Laboratorio de Física II
Grupo B
Dr. Armando Pérez Centeno
Laboratorio de Espectroscopía Óptica
Introducción
El interés por conocer la composición de la materia ha estado presente en la
humanidad por mucho tiempo. Hasta la segunda mitad del siglo XX, la estructura de
las sustancias era determinada por medio de métodos químicos; sin embargo, estos
carecían de eficiencia y precisión en sus resultados. En 1666, Sir Isaac Newton
observó que cuando un rayo de luz blanca pasaba a través de un prisma óptico la
luz se descomponía en colores. Fue entonces cuando se descubrió que la luz
blanca es una luz policromática compuesta de luces monocromáticas. En el siglo
XVII, Fraunhofer diseñó un sistema óptico por medio de prismas y rendijas que le
permitió detectar líneas de absorción en el espectro de la luz solar. Hoy en día se
sabe, gracias a Bunsen y Kirchhoff (1859), que cada elemento químico posee un
espectro característico de emisión, siendo estas las bases para el análisis espectral.
Así, las técnicas químicas como pruebas estructurales han sido sustituidas por
metodologías instrumentales como la espectroscopia de resonancia magnética
nuclear (RMN), espectroscopia de infrarrojos (IR), espectroscopia de ultravioleta-
visible (UV-Vis), espectroscopia de masas (EM), entre otras.
Δ𝐼 = 𝐼0 − 𝐼𝑇
𝐼𝑇
%𝑇 = 100 ( )
𝐼0
𝐼
𝐴 = log10 ( 𝐼𝑇 ) = 𝜖𝑐𝑙 (1)
0
Metodología
Las medidas realizadas fueron hechas por un espectrofotómetro de UV-Vis
GENESYS™ 10S. El espectrofotómetro UV visible Thermo Scientific™ GENESYS
10S utiliza geometría óptica de un haz. Los instrumentos con dicha configuración
operan bajo el principio de “sustitución”, el cual consiste en la colocación de la celda
de referencia y de medición en la trayectoria del haz de luz [14]. Sin embargo, el
aparato no realiza dicha operación automáticamente, por lo que la sustitución le es
asignada al operador; los detalles al respecto se encuentran en la sección de
Resultados. La resolución del equipo es de hasta 1 nm, aunque, por cuestiones
prácticas, se utilizó una resolución de 2 nm para todas las muestras.
Muestras
La característica principal en la elección de las muestras es la semitransparencia,
observada a simple vista (Tabla 1). La mayoría de estas contienen como
componente principal algún tipo de alcohol. No se realizaron soluciones con ningún
solvente y las muestras fueron colocadas en un vial denominado Vial Q (ver
Resultados). Finalmente, los datos obtenidos fueron procesados con MATLAB®.
Muestra propuestas Bebidas alcohólicas Otros
Etanol
Etanol desnaturalizado
Resultados
Viales
De acuerdo a la ecuación (1), la ley de Bouger-Beer-Lambert presupone una
relación entre las intensidades 𝐼𝑇 , 𝐼𝑜 . Sin embargo, al utilizar celdas para contener
las soluciones, parte de la luz es reflejada en la superficie de estas. Con el objetivo
de eliminar el error causado por este hecho [10], se realiza una medición de
referencia en la celda vacía. De esta forma, 𝐼𝑜 es medido después de que la luz ha
atravesado la celda de referencia e 𝐼𝑇 es obtenida posteriormente a cuando ésta
recorre la celda conteniendo la solución a analizar. De acuerdo a lo anterior descrito,
el primer paso para la caracterización mediante la técnica UV-Vis fue tomar los
datos de la celda en la cual se depositaron las muestras líquidas. En el Laboratorio,
se nos fueron brindadas dos tipos de celdas: Vial 12-SGO y Vial Q. Ambas celdas
eran de aproximadamente 1 cm de ancho con dos caras lisas o pulidas y dos caras
rugosas. Estas se colocaron en el espectrofotómetro de tal forma que el haz de luz
las atravesara por las caras lisas. El Vial 12-SGO tiene en su interior forma de
embudo, de esta manera se pueden analizar muestras con volúmenes más
pequeños. El Vial Q tiene forma rectangular que permite su fácil limpieza. Debido a
que no existía limitante en el volumen de las muestras, el vial utilizado para obtener
los resultados de este trabajo fue el Vial Q. Sin embargo, a continuación se
muestran los análisis de ambos viales.
Vial 12-SGO
Al igual que para el Vial Q, primero fue medida la intensidad sin muestra alguna. En
la Figura 4 se muestran las intensidades tanto para el haz de luz monocromática
𝐼0 como para la señal de salida medida por el espectofotómetro 𝐼𝑇 después de que
la luz atravesara el Vial Q. En la Figura 5 se muestran las gráficas obtenidas
después del análisis para la transmitancia y la absorbancia del Vial Q.
Comparando ambos viales, es claro que el vial Q permite mayor porcentaje de paso
de luz en comparación con el vial 12-SGO. Inicialmente, este hecho permite decidir
sobre el uso de un vial u otro pues, en principio, el espectro de cada vial provee
información sobre el comportamiento del material en la interfaz sobre distintas
regiones del ultravioleta y visible.
Al comparar los espectros obtenidos para la transmitancia tanto del Vial 12-SGO
como del Vial Q, se puede hacer una especulación acerca del material del cual
están hechos. Comparando con [11], [12] y [13] se puede decir que el Vial 12-SGO
es de vidrio óptico y el Vial Q de cuarzo.
Semiconductor
Utilizando la técnica de UV-vis se identificó una muestra de semiconductor dada. El
espectro de transmitancia se muestra en la Figura 6. Para poder identificar el tipo de
semiconductor que se nos brindó, se utilizó una Tauc plot (ver Metodología).
El primer paso para construir nuestra Tauc Plot fue cambiar las unidades de longitud
de onda a unidades de energía ℎ𝜈 utilizando
ℎ𝑐 1
𝐸= ∗
𝜆 1.602𝑥10−19 𝑒𝑉
Donde 𝑐 es la velocidad de la luz, ℎ la constante de Planck y 𝜆 longitud de onda. La
energía se determinó en términos de electrón volts dividiendo la cantidad entre el
valor de un electrón volt (1eV = 1.602e−19 J).
Para encontrar el valor de r, se graficó la cantidad (𝛼ℎ𝑣)1/𝑟 con r=1/2 y r=2. Debido
a que la relación para la Tauc Plot utiliza una extrapolación de un ajuste lineal en la
curva, se determinó que el mejor ajuste correspondía a r=1/2 que corresponde a una
transición directa permitida [5]. En la gráfica resultante (Figura 7) se puede distinguir
una región en la cual un ajuste lineal es posible. Si se extrapola este ajuste hasta
hacer un corte en la línea de las abscisas, el valor del cruce será el valor del gap del
material [6]. Para determinar el coeficiente de absorción mediante la ecuación (2) se
utilizó t=1mm, que es el ancho del portaobjetos donde se depositó la película
delgada. La absorbancia, como ya se mencionó, fue obtenida mediante Ley de
Beer- Lambert.
Listerine
Bebidas Alcohólicas
Conclusión
El uso de espectrometría UV-VIS permitió caracterizar la película delgada de un
semiconductor encontrando su banda prohibida (band gap), así como identificar el
tipo de transición que ocurre (directa o indirecta). Se proponen una serie de
semiconductores candidatos para la muestra.
El método también permite encontrar relaciones entre colores absorbidos (longitud
de onda absorbida) y color observada (longitud de onda emitida). Esto se comprobó
utilizando una muestra de LISTERINE®, cuyo color característico es el azul (~450
nm), el cual presentaba una banda de absorción complementaria al del color
observado, siendo consistente con la teoría. Se determinó que el etanol, a partir de
un espectro de transmisión, es un solvente adecuado para utilizar en el espectro
visible dado que no reacciona con longitudes de onda mayores a ~205 nm.
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