. Garam, yang
telah dipisahkan selama proses evaporasi sabun alkali gliserin, terakumulasi di
dalam pot garam yang posisinya berada di bawah evaporator. Garam tersebut
diumpankan kembali dan di recycle ke daerah pembuatan sabun.
Gliserin mentah dari evaporator di destilasi di bawah tekanan vakum tinggi
sebesar 660-1330 Pa mutlak. Live steam di injeksikan selama proses destilasi
untuk menjaga temperaturnya di bawah 2000 C. Hal ini dilakukan untuk mencegah
terjadinya polimerisasi dan dekomposisi gliserin, yang dimulai pada suhu 2040 C.
Kendalikan proses kondensasi pemisahan uap gliserin dari uap air.
Gliserin yang telah dikondensasi dengan kemurnian 99 % mengalami
deodorisasi dengan pemompaan steam ke dalam bejana deodorisasi dibawah
tekanan vakum tinggi. Gliserin akhirnya di bleaching dengan karbon aktif dan
difiltrasi untuk menghasilkan gliserin standar kualitas pharmacopoeia dengan
kemurnian 99 %. Distilat kualitas rendah dekat bagian paling akhir dikumpulkan
dan dijual secara terpisah sebagai gliserin yang memiliki kualitas paling rendah
(technical-grade).
Metode ini dimungkinkan oleh ketersediaan resin penukar ion yang cocok dan
sangat cocok untuk pemurnian gliserin yang diperoleh dari fat splitting/ hidrolisis
minyak atau lemak atau dari transesterifikasi, yang hampir tidak mengandung
garam. Ketika kandungan garam tinggi, sebagaimana alkali yang tinggal dari
proses saponifikasi, maka pretreatment untuk menghilangkan garam sangat
diperlukan.
Pemurnian dengan penukar ion melibatkan bagian material yang telah di
prefilter melalui kation kuat, anion lemah, dan mixed bed resin kation-anion kuat.
Unit operasi penukar ion beroperasi secara efisien dengan larutan encer yang
mengandung gliserin sebesar 25-40 %.
Bagian yang melewati resin beds akan menghilangkan jejak dari asam lemak,
warna, bau tidak sedap pengotor mineral lain yang ada. Konsentrasi larutan
gliserin murni selanjutnya melewati proses evaporasi menggunakan multipleeffect
evaporator untuk memproduksi gliserin dengan kemurnian lebih dari 99%.
Dekolorisasi akhir yang melewati bed karbon aktif atau treatment dengan karbon
aktif dilanjutkan dengan filtrasi untuk menghasilkan gliserin dengan kualitas
berstandar C.P- grade.
Manfaat Gliserol
Manfaat gliserol sangatlah banyak dalam berbagai bidang, diantaranya adalah sebagai
berikut:
1. Kosmetik
Digunakan sebagai body agent, emollient, humectant, lubricant, solvent.
Biasanya dipakai untuk skin cream dan lotion, shampoo dan hair conditioner,
sabun dan detergen.
2. Dental cream, digunakan sebagai humectant.
3. Industri Polimer
Dalam industri polimer, gliserol digunakan sebagai campuran dalam
pembuatan polimer yang memberikan sifat plasticizer dan stabilizer.
4. Industri Farmasi (Obat-Obatan)
Gliserol digunakan sebagai solvent dan bahan campuran dalam pembuatan
beberapa jenis produk obat.
5. Dalam bidang kedokteran digunakan sebagai anti freeze.
6. Sebagai campuran dalam pembuatan produk-produk kosmetik.
7. Dalam produk-produk makanan digunakan sebagai foodemulsifier.
8. Industri Logam
Digunakan untuk pickling, quenching, stripping, electroplating, galvanizing,
solfering.
9. Industri Kertas
Digunakan sebagai humectant, plasticizer, softening, agent, dll.